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1、10申请公布号CN104160009A43申请公布日20141119CN104160009A21申请号201380012765022申请日2013030861/608,90020120309USC11D3/3720060171申请人宝洁公司地址美国俄亥俄州72发明人F胡尔斯科特D里斯BJ罗内FA埃尔陶法利RA多布来瓦74专利代理机构上海专利商标事务所有限公司31100代理人王颖54发明名称包含具有广泛极性分布的接枝聚合物的洗涤剂组合物57摘要本发明涉及包含两亲性接枝聚合物的洗涤剂组合物，所述两亲性接枝聚合物基于作为接枝基底的水溶性聚氧化烯A和通过乙烯基酯组分B的聚合形成的侧链，其中所述聚合物具。
2、有宽极性分布。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014090586PCT国际申请的申请数据PCT/US2013/0297812013030887PCT国际申请的公布数据WO2013/134601EN2013091251INTCL权利要求书1页说明书25页附图8页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书25页附图8页10申请公布号CN104160009ACN104160009A1/1页21一种包含两亲性接枝聚合物的洗涤剂组合物，所述两亲性接枝聚合物基于作为接枝基底的水溶性聚氧化烯A和通过乙烯基酯组分B的聚合形成的侧链，所述聚合物具有3000至100,00。
3、0的平均摩尔质量MW，并且包含A15重量至70重量的作为接枝基底的水溶性聚氧化烯，和B通过30至85重量乙烯基酯组分的自由基聚合形成的侧链，所述乙烯基酯组分由以下物质组成B170至100重量的乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯，和B20至30重量的另外的烯键式不饱和单体其中所述聚合物具有介于约035和约10之间的极性分布半最大值处全宽度。2根据权利要求1所述的组合物，其中所述接枝聚合物具有介于约045和约1之间的极性分布最大值。3根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述接枝聚合物具有小于或等于1个接枝位点/50个氧化烯单元的平均值。4根据权利要求1至3所述的组合物，其中所述接枝聚合物具有小于或等于3的。
4、多分散度MW/MN。5根据权利要求1至4所述的组合物，其中所述接枝聚合物包含少于10重量的未接枝形式的聚乙烯基酯B。6根据权利要求1至5所述的组合物，其中所述接枝聚合物包含少于30的未接枝聚乙二醇。7根据权利要求1至6所述的组合物，其中所述接枝聚合物包含25至60重量的接枝基底A，和40至75重量的乙烯基酯组分B。8根据权利要求1至7所述的组合物，其中所述接枝聚合物的乙烯基酯组分B包含70至100重量的乙酸乙烯酯B1，和0至30重量的丙烯酸C1C8烷基酯B2。9根据权利要求1至8所述的组合物，其中所述接枝聚合物的聚氧化烯A基于C2C4氧化烯，其包含至少30重量的共聚形式的环氧乙烷。10根据权利。
5、要求1至9所述的组合物，其中所述接枝聚合物的聚氧化烯A具有2000至15000G/MOL的平均分子量MN。11根据权利要求1至10所述的组合物，其中所述接枝聚合物的聚氧化烯A具有小于或等于25的多分散度MW/MN。12一种洗涤织物的方法，包括使所述织物与根据权利要求1至11的组合物接触的步骤。权利要求书CN104160009A1/25页3包含具有广泛极性分布的接枝聚合物的洗涤剂组合物技术领域0001本发明涉及包含两亲性接枝聚合物的洗涤剂组合物，所述两亲性接枝聚合物基于作为接枝基底的水溶性聚氧化烯A和通过乙烯基酯组分B的聚合形成的侧链，其中所述聚合物具有广泛极性分布。背景技术0002基于聚氧化烯。
6、和乙烯基酯具体地乙酸乙烯酯的接枝聚合物可由DEB1077430和GBB922457获知。它们通过在聚氧化烯的存在下使乙烯基酯聚合来制备，所用引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化二月桂酰或过氧化二乙酰。在这些文献的例子中，程序为由所有反应物制备溶液。将该溶液直接加热至聚合温度，或初始仅加入一部分并且加热，或计量加入大部分。在第一变型中，也可能存在较大量的溶剂如乙酸甲酯或甲醇基于聚亚烷基二醇和乙烯基酯的量计100或72。另外的程序仅在GBB922457中提及，但未在制备接枝聚合物的例子中使用。0003根据EPA219048和EP285037，基于聚氧化烯和乙烯基酯的接枝聚合物适于作为包含合成纤维的纺织品。
