水包油型乳化组合物.pdf

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1、(10)授权公告号 CN 102858309 B (45)授权公告日 2014.08.27 CN 102858309 B (21)申请号 201180018871.0 (22)申请日 2011.04.11 2010-092260 2010.04.13 JP 2011-086011 2011.04.08 JP A61K 8/25(2006.01) A61K 8/06(2006.01) A61K 8/36(2006.01) A61K 8/49(2006.01) A61K 8/86(2006.01) A61Q 17/04(2006.01) (73)专利权人 株式会社资生堂 地址 日本东京都 (72)。

2、发明人 永礼由布子 山口和弘 (74)专利代理机构 北京林达刘知识产权代理事 务所 ( 普通合伙 ) 11277 代理人 刘新宇 李茂家 CN 1228109 A,1999.09.08, JP 2005350367 A,2005.12.22, JP 2002155189 A,2002.05.28, JP 2004519499 A,2004.07.02, JP 5238924 A,1993.09.17, JP 9118726 A,1997.05.06, EP 1051963 A1,2000.11.15, JP 3984892 B2,2007.10.03, JP 2010047538 A,2010。

3、.03.04, (54) 发明名称 水包油型乳化组合物 (57) 摘要 本发明提供含有溶解度低的油溶性紫外线吸 收剂、 且稳定性也优异的水包油型乳化组合物。 该 水包油型乳化组合物的特征在于， 含有 (a) 油溶 性紫外线吸收剂的水分散体、 (b) 选自非离子性 表面活性剂和脂肪酸皂中的 1 种或 2 种以上的化 合物、 (c) 水溶胀性粘土矿物和 (d) 高级脂肪酸。 所述成分 (a) 优选为油溶性紫外线吸收剂与有机 聚合物的复合物颗粒的水分散体。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2012.10.12 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2011/0589。

4、77 2011.04.11 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2011/129289 JA 2011.10.20 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 李晓林 权利要求书 1 页 说明书 11 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书11页 附图1页 (10)授权公告号 CN 102858309 B CN 102858309 B 1/1 页 2 1. 一种水包油型乳化组合物， 其特征在于， 其含有 (a) 按照干燥质量为 0.01 5 质量的油溶性紫外线吸收剂的水分散体、 (b)0.0110质量的选自HLB为8以上的非离子。

5、性表面活性剂和脂肪酸皂中的1种 或 2 种以上的化合物、 (c)0.01 4 质量的水溶胀性粘土矿物、 和 (d)0.1 10 质量的高级脂肪酸， 所述成分 (a) 油溶性紫外线吸收剂为双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪， 所述成分 (c) 水溶胀性粘土矿物以下述式 (1) 表示， (X,Y)2-3(Si,Al)4O10(OH)2Z1/3nH2O(1) 其中， X 为 Al、 Fe(III)、 Mn(III) 或者 Cr(III)， Y 为 Mg、 Fe(II)、 Ni、 Zn 或者 Li， Z 为 K、 Na 或者 Ca， 所述成分 (a) 油溶性紫外线吸收剂的水分散体配合到水相中。 2. 根据。

6、权利要求 1 所述的组合物， 其特征在于， 其含有 3 质量以下的水溶性高分子。 3.根据权利要求1所述的组合物， 其特征在于， 所述成分(a)为油溶性紫外线吸收剂与 有机聚合物的复合物颗粒的水分散体。 4. 根据权利要求 1 3 中任意一项所述的组合物， 其特征在于， 其为防晒化妆品。 权 利 要 求 书 CN 102858309 B 2 1/11 页 3 水包油型乳化组合物 技术领域 0001 本发明涉及水包油型乳化组合物， 更具体地说， 涉及外相(水相)中配合有油溶性 紫外线吸收剂的稳定且具有高的紫外线防御能力的水包油型乳化组合物。 背景技术 0002 防晒化妆品的目的在于， 阻隔太阳光。

7、线中的紫外线， 保护皮肤不受紫外线带来的 不良影响。 作为其基质， 可以举出乳化类型、 化妆水类型、 油类型等， 其中水包油型乳化类型 由于具有水润的使用触感、 可以进行从低SPF(sun protection factor)到高SPF制品的制 剂化而被广泛使用 ( 非专利文献 1)。 0003 另一方面， 配合到防晒化妆品中的紫外线吸收剂有油溶性紫外线吸收剂和水溶性 紫外线吸收剂， 为了吸收 UVA 区域 ( 波长 320 400nm) 以及 UVB 区域 ( 波长 290 320nm) 中的紫外线而得到高防御能力， 有必要平衡良好地配合 UVB 吸收剂与 UVA 吸收剂。 0004 然而，。

