改性酚醛树脂的制作方法及含有改性酚醛树脂的粘接剂 (一)、所属领域
本发明涉及的是一种树脂的加工方法。本发明还涉及这种树脂的应用。
(二)、背景技术
由于环境和能源问题已成为当今国际上最受关注的问题，所以在粘接刹车片这一技术领域内，发展节能、无污染、强度高、耐高温的粘刹车片专用胶，理所当然地成了世界制胶工业发展的主要方向。在粘刹车片过程中，最常用的是酚醛树脂粘合剂。其主要成份是酚醛树脂、溶剂、粘料、抗氧化剂等材料。在不同的研究方案中，有不同的选择，但其最主要的材料酚醛树脂在粘刹车片专用胶体系中起着关键性地作用，因此对研究酚醛树脂的制作工艺流程和其改性等在胶粘剂应用中至关重要。已有的酚醛树脂存在着固化后分子结构紧密，延伸率低，脆性大，固化时间长，强度低等缺点。
(三)、发明内容
本发明的目的在于提供一种可以改善粘接剂，特别是粘刹车片专用胶的性能的改性酚醛树脂的制作方法。本发明的目的还在于提供含有改性酚醛树脂的粘接剂。
本发明的改性酚醛树脂是采用这样的方法来制作的：在65℃-100℃的温度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.4-1.8摩尔比的比例将苯酚与甲醛混合均匀按每摩尔比加0.5-1.5克的比例加入催化剂，在恒温状态下反应4-7小时，形成树脂后在60℃-120℃温度、0.07-0.1真空压力下进行脱水反应制得改性酚醛树脂。改性酚醛树脂的制作方法还可以包括如下特征：1、所述的催化剂是氧化锌。2、所述的催化剂是氧化钙。3、在加入催化剂反映后，再按每摩尔比0.5-2.5克的比例加入钼酸作为第三单体后继续反应1-3小时。
本发明的含有改性酚醛树脂的粘接剂是由每100克改性酚醛树脂添加10-70克粘料，1-10克硫化剂，1-10克抗氧剂，100-400克溶剂组成。其中：1、粘料是丁晴40橡胶或者是聚乙烯醇缩丁醛中的一种。2、硫化剂是二异丙苯过氧或硬脂酸、氧化锌、硫磺、促进剂M的混合物中的一种。3、抗氧剂是亚磷酸三苯酯。4、溶剂是乙醇、甲醇、丙酮或乙酸乙脂中的一种或者是它们的任意比例的混合物。
采用本发明的方法处理得到的改性酚醛树脂折光指数在1.594.-1.6500；产品光滑透亮，无杂质。特别适合作为一种制造刹车片专用胶的耐高温酚醛树脂，该树脂不仅在低温、常温、高温中都具有很好的剪切强度，且固化时间短，性能稳定。本发明的树脂与粘料制成的胶粘剂具有较高的耐热冲击能力，且易于保存，呈液态状态，易于使用，其性能稳定，使用保存期一年以上。一般来讲过量的甲醛是生成邻位热固性树脂的必要条件。一般苯酚∶甲醛＝1∶1.2-2.0摩尔比。经过实验，我们则选用1∶1.4-1.8摩尔比的高克分子比，通过严格控制生产过程，获得的树脂制成成品胶粘剂的强度更优良。
这种改性酚醛树脂可以和不同的粘料相配合得到高强度、固化快、无污染的各种胶粘剂，特别是粘刹车片专用胶。采用这种改性酚醛树脂制成的粘刹车片胶粘剂具有耐冷热冲击、强度高、工艺简单等优点。
(四)、具体实施方案
下面举例对本发明做更详细的描述
1、在80℃-100℃温度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.4-1.8摩尔比的比例将苯酚与甲醛混合均匀，按每摩尔比加0.5-1.5克的比例加入氧化锌催化剂，在恒温状态下反应4-7小时，形成树脂后在80-110温度、0.07-0.1真空压力下进行脱水反应制得改性酚醛树脂。氧化锌做催化剂因其反应温和，制作容易控制，做出的树脂粘结强度高。在每100克改性酚醛树脂中添加10-70克丁晴40橡胶或者是聚乙烯醇缩丁醛作为粘料，1-10克二异丙苯过氧作为硫化剂，1-10克亚磷酸三苯酯作为抗氧剂，100-400克乙酸乙脂或丙酮作为溶剂组成粘刹车片专用胶粘剂。
2、在80℃-100℃温度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.4-1.8摩尔比的比例将苯酚与甲醛混合均匀，按每摩尔比加0.5-1.5克的比例加入氧化锌催化剂，在恒温状态下反应4-7小时，按每摩尔比0.5-2.5克的比例加入钼酸作为第三单体后继续反应1-3小时形成树脂后在80-110温度、0.07-0.1真空压力下进行脱水反应制得改性酚醛树脂。氧化锌做催化剂因其反应温和，制作容易控制，做出的树脂粘结强度高。在每100克改性酚醛树脂中添加10-70克丁晴40橡胶或者是聚乙烯醇缩丁醛作为粘料，1-10克二异丙苯过氧作为硫化剂，1-10克亚磷酸三苯酯作为抗氧剂，100-400克乙酸乙脂或丙酮作为溶剂组成粘刹车片专用胶粘剂。