7、洗涤中和处理后的泛灰抑制剂。为此，EPA285935和EP285038还推荐了包含共聚形式的丙烯酸甲酯或N乙烯基吡咯烷酮作为附加接枝单体的接枝聚合物。对于例子中所用接枝聚合物的制备，没有给出具体数据，并且仅在一般意义上参考DEB1077430和GBB922457。0004文献WO2009/013202A1描述了用于制备固体形式的共聚物的方法，其中所述共聚物通过在至少一种溶剂的存在下30至80重量N乙烯基内酰胺、10至50重量乙酸乙烯酯、和10至50重量聚醚的混合物的自由基引发的聚合获得，条件是总和为100重量，其特征在于借助于挤出机从聚合混合物中移除溶剂。0005文献WO2007/138054。
8、A1涉及包含两亲性接枝聚合物的衣物洗涤剂和清洁组合物，所述两亲性接枝聚合物基于作为接枝基底的水溶性聚氧化烯A和通过乙烯基酯组分B的聚合形成的侧链，所述聚合物具有1个接枝位点/50个氧化烯单元的平均值，和3,000至100,000G/MOL的平均摩尔质量MW。本发明还涉及这些两亲性接枝聚合物作为衣物洗涤剂和清洁组合物的污垢剥离/促进添加剂的用途。0006文献DE102006055473A1描述了在回流条件下，在有机溶剂和自由基形成聚合引发剂的存在下，通过聚醚、乙烯基酯和另外的疏水性单体的转化，制备基于聚醚和乙烯基酯的接枝聚合物的方法。0007文献WO2011/054789A1涉及在至少一种水溶性。
9、引发剂和至少一种水溶性调节剂的存在下，经由水性介质中丙烯酸和任选的水溶性单烯键式不饱和共聚单体的自由基聚合，制备丙烯酸均聚物或共聚物的水性溶液的方法，其中聚合经由连续方法执行，并且其中从聚合后获得的水性聚合物溶液中至少部分地分离出低分子组分。聚合优选使用微结构化混合器和反应器。所述方法优选使用至少一个具有微结构的反应器和/或混合器。0008文献DE10245858A1描述了水溶性或水分散性成膜接枝聚合物的用途，所述聚说明书CN104160009A2/25页4合物可通过在具有至少300G/MOL平均分子量的聚醚的存在下，脂族C1C24碳酸的乙烯基酯的自由基聚合获得。0009文献WO2009/13。
10、3186A1涉及通过自由基聚合连续生产聚合物的方法，其中在一个或多个混合器中使至少三种材料与微结构混合，并且然后在至少一个反应区中聚合。0010文献DE19814739A1描述了聚氧化烯基接枝聚合物作为增溶剂的用途。所述接枝聚合物可通过以下物质的接枝获得0011A聚氧化烯与0012B至少一种单体，所述单体选自0013B1单烯键式不饱和C3C8羧酸的C1C30烷基酯；0014B2脂族C1C30羧酸的乙烯基酯；0015B3C1C30烷基乙烯基醚；0016B4单烯键式不饱和C3C8羧酸的NC1C12烷基取代的酰胺；0017B5单烯键式不饱和C3C8羧酸的N,NC1C12二烷基取代的酰胺。0018文献。
11、WO2007/138053A1描述了新型两亲性接枝聚合物，所述新型两亲性接枝聚合物基于作为接枝基底的水溶性聚氧化烯A和通过乙烯基酯组分B的聚合形成的侧链，所述聚合物具有1个接枝位点/50个氧化烯单元的平均值，和3,000至100,000G/MOL的平均摩尔质量MW。本发明方法描述了半批量方法，从而所用反应器优选为搅拌槽。0019制备基于聚氧化烯的接枝聚合物的方法受限于它们的工艺参数，因为排热构成相当重要的安全方面。为了该原因，需要更长的反应时间，例如通常几个小时。其特征在于受限工艺参数的半批量方法中获得的两亲性接枝聚合物的结构变化被限制。因此，半批量制得的接枝聚合物的实质在于，它们的极性分布相。
12、对窄。0020期望生产包含具有更广泛极性分布的两亲性接枝聚合物的洗涤剂组合物。具有广泛极性分布的接枝聚合物通过处理和/或悬浮更广谱的污垢而提供更广泛范围的清洁有益效果。具有窄极性分布的接枝聚合物提供更有限的清洁有益效果。发明内容0021在一个方面，本公开提供包含两亲性接枝聚合物的洗涤剂组合物，所述两亲性接枝聚合物基于作为接枝基底的水溶性聚氧化烯A和通过乙烯基酯组分B的聚合形成的侧链，其中所述聚合物具有3000至100,000的平均摩尔质量MW，并且其中所述聚合物包含A15重量至70重量的作为接枝基底的水溶性聚氧化烯，和B通过30至85重量乙烯基酯组分的自由基聚合形成的侧链，所述乙烯基酯组分由B。
13、170至100重量的乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯与B20至30重量的另外的烯键式不饱和单体组成，其中所述聚合物具有介于035和10之间的极性分布半最大值处全宽度。本发明的其它方面包括洗涤织物的方法。附图说明0022在图1至图7中，使用以下参考A聚氧化烯物流；B乙烯基酯组分物流；C引发剂物流；P产物物流。0023图1示出根据本发明的方法。在图1中，示出了聚氧化烯A供应，从而该例子中说明书CN104160009A3/25页5聚氧化烯A的量为总量的100。具体地，组分A、B和C以物流的形式供应。这由字母“A、B、C”和箭头示出。聚氧化烯A物流任选地与添加剂D物流组合，流入第一管式反应器区段2的第一进料。
