技术领域
本发明涉及水包油型乳液组合物及其用途。
背景技术
以鲨烯作为起始物质生物合成的C30的化合物称为三萜烯。三萜烯化合物根据环的结合方式大致分为达玛烷系、藿烷系、奥诺虫蜡烷系、羊毛甾烷系或环菠萝蜜烷系这4种。
其中，达玛烷系是包括达玛烷、大戟烷等4环性化合物、羽扇豆烷、齐墩果烷等五环性化合物这样的种类最多的化合物的组。另外，分类为达玛烷系的化合物中，已知很多具有药理作用或生理活性的化合物。
特别是通过在化妆材料中使用，作为发挥抗炎、保湿、美白、抗皱、抗菌等功能的植物提取物的主要成分，已知多种达玛烷系的化合物。其中，已知五环性且取代基具有羧酸的三萜烯化合物作为化妆材料具有特别有用的功能(田中信寿、トリテルペン及びトリテルペン系サポニン(三萜烯和三萜烯系皂苷)、天然物化学修订第6版、南江堂(1985)、130-140页)。
这些三萜烯化合物虽然功能性优异，但一般难溶于水，对油的溶解性也低，因此，在配合到化妆材料等中时受到很大制约。特别是配合到露(lotion)、精华素等透明化妆材料中时，会损害透明性，因此混合量被限定于极少量。因此，强烈期望维持透明性且达到充分的三萜烯的混合量。
另外，为了使这种三萜烯透明化而制成纳米分散物时，在保存中粒子生长有经时增长的倾向，在保存中混浊上升、透明性显著受损成为问题。另外，存在如下问题：发生粒子生长时，还产生粒子的凝聚、沉降，极端的情况下，有效成分发生相分离，期望根本性地消除这些问题。
作为解决这些问题的方法，提出了例如如下的方法：形成具有200nm以下的油滴的水包油滴型乳液，并且形成层状的液晶覆膜，从而使油滴稳定化(日本特开平8-127526号公报)。
一直以来，N-酰基氨基酸单酯作为有机紫外线吸收剂的良溶剂广为人知。例如日本特开平11-246841号公报中公开了将有机紫外线吸收剂溶解到N-酰基氨基酸单酯中而得到的油状、W/O(油包水型)乳霜状、O/W(水包油型)乳霜状、露。
另外，日本特表2008-540670号公报中记载了如下内容：作为个人护理用的活性物质，将N-酰基氨基酸化合物与甘草次酸组合配合到个人护理组合物中。
发明内容
发明所要解决的问题
但是，日本特开平8-127526号公报记载的方法中，无法使乳液粒子达到100nm以下的粒径，无法达到充分的透明化。
另外，日本特开平11-246841号公报中，未公开将三萜烯与N-酰基氨基酸单酯组合而得到的乳液组合物的具体例。
日本特表2008-540670号公报中，虽然记载了组合N-酰基氨基酸化合物与甘草次酸作为个人护理用的活性物质的例子，但实施例中未公开配方，具体而言，未公开以何种形态进行配合。另外，日本特表2008-540670号公报中未公开进一步组合卵磷脂这样的特定成分。因此认为，即使按照日本特表2008-540670号公报记载的配方制备水包油型乳液组合物，也无法维持该乳液组合物的透明性和保存稳定性。
在这样的状况下，期望开发出能够维持乳液组合物的透明性和保存稳定性的水包油型乳液组合物。
本发明的课题在于提供能够维持保存稳定性和透明性的含有五环三萜的水包油型乳液组合物。另外，本发明的课题在于提供能够维持保存稳定性和透明性的皮肤外用组合物及头皮用化妆材料。
解决课题的手段
解决上述课题的手段如下。
<1>一种水包油型乳液组合物，其含有：
包含五环三萜、(b)N-酰基氨基酸单酯和(c)卵磷脂的油相、以及水相。
<2>如<1>所述的水包油型乳液组合物，其中，(a)五环三萜为具有羧基的五环三萜。
<3>如<1>或<2>所述的水包油型乳液组合物，其中，(a)五环三萜为甘草次酸。
<4>如<1>～<3>中任一项所述的水包油型乳液组合物，其中，(b)N-酰基氨基酸单酯为N-酰基氨基酸单烷基酯，所述(b)N-酰基氨基酸单酯具有：将选自肌氨酸、丙氨酸、甘氨酸和N-甲基-β-丙氨酸中的氨基酸进行N-己酰化、N-月桂酰化、N-肉豆蔻酰化、N-棕榈酰化、N-硬脂酰化、N-山嵛酰化或N-椰油酰化而得到的部分结构、以及与酯的烷基部分相当的、支链或直链的、具有碳原子数为2～8的烷基链长的烷基部分结构。
<5>如<1>～<4>中任一项所述的水包油型乳液组合物，其中，(b)N-酰基氨基酸单酯为N-月桂酰肌氨酸异丙酯。