8、 油溶性紫外线吸收剂大多为难溶性， 为了使其溶解而有必要配合大量的高 极性油分， 存在水包油型乳化物特有的水润的使用触感丧失、 或产生低温下紫外线吸收剂 在油相中析出等稳定性的问题的情况。 0005 专利文献 1 中记载了通过使难溶性的紫外线吸收剂内包在由苯乙烯等构成的球 状聚合物颗粒中形成球状粉末来提高油溶性， 从而可以高配合到油相中， 然而配合有该紫 外线吸收剂的为油包水型乳化化妆品或固体化妆品， 未配合到水包油型乳化物的水相 ( 外 相 ) 中。 0006 现有技术文献 0007 专利文献 0008 专利文献 1 ： 日本特开 2009-91307 号公报 0009 非专利文献 0010。

9、 非专利文献 1 ：新化妆品学第 2 版 光井武夫编、 南山堂、 2001 年、 第 497-504 页 发明内容 0011 发明要解决的问题 0012 由此， 本发明的课题在于， 提供含有溶解度低的油溶性紫外线吸收剂、 且稳定性也 优异的水包油型乳化组合物。 0013 用于解决问题的方案 0014 为了解决这种问题， 本发明提供水包油型乳化组合物， 其特征在于， 其含有 (a) 油 溶性紫外线吸收剂的水分散体、 (b) 选自非离子性表面活性剂和脂肪酸皂中的 1 种或 2 种 以上的化合物、 (c) 水溶胀性粘土矿物和 (d) 高级脂肪酸。 0015 在本发明中， 所述成分 (a) 优选为油溶。

10、性紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗 粒的水分散体。 0016 发明的效果 说 明 书 CN 102858309 B 3 2/11 页 4 0017 本发明的水包油型乳化组合物通过将对油分为难溶性的紫外线吸收剂配合到水 相 ( 外相 ) 中， 可以提高体系的稳定性。另外， 与将相同的紫外线吸收剂配合到油相 ( 内 相 ) 中的情况相比， 还发挥提高紫外线防御能力的有利效果。因此， 本发明的水包油型乳化 组合物特别适于用作具有水润的使用触感、 且具有优异的紫外线防御能力的防晒化妆品。 附图说明 0018 图 1 为表示实施例 1 以及比较例 1 的组合物的紫外线吸收光谱的图。 具体实施方式 00。

11、19 本发明的水包油型乳化组合物的特征在于， 油溶性紫外线吸收剂的水分散体 ( 成 分 a) 含有在水相 ( 外相 ) 中。 0020 作为油溶性紫外线吸收剂， 不特别限定， 但是优选从对水为不溶性且对油为难溶 性的紫外线吸收剂中选择。但是， 不包括亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚等实质上为油 不溶性的物质。 使用油不溶性的紫外线吸收剂的水分散物制备水包油型乳化组合物并将其 适用于皮肤时， 所涂布的皮肤有可能不自然地发白。 0021 难溶性的紫外线吸收剂中包括前述专利文献1中记载的例子， 具体地说， 可以举出 二苯甲酮衍生物、 三嗪衍生物等， 特别优选为三嗪衍生物， 其中优选为 2,4- 双 -。

12、4-(2- 乙 基己氧基 )-2- 羟基 苯基 -6-(4- 甲氧基苯基 )-(1,3,5)- 三嗪 ( 以下， 本说明书中称为 “双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪” )。该双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪由 BASF 公司 以 Tino sorb S 的商品名市售， 可以使用该市售品。 0022 另外， 本发明中的油溶性紫外线吸收剂的水分散体特别优选为油溶性紫外线吸收 剂与有机聚合物的复合物颗粒的水分散体。通过形成复合物颗粒， 在含有水分散体的水相 与油相共存的情况下可以抑制油溶性紫外线吸收剂从水相溶出到油相。 0023 油溶性紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗粒的水分散体例如可以按照 WO20。

13、09/007264中记载的方法来制备。 简而言之， 在紫外线吸收剂与有机单体的混合物分散 在水中的状态下进行乳化聚合， 由此可以以分散有紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗 粒的水性分散体形式得到。 0024 作为有机单体， 优选使用具有烯属不饱和键的单体， 例如丙烯酸、 甲基丙烯酸、 丙 烯酸烷基酯、 甲基丙烯酸烷基酯、 苯乙烯单体、 尼龙单体等。 0025 作为这种复合颗粒的水分散体， 可以使用由 BASF 公司以 Tino sorb S aqua 的商 品名市售的市售品。Tinosorb S aqua 含有分散在水中的双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三 嗪(Tino sorb S)与聚甲基丙烯酸。