14、侧1中。另外，将总量25的乙烯基酯组分B连同总量50的引发剂C进料到第一进料位点1。将三种物流在第一进料侧1中混合，并且持续流入第一管式反应器区段2中。在该第一管式反应器区段2中，发生聚合。物流朝向第一出口侧3持续流动，所述第一出口侧对应于第二管式反应器区段2A的第二进料侧1A。在第一出口侧3处，引入另外的总量25的乙烯基酯组分B。从第一管式反应器区段2的第一出口侧3，将循环物流4从第一出口侧3移至第一管式反应器区段2的第一进料侧1。在图1中，五个管式反应器区段2、2A、2B、2C、2D串联连接，从而前四个管式反应器区段2、2A、2B、2C具有循环物流4、4A、4B、4C。在管式反应器区段2、。
15、2A、2B、2C之间，总量25的组分B流入每个进料侧1A、1B、1C中，而开始时总量50的组分C以及在最后管式反应器区段2D之前也为总量50的组分C流入进料侧1，1D中。在反应混合物流动或涌动通过最后管式反应器区段2D进入出口侧3D后，获得所期望的两亲性接枝聚合物P的物流。0024图2示出根据本发明的方法。相对于图1，图2示出串联连接的四个管式反应器区段，从而仅第一和第三管式反应器区段2，2B具有从出口侧3，3B至进料侧1，1B的循环物流4，4A。用总量100的组分A和50的组分B和C经由进料侧1向第一管式反应器区段2进料。在该方法的稍后阶段处，再次供应50的进料至进料侧3A中的组分B和进料至。
16、进料侧3B中的组分C。0025图3示出根据本发明的方法。在图3中，串联连接四个管式反应器区段。总量100的组分A通过第一进料侧1流入第一管式反应器区段2中。除此之外，还向第一进料侧1供应总量50的组分B和C。在该方法的稍后阶段处，将组分C、B的残余物供应到进料侧3A中，从而各自为总量的50。在该实施例中，第一进料侧1具有低于T2且高于T3的温度。T2为引发剂C的半分解时间高于500分钟时的温度。T3为反应混合物的熔点。管状区段具有引发剂C半分解时间短于120分钟时的温度。0026图4示出由尺寸排阻色谱法测定的分子量分布。在其中非离子表面活性剂用作添加剂的情况下，这可被视为10003000G/M。
17、OL范围内的一个峰。接枝聚合物在较高的分子量时可见。0027图5示出GPEC色谱。梯度聚合物洗脱色谱GPEC，如WJSTAAL的“GRADIENTPOLYMERELUTIONCHROMATOGRAPHY”中所述，PHTHESISEINDHOVENUNIVERSITYOFTECHNOLOGY，THENETHERLANDS，1996用于根据共聚物的化学组成将它们分离。GPEC的分离机理基于沉淀/再溶解机理与受柱相互作用控制的机理吸收和空间排阻的组合。名称GPEC不涉及具体的机理，而是仅描述技术梯度洗脱色谱法和应用聚合物。一般来讲，GPEC的工作原理可如下描述。将聚合物样品溶解于良好的溶剂四氢呋喃中。
18、。将聚合物溶液注入非溶剂或溶剂水/非溶剂乙腈的组合中。聚合物分子在溶解度方面的初始条件不佳，并且将发生相分离。形成两相富含聚合物的相，和高度稀释的溶剂相。相分离后，聚合物分子保留在体系中。注入后，施加初始条件至良好溶剂的梯度，并且在该梯度期间，发生聚合物分子的再溶解。再溶解点以体积分数溶剂或非溶剂表达高度取决于聚合物分子的摩尔质量和化学组成。当聚合物分子再溶解时，与固定相的相互作用柱相互作说明书CN104160009A4/25页6用将进一步控制分离如COOLS，PAULJCH的“CHARACTERIZATIONOFCOPOLYMERSBYGRADIENTPOLYMERELUTIONCHROMA。
19、TOGRAPHY”中所述，PHTHESISEINDHOVENUNIVERSITYOFTECHNOLOGY，THENETHERLANDS，1999。0028图6示出极性和极性分布的示意图。0029图7示出极性分布的计算。0030图8示出极性分布的计算。0031图9示出用于运行实例24的聚合的反应器区段。0032图10示出用于运行实例25的聚合的反应器区段。具体实施方式0033两亲性接枝聚合物0034本发明涉及包含两亲性接枝聚合物的洗涤剂组合物，所述两亲性接枝聚合物基于作为接枝基底的水溶性聚氧化烯A和通过乙烯基酯组分B的聚合形成的侧链，其中所述聚合物具有3000至100,000的平均摩尔质量MW，。