<6>如<1>～<5>中任一项所述的水包油型乳液组合物，其中，(c)卵磷脂为大豆卵磷脂。
<7>如<1>～<6>中任一项所述的水包油型乳液组合物，其中，(c)卵磷脂的含量相对于(a)五环三萜和(b)N-酰基氨基酸单酯的总质量为2质量％～50质量％。
<8>如<1>～<7>中任一项所述的水包油型乳液组合物，其中，还含有HLB 10～16的聚甘油脂肪酸酯。
<9>如<8>所述的水包油型乳液组合物，其中，HLB 10～16的聚甘油脂肪酸酯为选自聚甘油单油酸酯、聚甘油单硬脂酸酯和聚甘油单异硬脂酸酯中的至少一种化合物。
<10>如<1>～<9>中任一项所述的水包油型乳液组合物，其中，含有平均粒径为20nm～150nm的乳液粒子。
<11>一种皮肤外用组合物，其含有<1>～<10>中任一项所述的水包油型乳液组合物。
<12>如<11>所述的皮肤外用组合物，其中，油相成分的总量相对于皮肤外用组合物的总质量为5质量％以下。
<13>如<11>或<12>所述的皮肤外用组合物，其中，乙醇的含量相对于皮肤外用组合物的总质量为10质量％以下。
<14>一种头皮用化妆材料，其含有<11>～<13>中任一项所述的皮肤外用组合物。
发明效果
根据本发明，可以提供能够维持保存稳定性和透明性的含有五环三萜的水包油型乳液组合物。另外，根据本发明，可以提供能够维持保存稳定性和透明性的皮肤外用组合物及头皮用化妆材料。
具体实施方式
<水包油型乳液组合物>
本发明的水包油型乳液组合物(以下，有时称为“本发明的乳液组合物”)为含有包含(a)五环三萜、(b)N-酰基氨基酸单酯和(c)卵磷脂的油相以及水相的水包油型乳液组合物。
通过使本发明的乳液组合物具有上述的构成，能够使五环三萜对油相的溶解性提高，且能够发挥优异的保存稳定性和透明性。
N-酰基氨基酸单酯为亲水性高的成分。因此，在乳液组合物中的油相成分中含有N-酰基氨基酸单酯的情况下，与不含N-酰基氨基酸单酯的情况相比，水相与油相的界面处的界面张力有降低的倾向。结果，推测通过乳化剂对界面的吸附所带来的乳液粒子稳定化效果减小，推测难以维持乳液组合物的长期保存稳定性和透明性。
另一方面，本发明的乳液组合物中，油相含有N-酰基氨基酸单酯和卵磷脂，因此，能够提高五环三萜对油相的溶解性，并且能够维持乳液组合物的长期保存稳定性和透明性。
本发明的乳液组合物为水包油型乳液组合物，含有由水相成分构成的水相组合物和由油相成分构成的油相组合物。
本发明的乳液组合物优选如后所述通过将由水相成分构成的水相组合物与由油相成分构成的油相组合物乳化混合而得到。
本发明中，使用“～”表示的数值范围表示分别包括“～”前后记载的数值作为最小值和最大值的范围。
本发明中，关于组合物中的各成分的量，在组合物中存在多个与各成分相当的物质的情况下，只要没有特别说明，则表示组合物中存在的该多个物质的总量。
本发明中，“水相”作为与“油相”相对的术语使用，与溶剂的种类无关。
本说明书中，“工序”这一术语不仅包括独立的工序，即使在无法与其他工序明确区分的情况下，只要可实现本工序的期望望的目的，也包含在本术语中。
本说明书中，“聚甘油脂肪酸酯”是指含有多个甘油单元和至少1个以上的脂肪酸单元的酯。
另外，本发明中，“保存稳定性”是指，制备乳液组合物后，能够抑制经时的乳液粒子的凝聚、合一等，在不损害乳化状态的稳定性的情况下持续。
以下，对本发明中的各构成要件详细地进行说明。
((a)五环三萜)
本发明的水包油型乳液组合物中含有的乳液粒子(油相)含有五环三萜。
五环三萜是在水中、油中均难溶的难溶性化合物，因此难以均匀分散到水、油中，而且在水中的结晶化显著，因此，即使分散，也极难稳定地保持分散状态。因此，以往，难以得到含有足以发挥期望功能的浓度的五环三萜的组合物。
另一方面，本发明的乳液组合物含有N-酰基氨基酸单酯和卵磷脂，因此，能够以足以发挥期望功能的高浓度配合五环三萜，并且，能够得到保存稳定性和透明性也优异的水包油型乳液组合物。
五环三萜可以为天然物和合成品中的任意一种，主要可以从植物提取物中获得。具体而言，五环性的三萜例如可以使用乙醇等溶剂从植物提取物中提取。