14、甲酯(PMMA)的复合颗粒， 双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基 三嗪与 PMMA 的含量分别为 20 质量 % 和 19 质量 %。 0026 本发明的组合物中的油溶性紫外线吸收剂的配合量按照干燥质量为 5 质量 % 以 下， 优选为 3 质量 % 以下， 更优选为 0.01 3 质量 %。若配合量小于 0.01 质量 % 则得不到 充分的紫外线吸收能力， 若配合超过 5 质量 % 则存在黏腻等使用性产生问题的倾向。 0027 而且， 例如若以含有 20 质量 % 的紫外线吸收剂的水分散体 ( 成分 a) 的配合量来 换算， 则该分散体以 25 质量 % 以下、 优选以 15 质量 % 以下、 更优。

15、选以 0.05 15 质量 % 配 合。 说 明 书 CN 102858309 B 4 3/11 页 5 0028 本发明的组合物含有选自非离子性表面活性剂和脂肪酸皂中的1种或2种以上的 化合物 ( 成分 b)。 0029 作为非离子性表面活性剂， 优选HLB为8以上的非离子性表面活性剂， 可以举出例 如 POE(7) 鲸蜡基醚、 POE(10) 鲸蜡基醚、 POE(12) 鲸蜡基醚、 POE(15) 鲸蜡基醚、 POE(17) 鲸 蜡基醚、 POE(20)鲸蜡基醚、 POE(25)鲸蜡基醚、 POE(30)鲸蜡基醚、 POE(6)油基醚、 POE(8)油 基醚、 POE(10) 油基醚、 P。

16、OE(12) 油基醚、 POE(15) 油基醚、 POE(20) 油基醚、 POE(23) 油基醚、 POE(50) 油基醚、 POE(8) 硬脂基醚、 POE(11) 硬脂基醚、 POE(15) 硬脂基醚、 POE(20) 硬脂基 醚、 POE(25) 硬脂基醚、 POE(30) 硬脂基醚、 POE(40) 硬脂基醚、 POE(5) 壬基苯基醚、 POE(10) 壬基苯基醚、 POE(11) 壬基苯基醚、 POE(12) 壬基苯基醚、 POE(13) 壬基苯基醚、 POE(15) 壬 基苯基醚、 POE(20) 壬基苯基醚、 POE(25) 壬基苯基醚、 POE(30) 壬基苯基醚、 POE。

17、(5) 辛基苯 基醚、 POE(8) 辛基苯基醚、 POE(10) 辛基苯基醚、 POE(15) 辛基苯基醚、 POE(20) 辛基苯基 醚、 POE(25) 辛基苯基醚、 POE(30) 辛基苯基醚、 POE(40) 辛基苯基醚、 POE(50) 辛基苯基醚、 POE(5) 月桂基醚、 POE(7) 月桂基醚、 POE(9) 月桂基醚、 POE(10) 月桂基醚、 POE(12) 月桂基 醚、 POE(15)月桂基醚、 POE(20)月桂基醚、 POE(25)月桂基醚、 POE(30)月桂基醚、 POE(50)月 桂基醚、 POE(10)己基癸基醚、 POE(15)己基癸基醚、 POE(20。

18、)己基癸基醚、 POE(25)己基癸基 醚、 POE(10) 异硬脂基醚、 POE(15) 异硬脂基醚、 POE(20) 异硬脂基醚、 POE(25) 异硬脂基醚、 POE(10) 辛基十二烷基醚、 POE(16) 辛基十二烷基醚、 POE(20) 辛基十二烷基醚、 POE(25) 辛 基十二烷基醚、 POE(10) 癸基十五烷基醚、 POE(20) 癸基十五烷基醚、 POE(30) 癸基十五烷基 醚、 POE(10) 癸基十四烷基醚、 POE(15) 癸基十四烷基醚、 POE(20) 癸基十四烷基醚、 POE(25) 癸基十四烷基醚、 POE(10) 胆固醇醚、 POE(15) 胆固醇醚、 。