20、并且其中所述聚合物包含A15重量至70重量的作为接枝基底的水溶性聚氧化烯，和B通过30至85重量乙烯基酯组分的自由基聚合形成的侧链，所述乙烯基酯组分由B170至100重量的乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯与B20至30重量的另外的烯键式不饱和单体组成，其中所述聚合物具有介于035和10之间的极性分布半最大值处全宽度。0035聚乙酸乙烯酯PVAC接枝在聚乙二醇PEG上的接枝聚合物为两亲性聚合物，并且极性主要取决于作为亲水性部分的聚乙二醇与作为疏水性部分的聚乙酸乙烯酯的比率，以及它们的各个接枝聚合物链的量。聚合物中较高量的乙酸乙烯酯使得聚合物更加非极性，而增加PEG的量使得聚合物更加极性。这可通过聚合反。
21、应中PEG与VAC的比率来控制。可通过GPEC梯度聚合物洗脱色谱法评定极性分布。虽然相对于作为标准物的PEG和PVAC，根据现有技术制备的聚合物表现出窄极性分布，但是通过本发明方法制备的具有相同聚乙二醇/乙酸乙烯酯PEG/VAC重量比的聚合物表现出广泛的极性分布，所述极性分布描述为。此外，虽然相对于作为标准物的PEG和PVAC，根据现有技术制备的聚合物表现出低极性，但是通过本发明方法制备的具有相同PEG/VAC重量比的聚合物表现出更高的极性，即它们总体上更亲水，所述极性描述为。广泛的极性分布可能是有利的，尤其是当聚合物用于洗涤剂组合物中时。具有广泛极性分布的接枝聚合物通过处理和/或悬浮更广谱的。
22、污垢而提供更广泛范围的清洁有益效果。具有窄极性分布的接枝聚合物提供更有限的清洁有益效果。0036在一些方面，接枝聚合物具有介于035和10之间，具体地介于040和08之间，或者介于050和075之间的极性分布半最大值处全宽度。在某些方面，接枝聚合物具有介于035和10之间的极性分布半最大值处全宽度，和介于045和1之间的极性分布最大值。在一些方面，极性分布最大值介于05和08之间。0037在某些方面，本发明接枝聚合物具有2平方根大于18的极性分布。在一些方面，两亲性接枝聚合物具有2平方根大于20的极性分布，所述极性分布表达为聚乙酸乙烯酯。具体地，所述两亲性接枝聚合物具有2平方根大于20的极性分。
23、布和小于50的平均值，所述极性分布表达为聚乙酸乙烯酯。在某些方面，2平方根大于20，并且平说明书CN104160009A5/25页7均值小于45。测定2平方根和平均值的方法描述于例子中。0038本发明接枝聚合物的特征在于窄摩尔质量分布，并且从而具有一般3，优选28，更优选25，并且甚至更优选23的多分散度MW/MN。最优选地，它们的多分散度MW/MN在15至22范围内。接枝聚合物的多分散度可通过例如凝胶渗透色谱法，使用窄分布的聚甲基丙烯酸甲酯作为标准物来测定。0039本发明接枝聚合物的平均分子量MW为3000至100,000，优选6000至45,000，还更优选8000至30,000。0040。
24、聚氧化烯A0041聚氧化烯优选为水溶性的，其中在本发明的意义上，水溶性是指其中至少50重量的聚氧化烯可溶于水中。在本发明的意义上，聚氧化烯可被称为聚乙二醇。0042适于形成接枝基底A的水溶性聚氧化烯原则上为基于C2C4氧化烯的所有聚合物，其包含至少30重量，优选50重量，更优选至少60重量，甚至更优选至少75重量的共聚形式的环氧乙烷。聚氧化烯A优选具有优选25，更优选15，甚至更优选13的低多分散度MW/MN。0043所述水溶性聚氧化烯A具有1,000至20,000G/MOL，优选2,000至15,000G/MOL，更优选3,000至13,000G/MOL，并且更具体地5,000至10,000。
25、G/MOL或3,000至9,000G/MOL的平均分子量MN。0044所述聚氧化烯A可为游离形式的对应聚亚烷基二醇，即具有OH端基，但是它们也可在一个或两个端基处封端。适宜的端基为例如C1C25烷基、苯基和C1C14烷基苯基。尤其适宜的聚氧化烯A的具体例子包括0045A1可在一个或两个端基处封端的聚乙二醇，尤其是被C1C25烷基基团封端，但是优选不被醚化，并且具有优选1500至20,000G/MOL，更优选2500至15,000G/MOL的平均摩尔质量MN；0046A2环氧乙烷和环氧丙烷和/或环氧丁烷的共聚物，具有至少50重量的环氧乙烷含量，所述共聚物可同样在一个或两个端基处封端，尤其是被C1。
26、C25烷基基团封端，但是优选不被醚化，并且具有优选1500至20,000G/MOL，更优选2500至15,000G/MOL的平均摩尔质量MN；0047A3链延长产物，所述链延长产物具有具体地2500至20,000的平均摩尔质量，其可通过使具有200至5000平均摩尔质量MN的聚乙二醇A1或具有200至5,000G/MOL平均摩尔质量MN的共聚物A2与C2C12二羧酸或二羧酸酯或C6C18二异氰酸酯反应获得。0048优选的接枝基底A为聚乙二醇A1。0049根据它们的低支化度，本发明接枝聚合物中接枝与未接枝氧化烯单元的摩尔比为0002至005，优选0002至0035，更优选0003至0025，并且。