作为本发明中的五环三萜的例子，可以举出酸型、配糖体型或脂肪酸酯型的五环三萜等在基本骨架上具有1个以上的羧基或其衍生物作为取代基的五环三萜，本发明中，这些三萜烯中的任意一种均可以适用。
本发明的乳液组合物中的五环三萜在乳液粒子中可以仅单独含有一种，也可以组合使用两种以上。
在此，酸型的五环三萜是指在基本骨架上具有羧基作为取代基的五环三萜。
另外，配糖体型的五环三萜和脂肪酸酯型的五环三萜为在基本骨架上具有羧基的衍生物作为取代基的五环三萜。配糖体型的五环三萜为基本骨架所具有的羧基进行了糖改性的五环三萜，脂肪酸酯型的五环三萜为基本骨架所具有的羧基进行了脂肪酸酯型改性的五环三萜。
配糖体型的五环三萜中，作为配糖体的构成成分的糖优选单糖、二糖或低聚糖。作为其例子，可以举出：葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、阿拉伯糖(以上为单糖)、麦芽糖、蔗糖、乳糖(以上为二糖)、低聚麦芽糖、低聚果糖、低聚半乳糖、低聚甘露糖、棉子糖、水苏糖(以上为低聚糖)等。
脂肪酸酯型中，作为与五环三萜的羧基酯化的醇的例子，可以举出碳原子数为1～20的饱和或不饱和的直链或支链的全部醇等。
从药理活性的观点考虑，作为五环三萜，优选为酸型的五环三萜。
作为能够从植物提取物中得到的酸型的五环三萜的例子，可以举出：积雪草提取物中含有的积雪草酸、羟基积雪草酸；迷迭香提取物中含有的熊果酸、齐墩果酸、桦木酸；紫苏叶提取物中含有的齐墩果酸、熊果酸、委陵菜酸；甘草提取物中含有的甘草次酸；大花紫薇提取物中含有的山楂酸、科罗索酸等，但并不限于这些。
另外，作为能够从植物提取物中得到的五环三萜，除了如上所述的酸型的五环三萜以外，还可以举出与糖结合而成的配糖体型的五环三萜。该配糖体型的五环三萜是在植物体内以储藏形态(称为葡萄糖苷(Heterosides))大量存在的形态，已知其通过水解、酶解容易生成酸型三萜烯(皂苷元或糖苷配基(aglycon))。
这些五环性的三萜中，从抗炎效果、抗氧化效果、抗老化作用效果等观点考虑，优选甘草次酸。甘草次酸是通过得自甘草的甘草酸的水解得到的β-胰淀素(齐墩果烷)系的五环状萜类衍生物之一。甘草次酸在化妆品领域中可以期待抗炎作用、抗氧化作用、抗老化作用，可以配合到以抗老化护理等为目的的化妆品、准药品等中。
另外，甘草次酸据称对急性或慢性的皮肤炎具有显著的效果，已知其具有抗炎效果、抗过敏作用、阻止细菌(金黄色葡萄球菌、白喉杆菌、沙门氏菌等)成长的作用。另外，甘草次酸缓和皮肤的炎症、抑制痤疮等中的皮脂的分泌以及消炎效果优异，在很多皮肤护理产品、口红中使用。此外，还具有预防脱发的效果、抑制头屑、瘙痒等效果，因此也多用于头皮护理产品。
作为本发明中的五环三萜，例如可以以从植物提取物中提取的提取物的形态使用。这种情况下，由于植物提取物中通常混合含有结构不同的多种三萜烯，因此，乳液粒子中混合存在多种五环三萜。
另外，本发明中的五环三萜可以使用依照公知的合成方法能够合成的β甘草次酸、积雪草酸、熊果酸、齐墩果酸、桦木酸、科罗索酸等。
另外，本发明中的五环三萜可以使用市售品。作为市售品的例子，可以举出拜耳医药保健公司制造的TECA(商品名)；丸善制药株式会社制造的积雪草(ツボクサ)提取物、积雪草(セキセツソウ)提取物、β甘草次酸；拜耳医药保健制造的积雪草酸；萨宾莎日本制造的熊果酸；东京化成制造的齐墩果酸等。
本发明的乳液组合物中的五环三萜的含量相对于乳液组合物的总质量优选为0.01质量％～10质量％，更优选为0.05质量％～5质量％，从高浓度化和稳定性的观点考虑，进一步优选为0.1质量％～2质量％。
另外，本发明的乳液粒子整体(油相)中的五环三萜的含量相对于乳液粒子整体(油相)的总质量优选为0.5质量％以上且20质量％以下，特别优选为1质量％以上且10质量％以下。
((b)N-酰基氨基酸单酯)
本发明的水包油型乳液组合物中含有的乳液粒子(油相)含有N-酰基氨基酸单酯。
五环三萜为在水中、油中均难溶的难溶性化合物，难以得到含有足以发挥期望功能的浓度的五环三萜的组合物。