19、POE(20) 胆固醇醚、 POE(24) 胆固 醇醚、 POE(30) 胆固醇醚、 POE(10) 月桂基醚硬脂酸酯、 POE(12) 二月桂酸酯、 POE(16) 二月 桂酸酯、 POE(20) 二月桂酸酯、 POE(10) 单硬脂酸酯、 POE(20) 单硬脂酸酯、 POE(30) 单硬脂 酸酯、 POE(40) 单硬脂酸酯、 POE(150) 单硬脂酸酯、 POE(150) 二硬脂酸酯、 POE(6) 单异硬 脂酸酯、 POE(12) 单异硬脂酸酯、 POE(20) 单异硬脂酸酯、 POE(6) 单油酸酯、 POE(10) 单油酸 酯、 POE(6) 甘油基单异硬脂酸酯、 POE(8)。

20、 甘油基单异硬脂酸酯、 POE(10) 甘油基单异硬脂酸 酯、 POE(15) 甘油基单异硬脂酸酯、 POE(20) 甘油基单异硬脂酸酯、 POE(25) 甘油基单异硬脂 酸酯、 POE(30) 甘油基单异硬脂酸酯、 POE(40) 甘油基单异硬脂酸酯、 POE(50) 甘油基单异硬 脂酸酯、 POE(60) 甘油基单异硬脂酸酯、 POE(30) 甘油基三异硬脂酸酯、 POE(40) 甘油基三 异硬脂酸酯、 POE(50) 甘油基三异硬脂酸酯、 POE(60) 甘油基三异硬脂酸酯、 POE(20) 山梨 糖醇酐单月桂酸酯、 POE(20) 山梨糖醇酐单油酸酯、 POE(40) 山梨糖醇酐单油酸。

21、酯、 POE(30) 甘油基三油酸酯、 POE(40) 甘油基三油酸酯、 POE(50) 甘油基三油酸酯、 POE(60) 甘油基三 油酸酯、 POE(5) 甘油基单硬脂酸酯、 POE(10) 甘油基单硬脂酸酯、 POE(15) 甘油基单硬脂酸 酯、 POE(20) 甘油基单硬脂酸酯、 POE(30) 甘油基单硬脂酸酯、 POE(40) 甘油基单硬脂酸酯、 POE(60) 甘油基单硬脂酸酯、 POE(20) 三羟甲基丙烷三肉豆蔻酸酯、 POE(25) 三羟甲基丙烷 三肉豆蔻酸酯、 POE(30) 三羟甲基丙烷三肉豆蔻酸酯、 POE(25) 三羟甲基丙烷三异硬脂酸 酯、 POE(30) 三羟甲基。

22、丙烷三异硬脂酸酯、 POE(40) 三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、 POE(50) 三 羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、 POE(20) 氢化蓖麻油、 POE(30) 氢化蓖麻油、 POE(40) 氢化蓖麻 油、 POE(50) 氢化蓖麻油、 POE(60) 氢化蓖麻油、 POE(80) 氢化蓖麻油、 POE(100) 氢化蓖麻 油、 POE(20) 蓖麻油、 POE(30) 蓖麻油、 POE(40) 蓖麻油、 POE(50) 蓖麻油、 POE(20) 氢化蓖麻 说 明 书 CN 102858309 B 5 4/11 页 6 油单月桂酸酯、 POE(30) 氢化蓖麻油单月桂酸酯、 POE(40) 氢化蓖麻。

23、油单月桂酸酯、 POE(50) 氢化蓖麻油单月桂酸酯、 POE(60) 氢化蓖麻油单月桂酸酯、 POE(30) 氢化蓖麻油单异硬脂酸 酯、 POE(40) 氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、 POE(50) 氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、 POE(60) 氢化 蓖麻油单异硬脂酸酯、 POE(40) 氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、 POE(50) 氢化蓖麻油三异硬脂酸 酯、 POE(60) 氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、 山梨糖醇酐单硬脂酸酯、 山梨糖醇酐单油酸酯、 山梨 糖醇酐单异硬脂酸酯、 自乳化型单硬脂酸甘油酯、 单硬脂酸二甘油酯、 氢化蓖麻油焦谷氨酸 异硬脂酸二酯、 甘油基焦谷氨酸异硬脂酸二酯、 异硬脂酸PEG甘油。

24、酯、 硬脂酸PEG甘油酯等。 0030 作为脂肪酸皂， 可以举出例如月桂酸钾、 肉豆蔻酸钾、 棕榈酸钾、 硬脂酸钾、 花生酸 钾、 山嵛酸钾、 月桂酸钠、 肉豆蔻酸钠、 棕榈酸钠、 硬脂酸钠、 花生酸钠、 山嵛酸钠、 月桂酸三 乙醇胺、 肉豆蔻酸三乙醇胺、 棕榈酸三乙醇胺、 硬脂酸三乙醇胺、 花生酸三乙醇胺、 山嵛酸三 乙醇胺、 氨基甲基丙醇月桂酸酯、 氨基甲基丙醇肉豆蔻酸酯、 氨基甲基丙醇棕榈酸酯、 氨基 甲基丙醇硬脂酸酯、 氨基甲基丙醇花生酸酯、 氨基甲基丙醇山嵛酸酯等。 0031 本发明的组合物中的选自非离子性表面活性剂和脂肪酸皂中的1种或2种以上的 化合物 ( 成分 b) 的配合量为 。