27、最优选0004至002。0050乙烯基酯组分B0051本发明接枝聚合物的侧链通过在接枝基底A的存在下乙烯基酯组分B的聚合而形成。0052乙烯基酯组分B可有利地由B1乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯或乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯的混合物组成，尤其优选乙酸乙烯酯作为乙烯基酯组分B。说明书CN104160009A6/25页80053接枝聚合物的侧链还可通过使乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯B1与另外的烯键式不饱和单体B2共聚而形成。单体B2在乙烯基酯组分B中的分数可为至多30重量，这对应于接枝聚合物中24重量的B2含量。0054适宜的共聚单体B2为例如单烯键式不饱和羧酸和二羧酸以及它们的衍生物如酯、酰胺和酸酐、以及苯乙烯。
28、。当然，也可能使用不同共聚单体的混合物。就本发明目的而言，写于化合物前的前缀甲基是指相应的未取代化合物和/或被甲基基团取代的化合物。例如，“甲基丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸，甲基丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酰胺是指丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺。0055具体的例子包括甲基丙烯酸、甲基丙烯酸的C1C12烷基酯和羟基C2C12烷基酯、甲基丙烯酰胺、NC1C12烷基甲基丙烯酰胺其中所述烷基部分可为支化或线性的、N,N二C1C6烷基甲基丙烯酰胺、马来酸、马来酸酐和马来酸的单C1C12烷酯。优选的单体B2为甲基丙烯酸的C1C8烷基酯和丙烯酸羟乙酯，尤其优选的是甲基丙烯酸的C1C4烷。
29、基酯。极其优选的单体B2为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯，具体地丙烯酸正丁酯。0056当本发明接枝聚合物包含单体B2作为乙烯基酯组分B的组分时，接枝聚合物中B2的含量优选为05至20重量，更优选1至15重量，并且最优选2至10重量。0057本发明接枝聚合物也仅具有低含量的未接枝聚乙烯基酯B。一般来讲，它们包含10重量，优选75重量，并且更优选5重量的未接枝聚乙烯基酯B。0058由于低含量的未接枝聚乙烯基酯以及组分A与B的平衡比率，本发明接枝聚合物可溶于水中或水/醇混合物中例如25重量的二乙二醇单丁醚的水溶液。它们具有显著低的浊点，对于至多50下可溶于水中的接枝聚合物，所述浊点一般为95，优选85，并且。
30、更优选75，并且对于25重量二乙二醇单丁醚中的其它接枝聚合物，所述浊点一般为90，优选45至85。0059在一些实施例中，本发明的接枝聚合物包含25至60重量的接枝基底A和40至75重量的聚乙烯基酯组分B。0060在图1中，示出由尺寸排阻色谱法测定的分子量分布。在其中非离子表面活性剂用作添加剂的情况下，这可被视为10003000G/MOL范围内的一个峰。接枝聚合物更高的分子量时可见。0061制备两亲性接枝聚合物的方法0062本发明接枝聚合物通过连续方法制得，其中乙烯基酯组分B由乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯B1以及如果需要另外的烯键式不饱和单体B2组成，在聚氧化烯A、自由基形成引发剂C和如果需要添。
31、加剂D的存在下，所述乙烯基酯组分B在平均聚合温度下，在至少一个管式反应器区段中聚合，在所述平均聚合温度下，引发剂C具有1至500MIN的半分解时间，所述反应器区段具有进料侧和出口侧，包含至少一部分组分A至C以及如果需要D的反应混合物流动通过所述进料侧和出口侧。在一个优选的连续方法实施例中，聚合时间为至多2小时。0063优选地，在根据本发明的方法中，平均聚合温度下存在的自由基局部稳态浓度随时间推移基本上恒定，并且接枝单体B以低浓度恒定存在于反应混合物或物流中例如不超过5重量。这使得反应可控，并且可以可控的方式制备接枝聚合物，具有所期望的说明书CN104160009A7/25页9低接枝度和所期望的。