另一方面，本发明的水包油型乳液组合物含有N-酰基氨基酸单酯，因此，能够以足以发挥期望功能的高浓度配合五环三萜。
N-酰基氨基酸单酯只要是通过酰基、中性氨基酸以及构成酯部位的醇类的化学反应合成的N-酰基氨基酸单酯即可。需要说明的是，作为N-酰基氨基酸单酯的合成方法，例如可以举出日本特开平11-246841号公报的[0047]～[0053]段中所述的方法。
作为酰基，例如可以举出从碳原子数为6～22的具有直链或支链的饱和或不饱和羧酸中除去羟基后的酰基，例如可以举出：能够从癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、亚油酸、亚麻酸、油酸、异硬脂酸、2-乙基己酸、椰子油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等衍生而来的酰基。
作为优选的酰基，可以举出：己酰基、月桂酰基、肉豆蔻基、棕榈酰基、硬脂酰基、山嵛酰基、椰油酰基等。
作为中性氨基酸的例子，可以举出甘氨酸、丙氨酸、β丙氨酸、氨基丁酸、氨基丙酸、肌氨酸、N-甲基-β-丙氨酸等，优选为甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、脯氨酸、β丙氨酸、氨基丁酸、肌氨酸、N-甲基-β-丙氨酸，特别优选为肌氨酸、丙氨酸、甘氨酸和N-甲基-β-丙氨酸。需要说明的是，这些氨基酸可以为光学活性体，也可以为外消旋体。
作为构成酯部位的醇类的例子，可以举出碳原子数为1～40的直链或支链醇、碳原子数为3～30的环状醇等。
作为碳原子数为1～40的直链或支链醇的例子，例如可以举出碳原子数为1～5的低级醇、碳原子数为6～20的高级醇等。
从五环三萜对油相的溶解性的观点考虑，优选分子内具有碳原子数为1～10的支链或直链的烷基或烯基的醇类，更优选分子内具有碳原子数为1～10的支链或直链的烷基的醇类。
作为碳原子数为3～30的环状醇的例子，例如可以举出环丙醇、环丁醇、环戊醇、环己醇等。
另外，除上述以外，作为构成酯部位的醇类的例子，还可以举出胆固醇、二氢胆固醇、植物甾醇等甾醇类等。
作为构成酯部位的醇类的例子，例如可以举出：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇、异丁醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲基-1-丁醇、戊醇、己醇、环己醇、辛醇、2-乙基-己醇、癸醇、杂醇油等。
其中，优选分子内具有碳原子数为2～8的支链或直链的烷基的醇类，最优选为异丙醇。
作为合成N-酰基氨基酸单酯时使用的酰基、中性氨基酸以及构成酯部位的醇类的组合的例子，可以举出“月桂酰基、肌氨酸和异丙醇”、“肉豆蔻酰基、β丙氨酸和植物甾醇”、或者“己酰基、甘氨酸和异丁醇”等组合。
另外，本发明中的N-酰基氨基酸单酯除了可以依照上述的公知合成方法合成以外，也可以使用市售品。作为市售品的例子，可以举出味之素株式会社制造的N-月桂酰肌氨酸异丙酯(商品名ELDEW SL-205)、N-肉豆蔻酰基-N-甲基β丙氨酸植物甾醇-癸基十四烷基酯(商品名ELDEW APS307)、日本乳液制造的肉豆蔻酰基甲基氨基丙酸己基癸酯(商品名AMITER MA-HD)等。
这些N-酰基氨基酸单酯可以根据需要单独使用一种或者混合使用多种。
作为N-酰基氨基酸单酯，优选具有如下结构的N-酰基氨基酸单酯：将选自肌氨酸、丙氨酸、甘氨酸和N-甲基-β丙氨酸中的氨基酸进行N-己酰化、N-月桂酰化、N-肉豆蔻酰化、N-棕榈酰化、N-硬脂酰化、N-山嵛酰化或N-椰油酰化而得到的部分结构、以及烷基酯化而得到的支链或直链的具有碳原子数为2～8的烷基链长的部分结构(即，N-酰基氨基酸单烷基酯，其具有如下结构：将选自肌氨酸、丙氨酸、甘氨酸和N-甲基-β-丙氨酸中的氨基酸进行N-己酰化、N-月桂酰化、N-肉豆蔻酰化、N-棕榈酰化、N-硬脂酰化、N-山嵛酰化或N-椰油酰化而得到的部分结构、以及与酯的烷基部分相当的支链或直链的具有碳原子数为2～8的烷基链长的烷基部分结构)。