25、10 质量 % 以下， 优选为 5 质量 % 以下， 更优选为 0.01 3 质 量 %。若配合量小于 0.01 质量 % 则难以得到稳定的乳化物， 若配合超过 10 质量 % 则存在黏 腻等使用性变差的倾向。 0032 本发明的组合物进一步含有水溶胀性粘土矿物(成分c)。 水溶胀性粘土矿物(成 分 c) 为具有三层结构的含胶体的硅酸铝的一种， 通常以下述式 (1) 表示。 0033 (X,Y)2-3(Si,Al)4O10(OH)2Z1/3nH2O (1) 0034 前述式 (1) 中， X 为 Al、 Fe(III)、 Mn(III) 或者 Cr(III)， Y 为 Mg、 Fe(II)、 。

26、Ni、 Zn 或者 Li， Z 为 K、 Na 或者 Ca。 0035 作为这种水溶胀性粘土矿物的具体例子， 可以举出蒙脱石类 (smectites) 的锂 蒙脱石、 膨润土、 蒙脱石 (montmorillonite)、 贝得石 (beidellite)、 绿脱石、 皂石等， 它们 可以为天然及合成品中的任意一种。市售品中， 可以举出 Kunipia(Kunimine Industries Co.,Ltd制造)、 Sumecton(Kunimine Industries Co.,Ltd制造)、 Veegum(R.T.Vanderbilt Company,Inc 制造 )、 Laponite(。

27、Laporte Co.,Ltd. 制造 )、 四硅氟云母 (TOPY Industries Ltd. 制造 ) 等。 0036 水溶胀性粘土矿物 ( 成分 c) 的配合量为 4 质量 % 以下， 优选为 2 质量 % 以下， 更 优选为 0.01 1 质量 %。若配合量小于 0.01 质量 % 则稳定性变差， 若配合超过 4 质量 % 则 存在延展性变差的倾向。 0037 本发明的组合物进一步含有高级脂肪酸 ( 成分 d)。 0038 作为高级脂肪酸， 不特别限定， 可以举出例如月桂酸、 肉豆蔻酸、 棕榈酸、 硬脂酸、 山嵛酸、 油酸、 十一碳烯酸、 妥尔酸、 异硬脂酸、 亚油酸、 亚麻酸、 。

28、二十碳五烯酸 (EPA)、 二十二 碳六烯酸 (DHA) 等。 0039 高级脂肪酸 ( 成分 d) 的配合量为 10 质量 % 以下， 优选为 0.1 5 质量 %， 更优选 为 0.5 2 质量 %。若配合量小于 0.1 质量 % 则稳定性变差， 若配合超过 10 质量 % 则存在 延展性变差的倾向。 0040 进而， 本发明的组合物通过配合水溶性高分子， 可以进一步提高稳定性。 0041 作为水溶性高分子， 例如存在植物系高分子、 微生物系高分子、 合成 / 半合成高分 说 明 书 CN 102858309 B 6 5/11 页 7 子等， 作为植物系高分子， 可以举出例如黄原胶、 阿拉。

29、伯胶、 黄蓍胶、 半乳聚糖、 瓜尔胶、 角豆 树胶、 刺槐树胶、 角叉菜胶、 果胶、 琼脂、 榅桲籽 (marmelo)、 海藻胶体 ( 褐藻提取物 )、 淀粉 ( 米、 玉米、 马铃薯、 小麦 )、 甘草酸等， 作为微生物系高分子， 可以举出例如葡聚糖、 琥珀酰 聚糖、 支链淀粉等。 0042 作为半合成的水溶性高分子， 可以举出例如淀粉系高分子 ( 例如羧基甲基淀粉、 甲基羟丙基淀粉等 )， 纤维素系高分子 ( 甲基纤维素、 乙基纤维素、 甲基羟丙基纤维素、 羟乙 基纤维素、 纤维素硫酸钠、 羟丙基纤维素、 羧甲基纤维素、 羧甲基纤维素钠、 结晶纤维素、 纤 维素粉末等 )， 海藻酸系高分。