32、低多分散度。术语“平均聚合温度”旨在表示，虽然所述方法是基本上等温的，但是由于反应的放热性，可能有温度变化，所述温度变化优选保持在/10的范围内，更优选在/5的范围内。在另一种形式中，所述方法可绝热运行，其中聚合热用于将反应混合物加热至所期望的反应温度。0064根据本发明，平均聚合温度下的自由基形成引发剂C应具有2至500MIN，优选6至300MIN，并且更优选8至150MIN的分解半衰期。优选地，平均聚合温度大约在50至160范围内，具体地60至140，并且尤其是65至110。006550至160温度范围内分解半衰期为2至500MIN的适宜引发剂C的例子为0066叔C4C12氢过氧化物，如异。
33、丙苯基氢过氧化物、叔戊基氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物、2,5二甲基2,5二氢过氧己烷和1,1,3,3四甲基丁基氢过氧化物。0067C4C12二烷基过氧化物，如二异丙苯过氧化物、2,5二叔丁基过氧2,5二甲基己烷、叔丁基异丙苯基过氧化物、,双叔丁基过氧二异丙基苯、二叔戊基过氧化物、二叔丁基过氧化物、2,5二叔丁基过氧2,5二甲基3己炔，0068C4C12酮过氧化物，如甲基乙基酮过氧化物、甲基异丙基酮过氧化物、环己酮过氧化物、乙酰丙酮过氧化物和甲基异丁基酮过氧化物，0069C4C12二过氧缩酮，如4,4二叔丁基过氧戊酸丁酯、1,1二叔丁基过氧环己烷、3,3二叔戊基过氧丁酸乙酯、叔丁基过氧2乙基己酸。
34、酯、3,3二叔丁基过氧丁酸乙酯、1,1二叔丁基过氧环己烷、1,2二叔丁基过氧3,3,5三甲基环己烷和2,2二叔丁基过氧丁烷，0070叔C4C12烷基氢过氧化物和叔C6C12芳烷基氢过氧化物的OC2C12酰化衍生物，如过氧乙酸叔戊酯、过氧乙酸叔丁酯、一过氧马来酸叔丁酯、过氧异丁酸叔丁酯、过氧新戊酸叔丁酯、过氧新庚酸叔丁酯、过氧2乙基己酸叔丁酯、过氧3,5,5三甲基己酸叔丁酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧新戊酸叔戊酯、过氧2乙基己酸叔戊酯、过氧新癸酸叔戊酯、过氧新癸酸1,1,3,3四甲基丁酯、过氧新癸酸异丙苯酯、过氧新癸酸3羟基1,1二甲基丁酯、过氧苯甲酸叔丁酯、2,5二2乙基己酰过氧2,5二甲基己烷、。
35、过氧苯甲酸叔戊酯和二过氧邻苯二甲酸二叔丁酯；0071叔C8C10亚烷基双过氧化物的二OC4C12酰化衍生物，如2,5二甲基2,5二2乙基己酰基过氧己烷、2,5二甲基2,5二苯甲酰基过氧己烷和1,3二2新癸酰基过氧异丙基苯；二C2C12烷酰基过氧化物和二苯甲酰基过氧化物，如二乙酰基过氧化物、二丙酰基过氧化物、二琥珀酸过氧化物、二辛酰基过氧化物、二3,5,5三甲基己酰基过氧化物、二癸酰基过氧化物、二月桂酰过氧化物、二苯甲酰基过氧化物、二4甲基苯甲酰基过氧化物、二4氯苯甲酰基过氧化物和二2,4二氯苯甲酰基过氧化物；0072过氧C4C12烷基碳酸叔C4C5烷基酯，如过氧2乙基己基碳酸叔戊酯、过氧异丙基。
36、碳酸叔丁酯和过氧2乙基己基碳酸叔丁酯和聚醚聚叔丁基过氧碳酸酯；0073过氧二碳酸二C2C12烷酯，如过氧二碳酸二正丙酯、过氧二碳酸二正丁酯、过氧二碳酸二仲丁酯和过氧二碳酸二2乙基己酯；0074偶氮化合物，如2,2偶氮双异丁腈AIBN、2,2偶氮双2甲基丁腈、说明书CN104160009A8/25页102,2偶氮双2甲基N2羟乙基丙酰胺、1,1偶氮双1环己烷甲腈、2,2偶氮双2,4二甲基戊腈、2,2偶氮双N,N二亚甲基异丁脒、2,2偶氮双N,N二亚甲基异丁脒、2,2偶氮双2甲基丙脒、N3羟基1,1双羟甲基丙基213羟基1,1双羟甲基丙基氨基甲酰基1甲基乙基偶氮2甲基丙酰胺和N1乙基3羟丙基211。
37、乙基3羟丙基氨基甲酰基1甲基乙基偶氮2甲基丙酰胺；2,2偶氮双2氰基2丁烷、2,2偶氮双二甲基异丁酸二甲酯、4,4偶氮双4氰基戊酸、1,1偶氮双环己腈、2叔丁基偶氮2氰基丙烷、2,2偶氮双2甲基N1,1双羟甲基2羟乙基丙酰胺、2,2偶氮双2甲基N羟乙基丙酰胺、2,2偶氮双N,N二亚甲基异丁基脒二盐酸盐、2,2偶氮双2脒基丙烷二盐酸盐、2,2偶氮双N,N二亚甲基异丁胺、2,2偶氮双2甲基N1,1双羟甲基2羟乙基丙酰胺、2,2偶氮双2甲基N1,1双羟甲基乙基丙酰胺、2,2偶氮双2甲基N2羟乙基丙酰胺、2,2偶氮双异丁酰胺二水合物、2,2偶氮双2,2,4三甲基戊烷、2,2偶氮双2甲基丙烷；0075氧。
38、化还原引发剂这被理解为是指包含氧化剂如过二硫酸盐、氢过氧化物或有机过氧化物如叔丁基氢过氧化物和还原剂的引发剂体系。作为还原剂，它们优选包含硫化合物，所述硫化合物尤其选自亚硫酸氢钠、甲烷亚磺酸氢钠和亚硫酸氢盐与丙酮的加合物。另外的适宜还原剂为氮和磷化合物，如亚磷酸、次磷酸盐和次膦酸盐、二叔丁基连二次硝酸盐和二异丙苯基连二次硝酸盐、以及肼和肼水合物和抗坏血酸。此外，氧化还原引发剂体系还可包含添加的少量氧化还原金属盐，如铁盐、钒盐、铜盐、铬盐或锰盐，例如抗坏血酸/硫酸铁II/过氧二硫酸钠氧化还原引发剂体系。0076上述引发剂也可以任何组合使用。所述引发剂可原样或溶于溶剂中使用。优选使用溶于适宜溶剂中。