1、在90℃-100℃温度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.8摩尔比的比例将苯酚与甲醛混合均匀，按每摩尔比加0.5-1.5克的比例加入氧化锌催化剂，在恒温状态下反应7小时，形成树脂后在80-110温度、0.07-0.1真空压力下进行脱水反应制得改性酚醛树脂。在每100克改性酚醛树脂中添加60克丁晴40橡胶或者是聚乙烯醇缩丁醛作为粘料，10克二异丙苯过氧作为硫化剂，10克亚磷酸三苯酯作为抗氧剂，300克乙酸乙脂或丙酮作为溶剂组成粘刹车片专用胶粘剂。
3、在80℃-100℃温度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.4-1.8摩尔比的比例将苯酚与甲醛混合均匀，按每摩尔比加0.5-1.5克的比例加入氧化锌催化剂，在恒温状态下反应4-7小时，按每摩尔比0.5-2.5克的比例加入钼酸作为第三单体后继续反应1-3小时，形成树脂后在80-110温度、0.07-0.1真空压力下进行脱水反应制得改性酚醛树脂。氧化锌做催化剂因其反应温和，制作容易控制，做出的树脂粘结强度高。在每100克改性酚醛树脂中添加10-70克丁晴40橡胶或者是聚乙烯醇缩丁醛作为粘料，1-10克二异丙苯过氧作为硫化剂，1-10克亚磷酸三苯酯作为抗氧剂，100-400克乙酸乙脂或丙酮作为溶剂组成粘刹车片专用胶粘剂。
4、在90℃-95℃温度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.6摩尔比的比例将苯酚与甲醛混合均匀，按每摩尔比加1.0克的比例加入氧化锌催化剂，在恒温状态下反应5-6小时，按每摩尔比1.5克的比例加入钼酸作为第三单体后继续反应1-3小时形成树脂后在90-100温度、0.07-0.1真空压力下进行脱水反应制得改性酚醛树脂。在每100克改性酚醛树脂中添加50克聚乙烯醇缩丁醛作为粘料，5克二异丙苯过氧作为硫化剂，5克亚磷酸三苯酯作为抗氧剂，200克丙酮作为溶剂组成粘刹车片专用胶粘剂。
5、在65℃-80℃温度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.4-1.8摩尔比的比例将苯酚与甲醛混合均匀，按每摩尔比加0.5-1.5克比例加入氧化钙催化剂，在恒温状态下反应4-7小时，形成树脂后在70℃-120℃温度、0.07-0.1真空压力下进行反应脱水，反应制得改性酚醛树脂。制得的树脂固化速度快。在每100克改性酚醛树脂中添加10-70克丁晴40橡胶或者是聚乙烯醇缩丁醛作为粘料，1-10克硫化剂，1-10克抗氧剂，100-400克乙醇、甲醇、丙酮或乙酸乙脂作为溶剂组成粘刹车片专用胶粘剂。
6、在70℃温度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.5摩尔比的比例将苯酚与甲醛混合均匀，按每摩尔比加0.8克比例加入氧化钙催化剂，在恒温状态下反应4-7小时，形成树脂后在70℃-120℃温度、0.07-0.1真空压力下进行反应脱水，反应制得改性酚醛树脂。在每100克改性酚醛树脂中添加40克丁晴40橡胶作为粘料，1-10克硬脂酸、1-5克氧化锌、1-2克硫磺的混合物共8克作为硫化剂，6克亚磷酸三苯酯作为抗氧剂，300克乙醇、甲醇、丙酮或乙酸乙脂中的一种或者是它们的任意比例的混合物作为溶剂组成粘刹车片专用胶粘剂。
7、在70℃温度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.5摩尔比的比例将苯酚与甲醛混合均匀，按每摩尔比加0.8克比例加入氧化钙催化剂，在恒温状态下反应4-7小时，形成树脂后在70℃-120℃温度、0.07-0.1真空压力下进行反应脱水，反应制得改性酚醛树脂。在每100克改性酚醛树脂中添加40克聚乙烯醇缩丁醛作为粘料，1-10克硬脂酸、1-5克氧化锌、1-2克硫磺的混合物共8克作为硫化剂，6克亚磷酸三苯酯作为抗氧剂，300克乙醇作为溶剂组成粘刹车片专用胶粘剂。