30、子 ( 例如海藻酸钠、 海藻酸丙二醇酯等 ) 等。 0043 作为合成的水溶性高分子， 可以举出例如乙烯基系高分子 ( 例如羧基乙烯基聚合 物 ( 卡波姆 )、 聚乙烯醇、 聚乙烯基甲基醚、 聚乙烯基吡咯烷酮等 )、 聚氧乙烯系高分子 ( 例 如聚乙二醇 20,000、 40,000、 60,000 的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等 )、 丙烯酸系高分子 ( 例 如聚丙烯酸、 聚丙烯酸乙酯、 聚丙烯酰胺等 )、 聚乙烯亚胺、 阳离子聚合物等。 0044 这些水溶性高分子的配合量为 3 质量 % 以下， 优选为 0.5 质量 % 以下， 更优选为 0.01 0.3 质量 %。若配合量小于 0.01 质。

31、量 % 则稳定性变差， 若配合超过 3 质量 % 则存在 黏腻等使用性变差的倾向。 0045 作为可以构成本发明的水包油型乳化组合物的高级脂肪酸以外的油分， 不特别限 定， 例如， 作为液体油脂， 可以举出例如鳄梨油、 山茶油、 海龟油、 澳洲坚果油、 玉米油、 貂油、 橄榄油、 菜籽油、 蛋黄油、 芝麻油、 桃仁油 (persic oil)、 小麦胚芽油、 山茶花油、 蓖麻油、 亚 麻籽油、 红花油、 棉籽油、 紫苏子油、 大豆油、 花生油、 茶籽油、 榧子油、 米糠油、 泡桐油、 日本 桐油、 霍霍巴油、 胚芽油、 三甘油等。 0046 作为固体油脂， 可以举出例如可可脂、 椰子油、 马脂。

32、、 氢化椰子油、 棕榈油、 牛脂、 羊 脂、 氢化牛脂、 棕榈仁油、 猪脂、 牛骨脂、 木蜡核油、 氢化油、 牛脚脂、 木蜡、 氢化蓖麻油等。 0047 作为蜡类， 可以举出例如蜂蜡、 小烛树蜡、 棉蜡、 巴西棕榈蜡、 杨梅蜡、 虫白蜡、 鲸 蜡、 褐煤蜡、 米糠蜡、 羊毛脂、 木棉蜡、 乙酰化羊毛脂、 液态羊毛脂、 甘蔗蜡、 羊毛脂脂肪酸异 丙酯、 月桂酸己酯、 还原羊毛脂、 霍霍巴蜡、 硬质羊毛脂、 紫胶蜡、 POE 羊毛脂醇醚、 POE 羊毛 脂醇乙酸酯、 POE 胆固醇醚、 羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、 POE 氢化羊毛脂醇醚等。 0048 作为烃油， 可以举出例如液体石蜡、 地蜡、 角鲨。

33、烷、 姥鲛烷、 链烷烃、 纯地蜡、 角鲨 烯、 凡士林、 微晶蜡等。 0049 作为高级醇， 可以举出例如直链醇 ( 例如月桂醇、 鲸蜡醇、 硬脂醇、 山嵛醇、 肉豆 蔻醇、 油醇、 十八十六醇等 )、 支链醇 ( 例如单硬脂基甘油醚 ( 鲨肝醇 )、 2- 癸基十四碳炔 醇 (2-decyl tetradecynol)、 羊毛脂醇、 胆固醇、 植物甾醇、 己基十二烷醇、 异硬脂醇、 辛基 十二烷醇等 ) 等。 0050 作为合成酯油， 可以举出肉豆蔻酸异丙酯、 辛酸鲸蜡酯、 肉豆蔻酸辛基十二烷基 酯、 棕榈酸异丙酯、 硬脂酸丁酯、 月桂酸己酯、 肉豆蔻酸肉豆蔻酯、 油酸癸酯、 二甲基辛酸己 。

34、基癸酯、 乳酸鲸蜡酯、 乳酸肉豆蔻酯、 乙酰化羊毛脂、 硬脂酸异鲸蜡酯、 异硬脂酸异鲸蜡酯、 12- 羟基硬脂酸胆固醇酯、 二 -2- 乙基己酸乙二醇酯、 二季戊四醇脂肪酸酯、 单异硬脂酸 N- 烷基二醇酯、 二癸酸新戊二醇酯、 苹果酸二异硬脂基酯、 二 -2- 庚基十一烷酸甘油酯、 三 羟甲基丙烷三 -2- 乙基己酸酯、 三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、 四 -2- 乙基己酸季戊四醇酯、 三 -2- 乙基己酸甘油酯、 三辛酸甘油酯、 三异棕榈酸甘油酯、 三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、 说 明 书 CN 102858309 B 7 6/11 页 8 鲸蜡基2-乙基己酸酯、 2-乙基己基棕榈酸酯、 三肉豆。