39、的引发剂。0077优选的引发剂C为叔C4C5烷基氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物、或二叔丁基氢过氧化物的OC4C12酰化衍生物，尤其优选过氧新戊酸叔丁酯和过氧2乙基己酸叔丁酯。尤其适用于高于120温度的另外的优选引发剂为过氧苯甲酸叔丁酯、二异丙苯基过氧化物、二叔丁基过氧化物，尤其优选二叔丁基过氧化物。0078本发明聚合反应可在添加剂D的存在下实施。所述添加剂选自表面活性剂，例如非离子表面活性剂、溶剂、稀释剂、填料、着色剂、流变改性剂、交联剂或乳化剂、或它们的混合物。具体地，添加剂为溶剂，其还可用于配制本发明的接枝聚合物以供使用，从而可保留在聚合产物中。优选使用水溶性或与水混溶的溶剂。适宜溶剂D的例。
40、子包括一元醇，优选脂族C1C16醇，更优选脂族C2C12醇，最优选C2C4醇，如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、仲丁醇和叔丁醇；多元醇，优选C2CIO二醇，更优选C2C6二醇，最优选C2C4烷撑二醇，如乙二醇和丙二醇；烷撑二醇醚，优选烷撑二醇单C1C12烷基醚和烷撑二醇二C1C6烷基醚，更优选烷撑二醇单和二C1C2烷基醚，最优选烷撑二醇单C1C2烷基醚，如乙二醇单甲基醚和乙二醇单乙基醚，以及丙二醇单甲基醚和丙二醇单乙基醚；聚亚烷基二醇，优选具有220个C2C4亚烷基二醇单元的聚C2C4亚烷基二醇，更优选具有220个乙二醇单元的聚乙二醇和具有210个丙二醇单元的聚丙二醇，最优选具有215个乙二醇单元的。
41、聚乙二醇和具有24个丙二醇单元的聚丙二醇，如二甘醇、三甘醇、二丙二醇和三丙二醇；聚亚烷基二醇单醚，优选具有220个亚烷基二醇单元说明书CN104160009A109/25页11的聚C2C4亚烷基二醇单C1C25烷基醚，更优选具有220个亚烷基二醇单元的聚C2C4亚烷基二醇单C1C2O烷基醚，最优选具有320个亚烷基二醇单元的聚C2C3亚烷基二醇单C1C16烷基醚；羧基酯，优选C1C6羧酸的C1CS烷基酯，更优选C1C3羧酸的C1C4烷基酯，最优选C2C3羧酸的C2C4烷基酯，如乙酸乙酯和丙酸乙酯；优选具有3至10个碳原子的脂族酮，如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和环己酮；环醚，具体地四氢呋喃和二氧。
42、杂环己烷。0079这些溶剂的优选例子为具有215个乙二醇单元的聚乙二醇、具有26个丙二醇单元的聚丙二醇，并且具体地C6C16醇的烷氧基化产物亚烷基二醇单烷基醚和聚亚烷基二醇单烷基醚。0080聚合优选在压力下实施，使得所有组分为液体形式，尤其是组分B，从而所述压力在2至200巴，优选3至100巴范围内，或者可在标准压力或减压或高压下实施。当超出所选压力下所用单体B或任何添加剂D的沸点时，在冷却下实施聚合。0081在本发明的一些方面，使用15至85重量的由70至100重量乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯B1与0至30重量另外的烯键式不饱和单体B2组成的乙烯基酯组分B，15至70重量的1000至20,00。
43、0G/MOL平均分子量MN的聚氧化烯A，基于组分B计01至3重量的自由基形成引发剂C，和基于组分A、B和C的总和计0至40重量的添加剂D，从而其总和总计为100。0082在具体方面，使用20至70重量的乙烯基酯组分B，25至60重量的1000至20,000G/MOL平均分子量MN的水溶性聚氧化烯A，基于组分B计02至25重量的自由基形成引发剂C，和基于组分A、B和C的总和计0至30重量的添加剂，从而其总和总计为100。0083衣物洗涤剂和清洁组合物0084本发明衣物洗涤剂和本发明的清洁组合物一般包含基于具体总组合物计005至10重量，优选01至5重量，并且更优选025至25重量的本发明两亲性接。
44、枝聚合物。0085此外，所述衣物洗涤剂和清洁组合物一般包含表面活性剂和如果适当的话作为洗涤物质的其它聚合物、助洗剂和另外的常规成分，例如辅助助洗剂、络合剂、漂白剂、标准化剂、泛灰抑制剂、染料转移抑制剂、酶和香料。0086本发明的两亲性接枝聚合物可用于包含表面活性剂体系的衣物洗涤剂或清洁组合物中，所述表面活性剂体系包含C10C15烷基苯磺酸盐LAS和一种或多种辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自非离子辅助表面活性剂、阳离子辅助表面活性剂、阴离子辅助表面活性剂、或它们的混合物。辅助表面活性剂的选择可依赖于所需的有益效果。在一个实施例中，选择辅助表面活性剂作为非离子表面活性剂，优选C12C18烷基。