作为N-酰基氨基酸单酯，特别优选为N-月桂酰肌氨酸异丙酯。
本发明的水包油型乳液组合物中的N-酰基氨基酸单酯的含量相对于水包油型乳液组合物中含有的五环三萜的总质量以质量基准计优选为2倍～200倍，更优选为5倍～100倍，进一步优选为10倍～50倍。相对于水包油型乳液组合物中含有的五环三萜的总质量以质量基准计在2倍～200倍的范围内的情况下，乳液组合物的稳定性良好，因此优选。
((c)卵磷脂)
本发明的水包油型乳液组合物在油相组合物中含有卵磷脂。
N-酰基氨基酸单酯为亲水性高的成分。因此，在油相成分中含有N-酰基氨基酸单酯的情况下，水相界面与油相界面的界面张力与不含N-酰基氨基酸单酯的情况相比有降低的倾向。结果，推测通过乳化剂对界面的吸附所带来的乳液粒子稳定化效果减小，推测通过长期保存难以维持乳液组合物的保存稳定性和透明性。
另一方面，本发明的乳液组合物含有卵磷脂，因此，能够维持油相中含有N-酰基氨基酸单酯的乳液组合物的长期保存稳定性和透明性。
本说明书中，卵磷脂不限于磷脂酰胆碱(PC)，表示以各种磷脂作为主要成分的脂质混合物。作为脂质的例子，例如可以举出：磷脂酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰甲基乙醇胺、磷脂酰胆碱、磷脂酰丝氨酸、双磷脂酸、双磷脂酰甘油(心磷脂)等甘油卵磷脂；鞘磷脂等鞘卵磷脂等。
卵磷脂由于其安全性、使油分散在水中而制作乳液的乳化力，常被用作食品、化妆品用的乳化剂。另外，在药品方面，也利用使物质从皮肤、粘膜透过吸收的渗透作用，用于医药用脂质体的材料、静脉注射用脂肪乳剂、痔、皮肤病的治疗药等。在食品、化妆材料用途中，主要从成本的观点考虑，多使用大豆卵磷脂。
另外，卵磷脂为甘油磷脂的一种，存在于自然界的动植物的所有细胞中，是生物体膜的主要构成成分。
作为本发明中可使用的自然物来源的卵磷脂的例子，可以举出以大豆来源的卵磷脂、卵黄来源的卵磷脂为代表的动植物来源的卵磷脂等。
大豆卵磷脂通过将在大豆油纯化工序中副生的油渣干燥、纯化来制造。磷脂含量为70％以下的糊状卵磷脂含有约30％的大豆粗油，因此，成本低，特别是在食品领域中使用该磷脂含量为70％以下的糊状卵磷脂。
近年来，基于磷脂本身的生理活性、对乳化剂的更高的需求，施加高度纯化、分馏、改性等技术，制作性能、功能不同的各种卵磷脂组。
高度纯化卵磷脂是使用丙酮等溶剂从上述糊状卵磷脂中脱油并粉末化而得到的卵磷脂，卵磷脂含量通常达到90％以上。
作为该高度纯化卵磷脂的例子，有Phospholipon 20(Lipoid公司)、Lesion P(理研维生素)、SLP White(辻制油)、EMULMETIK 300(LUCAS MEYER COSMETICS公司)等正在市售。
除了通常的纯化卵磷脂以外，主要提高了磷脂酰胆碱(PC)含量的分馏卵磷脂、通过酶解使其单链化的酶解(溶血)卵磷脂、进行氢化处理后的氢化卵磷脂等改性卵磷脂也可以在本发明中使用。
分馏卵磷脂是利用对各种溶剂的溶解度差通过蒸馏等操作从上述高度纯化卵磷脂中提高了特定磷脂的含量的卵磷脂，通常市售有提高了PC含量的分馏卵磷脂。
作为提高了PC含量的分馏卵磷脂的例子，有Phospholipon 50(PC45％)、Phospholipon 85G(PC80％)、Phospholipon 90G(PC94％)(以上为Lipoid公司)、EMULMETIK 900(PC50％)、EMULMETIK 930(PC95％)(以上为LUCAS MEYER COSMETICS公司)、SLP-PC70、SLP-PC90(以上为辻制油)等正在市售。
作为改性卵磷脂，大致分类为氢化卵磷脂和酶解卵磷脂。
其中，氢化卵磷脂是为了氧化卵磷脂结构中的脂肪酸多烯酸、提高光稳定性而进行氢化处理从而转变为饱和脂肪酸的卵磷脂。该卵磷脂可以优选用于化妆材料、药品。
作为氢化卵磷脂的例子，有EMULMETIK 320(LUCAS MEYER COSMETICS公司)、SLP White H(辻制油)等。作为提高了PC含量且进行了氢化处理的氢化卵磷脂的例子，有EMULMETIK 950(LUCAS MEYER COSMETICS公司)、SLP-PC92H(辻制油)、Phospholipon 90H(Lipoid公司)等正在市售。