35、蔻酸甘油酯、 三-2-庚基十一烷酸甘油 酯、 蓖麻油脂肪酸甲酯、 油酸油醇酯、 乙酰甘油酯、 棕榈酸 2- 庚基十一烷基酯、 己二酸二异 丁酯、 N- 月桂酰基 -L- 谷氨酸 -2- 辛基十二烷基酯、 己二酸二 -2- 庚基十一烷基酯、 月桂酸 乙酯、 癸二酸二 -2- 乙基己酯、 肉豆蔻酸 2- 己基癸酯、 棕榈酸 2- 己基癸酯、 己二酸 2- 己基 癸酯、 癸二酸二异丙酯、 琥珀酸 2- 乙基己酯、 柠檬酸三乙酯等。 0051 作为硅油， 可以举出例如链状聚硅氧烷 ( 例如二甲基聚硅氧烷、 甲基苯基聚硅氧 烷、 二苯基聚硅氧烷等 )， 环状聚硅氧烷 ( 例如八甲基环四硅氧烷、 十甲基环。

36、五硅氧烷、 十二 甲基环六硅氧烷等 )、 形成三维网状结构的硅酮树脂、 硅酮橡胶、 各种改性聚硅氧烷 ( 氨基 改性聚硅氧烷、 聚醚改性聚硅氧烷、 烷基改性聚硅氧烷、 氟改性聚硅氧烷等 ) 等。 0052 而且， 在本发明的组合物中， 还可以配合IOB为0.05以上的极性油， 这些极性油的 配合量为 50 质量 % 以下是合适的， 优选为 30 质量 % 以下， 更优选为 15 质量 % 以下。若配 合超过 50 质量 % 则有可能产生黏腻等使用性的问题。 0053 IOB 为 0.05 以上的极性油中， 例如可以含有对甲氧基肉桂酸 2- 乙基己酯、 2- 氰 基 -3,3- 二苯基丙烯酸 2。

37、- 乙基己酯、 二新戊酸三丙二醇酯、 辛酸鲸蜡酯、 三羟甲基丙烷三 2-乙基己酸酯、 四2-乙基己酸季戊四醇酯、 三2-乙基己酸甘油酯、 萘二甲酸二乙基己酯、 苯 甲酸 ( 碳原子数为 12 15) 烷基酯、 三 ( 辛酸癸酸 ) 甘油酯、 二 ( 辛酸癸酸 ) 丙二醇 酯、 琥珀酸二 (2- 乙基己基 ) 酯等。 0054 另外， 本发明的组合物除了配合到水相中的前述油溶性紫外线吸收剂的水分散体 ( 成分 a) 之外， 还可以进一步含有其它的紫外线吸收剂。 0055 其它的紫外线吸收剂优选为油溶性并溶解在油相 ( 内相 ) 中， 优选为与存在于水 相中的前述紫外线吸收剂 ( 成分 a) 协同。

38、地吸收紫外线的紫外线吸收剂。 0056 作为这种紫外线吸收剂， 不特别限定， 可以举出例如甲氧基肉桂酸衍生物、 二苯基 丙烯酸衍生物、 水杨酸衍生物、 对氨基苯甲酸衍生物、 三嗪衍生物、 二苯甲酮衍生物、 亚苄 基丙二酸酯衍生物 (an benzalmalonate derivative)、 氨茴内酰衍生物 (an anthranil derivative)、 咪唑啉衍生物、 4,4- 二芳基丁二烯衍生物和苯基苯并咪唑衍生物系。具体 地说， 可以举出对甲氧基肉桂酸 2- 乙基己酯、 水杨酸三甲环己酯、 辛基水杨酸酯、 2- 羟 基 -4- 甲氧基二苯酮 (oxybenzone)、 4- 叔丁基。

39、 -4 - 甲氧基二苯甲酰基甲烷、 辛基三嗪酮、 双乙基己基苯酚甲氧基苯基三嗪、 亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚、 2- 羟基 -4- 甲氧 基二苯甲酮、 二羟基二甲氧基二苯甲酮、 二羟基二苯甲酮、 四羟基二苯甲酮、 二乙基氨基羟 基苯甲酰基苯甲酸己酯、 2- 氰基 -3,3- 二苯基丙烯酸 -2 - 乙基己酯、 聚硅氧烷 -15、 甲酚曲 唑聚硅氧烷等。 0057 本发明的组合物中， 除了上述成分之外， 在实质上不妨碍本发明所需效果的限度 内可以含有通常在化妆品等外用组合物中使用的其它成分。 0058 本发明的组合物例如可以通过将构成油相的成分与构成水相的成分分别混合， 向 水相中加入油相。