45、乙氧基化物。在另一个实施例中，选择辅助表面活性剂作为阴离子表面活性剂，优选C10C18烷基烷氧基硫酸盐AEXS，其中X为130。在另一个实施例中，选择所述辅助表面活性剂作为阳离子表面活性剂，优选二甲基羟乙基月桂基氯化铵。如果表面活性剂体系包含C10C15烷基苯磺酸盐LAS，则LAS按所述组合物的重量计以约9至约25，或约13至约25，或约15至约23范围内的含量使用。0087所述表面活性剂体系可包含按所述组合物的重量计0至约7，或约01至约说明书CN104160009A1110/25页125，或约1至约4的辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自非离子辅助表面活性剂、阳离子辅助表面活性剂、阴离子。
46、辅助表面活性剂、以及它们的任何混合物。0088非离子辅助表面活性剂的非限制性例子包括C12C18烷基乙氧基化物，如得自SHELL的非离子表面活性剂；C6C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元为乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；C12C18醇和C6C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷基多胺乙氧基化物的缩合物，如得自BASF的C14C22中链支化的醇，BA，如US6,150,322中所论述；C14C22中链支化的烷基烷氧基化物BAEX，其中X为130，如US6,153,577、US6,020,303和US6,093,856中所论述；烷基多醣，如1986年1月26日公布的LLENADO的US4,。
47、565,647中所述；具体地，烷基多苷，如US4,483,780和US4,483,779中所论述；多羟基脂肪酸酰胺，如US5,332,528中所论述；和醚封端的聚烷氧基化醇表面活性剂，如US6,482,994和WO01/42408中所论述。0089半极性非离子辅助表面活性剂的非限制性例子包括水溶性氧化胺，其包含一个约10至约18个碳原子的烷基部分，和2个选自包含约1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分的部分；水溶性氧化膦，其包含一个约10至约18个碳原子的烷基部分，和2个选自包含约1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分的部分；和水溶性亚砜，其包含一个约10至约18个碳原子的烷基部分和一个选自约。
48、1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分的部分。见WO01/32816、US4,681,704和US4,133,779。0090阳离子辅助表面活性剂的非限制性例子包括可具有至多26个碳原子的季铵表面活性剂，所述季铵表面活性剂包括如US6,136,769中所论述的烷氧基化季铵AQA表面活性剂；如6,004,922中所论述的二甲基羟乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；多胺阳离子表面活性剂，如WO98/35002、WO98/35003、WO98/35004、WO98/35005和WO98/35006中所论述；如美国专利4,228,042、4,239,6604,260,529和US6,022,844中所。
49、论述的阳离子酯表面活性剂；以及论述于US6,221,825和WO00/47708中的氨基表面活性剂，具体地为酰氨基丙基二甲胺APA。0091可用于本文的阴离子辅助表面活性剂的非限制性例子包括C10C20伯、支链和无规烷基硫酸盐AS；C10C18仲2,3烷基硫酸盐；C10C18烷基烷氧基硫酸盐AEXS，其中X为130；包含15个乙氧基单元的C10C18烷基烷氧基羧酸盐；中链支化的烷基硫酸盐，如US6,020,303和US6,060,443中所论述；中链支化的烷基烷氧基硫酸盐，如US6,008,181和US6,020,303中所论述；改性的烷基苯磺酸盐MLAS，如WO99/05243、WO99/05242和WO99/05244中所论述；甲酯磺酸盐MES；和烯烃磺酸盐AOS。0092本发明还可涉及包含本发明两亲性接枝聚合物和表面活性剂体系的组合物，所述表面活性剂体系包含C8C18线性烷基磺酸盐表面活性剂和辅助表面活性剂。所述组合物可为任何形式，即可为液体的形式；固体的形式如粉。