另一方面，酶解卵磷脂是通常将在甘油上键合的2位的脂肪酸的酯键利用酶选择性地分解而得到的卵磷脂，为了与通常的卵磷脂区别，称为溶血卵磷脂。溶血卵磷脂与原来的卵磷脂相比，水溶性提高，通常乳化力也提高。该酶解处理通常对最初的糊状卵磷脂进行并将其高度纯化，但也有时对分馏卵磷脂进行酶解处理。作为代表性的溶血卵磷脂，可以举出SLP－ホワイトリゾ(辻制油)。
另外，作为不同的酶处理卵磷脂，还制作了使磷酸与碱之间的酯键分解的卵磷脂。通过进行该处理，从磷脂中除去碱，成为磷脂酸的形式，由此显示出强阴离子性。作为该类型的酶处理卵磷脂的例子，市售有PA Nagase、lysophospholipids Nagase H等。
本发明中，可以使用上述卵磷脂中的任意一种卵磷脂，但从维持乳液组合物的保存稳定性和透明性的观点考虑，优选大豆卵磷脂，其中，更优选高度纯化卵磷脂、分馏卵磷脂。
另外，本发明中可使用的这些卵磷脂可以单独使用一种或者以多种混合物的形态使用。
其中，优选磷脂的含量相对于卵磷脂的总质量为70质量％以上的卵磷脂，更优选磷脂的含量相对于卵磷脂的总质量为80质量％以上的卵磷脂，进一步优选磷脂的含量相对于卵磷脂的总质量为90质量％以上的卵磷脂。
另外，优选磷脂中以质量基准计含有10质量％～100质量％的磷脂酰胆碱(PC)，更优选含有20质量％～90质量％的磷脂酰胆碱，进一步优选含有30质量％～80质量％的磷脂酰胆碱。
另外，作为卵磷脂，也可以使用市售品。作为市售品的例子，可以举出SLP-White(辻制油制造)、EMULMETIK 900(LUCAS MEYER制造)、Phospholipon 50(Lipoid制造)、Lesion P(理研维生素制造)等。
本发明的水包油型乳液组合物中的卵磷脂的含量相对于(a)五环三萜和(b)N-酰基氨基酸单酯的总质量优选为2质量％～50质量％，更优选为4质量％～40质量％，特别优选为6质量％～30质量％。
(其他油相成分)
本发明的水包油型乳液组合物除了含有五环三萜、N-酰基氨基酸单酯和卵磷脂以外，还可以含有各种油相成分。
作为油相成分的例子，例如可以举出在化妆品等中使用时显示出有用效果的油相成分。
作为油相成分的例子，具体而言，从化学结构方面出发，可以举出油脂类、烃类、蜡类、酯类、脂肪酸类、高级醇类、高分子类、油溶性色素类、油溶性蛋白质类等。
另外，作为这些油性成分的混合物的各种植物油、动物油也包含在油性成分的例子中。
更具体而言，作为这些油相成分的例子，可以举出：椰子油、橄榄油、玉米油、荷荷芭油等油脂类；硬脂酸、油酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸等高级脂肪酸类；山嵛醇、硬脂醇、鲸蜡醇、异硬脂醇、油醇、癸醇、十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇、2-辛基十二烷醇、2-癸基十四烷醇等高级醇类；胆固醇、植物甾醇等甾醇类；棕榈酸乙基己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾醇-2-辛基十二烷基)酯等酯类；角鲨烷、氢化聚癸烯、氢化聚异丁烯等烃类等。
另外，作为具有特征性功能的油性成分(功能性油性成分)，还可以含有β胡萝卜素、虾青素、玉米黄素、番茄红素、叶黄素等类胡萝卜素类；生育酚、生育三烯酚等维生素E类；辅酶Q10等泛醌类；EPA、DHA、亚麻酸等ω-3油脂类等。
此外，作为具有保湿功能的油性成分，虽然昂贵，但也可以含有神经酰胺I、神经酰胺II、神经酰胺III、神经酰胺V、神经酰胺VI等活性神经酰胺类；糖基神经酰胺、半乳糖神经酰胺等鞘糖脂类；鞘磷脂类、假神经酰胺类。
另外，作为其他油相成分，也可以含有酚系抗氧化剂、紫外线吸收剂、润肤剂等。