40、并进行乳化来制备。 0059 本发明的组合物由于具有水包油型乳化物原本具有的水嫩的使用触感、 低温及高 温下的稳定性优异、 且发挥优异的紫外线防御能力， 因此特别适于作为水包油型乳化类型 的防晒化妆品的用途。 0060 实施例 说 明 书 CN 102858309 B 8 7/11 页 9 0061 以下举出具体例子对本发明进行更详细的说明， 然而本发明不被以下的实施例所 限定。另外， 以下的实施例等中的配合量只要不特别说明则表示质量 %。 0062 ( 实施例和比较例 ) 0063 制备具有下述表 1 所示组成的水包油型乳化组合物。具体地说， 将水相成分和油 相成分分别加热到 70使其完全溶。

41、解， 然后向水相中添加油相， 用乳化机乳化， 由此得到各 例子的组合物。 0064 将实施例 1 和比较例 1 的各组合物的样品 18.87L 以 0.75mg/cm2的比率均匀涂 布到 PMMA 制造的膜 (5cm5cm) 的表面上。放置 15 分钟后， 使用分光光度计 (U-4100 ： 日 立制作所制造 ) 测定各样品的吸光度。它们的结果如图 1 所示。 0065 与上述不同地， 制作以表 1 记载的比率混合有实施例 1 的液态油分 ( 烯烃低聚物、 2-乙基己酸甘油脂、 氰双苯丙烯酸辛酯)的对应于实施例1的油性混合物， 以及向其中进一 步加入双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、 并加热到 。

42、70使其完全溶解而得到的对应于比 较例 1 的油性混合物， 将它们分别封入到 50mL 螺口管中。将它们冷却到 25， 以固体状态 加入少量的双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪， 对 0下保存 1 周后的各混合物用显微镜 进行观察， 由此评价油相的稳定性。它们的结果在观察到大于或等于添加量的晶体时评价 为 ， 未看到大于或等于添加量的晶体时评价为， 一并示于表 1 中。 0066 表 1 0067 说 明 书 CN 102858309 B 9 8/11 页 10 0068 *1)Sumecton SA(Kunimine Industries Co.， Ltd. 制造 ) 0069 *2)Tinos。

43、orb S aqua(BASF 公司制造 ) 0070 由表1可知， 在双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪配合到油相中的比较例1中， 稳 定性差， 低温 (0 ) 下形成晶体。另外， 由图 1 所示的结果可知， 在双乙基己氧基苯酚甲氧 基苯基三嗪以水分散体的形态配合到水相中的组合物(实施例1)中， 与双乙基己氧基苯酚 甲氧基苯基三嗪配合到油相中的比较例 1 相比， 表现出优异的紫外线吸收能力。 0071 制备具有下述表 2 所示组成的水包油型乳化组合物。具体地说， 将水相成分和油 相成分分别加热到 70使其完全溶解， 然后向水相中添加油相， 用乳化机乳化， 由此得到各 例子的组合物。将所得到的组合。

44、物封入到 50mL 螺口管中， 通过 60下保存 1 周后的外观 评价乳化稳定性。它们的结果在保持一相状态时评价为 ， 分离时评价为， 一并示于表 2 中。 0072 表 2 0073 0074 *1)Kunipia(Kunimine Industries Co.， Ltd. 制造 ) 0075 *2)Tinosorb S aqua(BASF 公司制造 ) 0076 由表 2 所示的结果可知， 在仅配合有作为水溶性高分子的黄原胶、 卡波姆的比较 例 2 中产生分离， 与此相对地， 在添加了水溶胀性粘土矿物 ( 膨润土 ) 的实施例 2 实施例 4 中， 得到具有良好的稳定性的组合物。 说 明 书 CN 102858309 B 10 9/11 页 11 0077 通过以下所示的配方制备含有水包油型乳化组合物的化妆品。 0078 配方例 1 防晒乳液 0079 0080 配方例 2 防晒乳液 0081 说 明 书 CN 102858309 B 11 10/11 页 12 0082 0083 配方例 3 防晒乳液 0084 说 明 书 CN 102858309 B 12 11/11 页 13 0085 说 明 书 CN 102858309 B 13 1/1 页 14 图 1 说 明 书 附 图 CN 102858309 B 14 。