相对于本发明的乳液组合物中的油相成分总质量，五环三萜、N-酰基氨基酸单酯和卵磷脂的总质量优选为30质量％～100质量％，更优选为50质量％～100质量％，特别优选为70质量％～100质量％。
(乳液粒子)
本发明的乳液组合物中含有的乳液粒子优选为平均粒径20nm～150nm的乳液粒子。
乳液粒子的平均粒径是指乳液组合物中存在的乳液粒子(油滴)的体积平均粒径。
从保存稳定性和组合物的透明性的观点考虑，本发明中的乳液粒子的平均粒径优选为20nm～150nm，更优选为20nm～100nm，进一步优选为20nm～80nm。
本发明的乳液组合物中含有的乳液粒子的平均粒径可以通过电子显微镜、离心沉淀法、排阻液相色谱法、激光散射衍射法、动态光散射法等公知的方法来求出，从精度和测定的简便性考虑，优选使用动态光散射法来测定。
作为使用动态光散射的市售的测定装置的例子，可以举出高浓度粒径分析仪FPAR-1000(大塚电子株式会社)、NANOTRACUPA(日机装株式会社)、纳米粒度仪(马尔文公司制造)等，本发明中的粒径采用使用NANOTRACUPA在25℃下测定的值。
具体而言，不对乳液组合物进行稀释而直接测定原液，以中值径(d＝50)求出平均粒径。
需要说明的是，除了组合物的成分以外，乳液粒子的平均粒径还可以通过制造方法中的搅拌条件(剪切力、温度、压力)、油相与水相的比例等因素来调节。
(水相成分)
本发明的乳液组合物可以在水相中适当含有聚甘油脂肪酸酯及其他水溶性的物质。
(聚甘油脂肪酸酯)
对于本发明的水包油型乳液组合物而言，从将乳液粒子微细化、进一步提高乳液组合物的保存稳定性的观点考虑，优选在水相中添加HLB10～16的聚甘油脂肪酸酯。
推测添加到水包油型乳液组合物中的聚甘油脂肪酸酯作为乳化剂发挥功能。
从乳化力的观点考虑，聚甘油脂肪酸酯更优选HLB为11～15。
在此，HLB可以使用通常在表面活性剂的领域中使用的亲水性-疏水性的平衡中通常使用的计算式、例如川上式等。川上式如下所示。
HLB＝7+11.7log(Mw/M0)
在此，Mw为亲水基团的分子量，M0为疏水基团的分子量。
另外，也可以使用商品目录等中记载的HLB的数值。
另外，由上式可知，利用HLB的相加性(加成性)，可以得到任意HLB值的乳化剂。
作为聚甘油脂肪酸酯，优选HLB 10～16的聚甘油单油酸酯、HLB 10～16的聚甘油单硬脂酸酯或HLB 10～16的聚甘油单异硬脂酸酯等。
作为聚甘油脂肪酸酯的优选的具体例，可以举出：六聚甘油单肉豆蔻酸酯、六聚甘油单月桂酸酯、十聚甘油单油酸酯、十聚甘油单硬脂酸酯、十聚甘油单异硬脂酸酯、十聚甘油单棕榈酸酯、十聚甘油单肉豆蔻酸酯、十聚甘油单月桂酸酯、十聚甘油单亚油酸酯、十聚甘油二异硬脂酸酯等。其中，优选十聚甘油单油酸酯、十聚甘油单硬脂酸酯、十聚甘油单异硬脂酸酯、十聚甘油单棕榈酸酯、十聚甘油单肉豆蔻酸酯，特别优选十聚甘油单油酸酯、十聚甘油单硬脂酸酯、十聚甘油单异硬脂酸酯。
另外，作为聚甘油脂肪酸酯，可以使用市售品。作为市售品的例子，可以举出：异硬脂酸聚甘油酯-10(HLB＝12)(日光化学制造)、油酸聚甘油酯-10(HLB＝12)(日光化学制造)、肉豆蔻酸聚甘油酯-10(HLB＝14)、硬脂酸聚甘油酯-10(HLB＝12)、肉豆蔻酸聚甘油酯-6(HLB＝11)等。
这些聚甘油脂肪酸酯可以单独使用一种或者混合使用两种以上。
本发明的水包油型乳液组合物中的聚甘油脂肪酸酯的含量相对于乳液组合物的总质量优选为0.1质量％～20质量％，更优选为0.5质量％～15质量％，特别优选为1质量％～10质量％。
(其他水相成分)
作为本发明的乳液组合物的水相成分，除了聚甘油脂肪酸酯以外，还可以含有多元醇、聚甘油脂肪酸酯以外的非离子型表面活性剂、离子型表面活性剂、水溶性的盐类、多糖类、蛋白质、pH调节剂、抗氧化剂、防腐剂、色素、香料等。
本发明的乳液组合物可以出于防腐性、粘度调节的目的而含有多元醇。
作为本发明的乳液组合物中可使用的多元醇，只要是二元以上的醇，则可以没有特别限定地使用。例如可以举出：甘油、双甘油、三甘油、聚甘油、3-甲基-1,3-丁二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇、聚乙二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、二乙二醇、季戊四醇、新戊二醇、麦芽糖醇、还原糖浆、蔗糖、半乳糖醇、异麦芽酮糖醇、赤藓醇、山梨糖醇、甘露醇、木糖醇、木糖、葡萄糖、乳糖、甘露糖、麦芽糖、半乳糖、果糖、肌醇、季戊四醇、麦芽三糖、失水山梨醇、海藻糖、淀粉分解糖、淀粉分解糖还原醇等。
这些二元以上的多元醇可以单独使用一种或者以多种混合物的形态使用。另外，这些多元醇相对于水相组合物的总质量可以以任意的比例混合使用。
作为聚甘油脂肪酸酯以外的非离子型表面活性剂的例子，可以举出：甘油脂肪酸酯、有机酸单甘油酯、聚甘油脂肪酸醚、丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯甾醇、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚甘油缩合蓖麻油酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯(单棕榈酸聚氧乙烯失水山梨醇、单油酸聚氧乙烯失水山梨醇)等。其中，优选聚氧乙烯氢化蓖麻油和聚氧乙烯甾醇。
作为聚氧乙烯氢化蓖麻油的优选例，可以举出PEG-60氢化蓖麻油、PEG-80氢化蓖麻油等。作为聚氧乙烯甾醇的例子，可以举出PEG-20大豆甾醇、PEG-30大豆甾醇等。
这些非离子型表面活性剂可以单独使用一种或者组合使用多种。
包括聚甘油脂肪酸酯在内的非离子型表面活性剂的总量相对于乳液组合物总质量优选为0.1质量％～20质量％，更优选为0.5质量％～15质量％，特别优选为1质量％～10质量％。
作为离子型表面活性剂的例子，可以举出烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、单烷基磷酸盐、脂肪酸盐。作为盐类，可以使用氯化钠、柠檬酸钠、抗坏血酸钠等。另外，作为多糖类的例子，有麦芽糊精、低聚糖、菊粉、阿拉伯胶、壳聚糖、环糊精、多支链糊精等。作为蛋白质的例子，可以举出各种氨基酸类、寡肽、明胶、水溶性胶原蛋白、酪蛋白等。
这些离子型表面活性剂可以单独使用一种或者组合使用多种。另外，这些离子型表面活性剂相对于水相组合物的总质量可以以任意的比例混合使用。
作为pH调节剂，可以使用氢氧化钠等碱、盐酸等酸、磷酸盐缓冲液、柠檬酸盐缓冲液等缓冲液。
作为抗氧化剂的例子，可以举出抗坏血酸、抗坏血酸衍生物、柠檬酸单甘油酯等。
本发明的乳液组合物可以按照公知的方法来制造。作为本发明的乳液组合物的优选制造方法的例子，可以举出以下所述的制造方法。
<水包油型乳液组合物的制造方法>
本发明的水包油型乳液组合物可以通过将含有(a)五环三萜、(b)N-酰基氨基酸单酯和(c)卵磷脂的油相组合物与水相组合物混合、乳化等来制造。以下示出本发明的水包油型乳液组合物的制造方法。但是，本发明的乳液组合物的制造方法不限于以下的方法。
首先，优选将上述的五环三萜、N-酰基氨基酸单酯以及卵磷脂混合，加热至60℃～90℃，制备均匀的油相组合物。该油相组合物可以根据需要含有其他油相成分。
接着，可以将制备的油相组合物在搅拌的同时添加到加热至40℃～90℃的含有预定的水相成分的水相组合物中并混合。
此时的油相组合物与水相组合物的混合比例(质量)没有特别限定，以油相组合物/水相组合物比例(质量％)计，优选为0.1/99.9～50/50，更优选为0.5/99.5～30/70，进一步优选为1/99～20/80。
通过使油相组合物/水相组合物比例为0.1/99.9以上，有效成分不会降低，因此，乳液组合物倾向于不会产生实用上的问题，因此优选。另外，通过使油相组合物/水相组合物比例为50/50以下，乳化剂浓度不会变稀，乳液组合物的稳定性倾向于不会劣化，因此优选。
将油相组合物与水相组合物混合、乳化时，优选：将油相组合物与水相组合物混合而得到粗乳化物，然后，使用微细乳化装置进行微细化。
作为将油相组合物与水相组合物混合而得到粗乳化物的装置，可以使用市售的任意一种混合装置。例如，通过将水性介质用磁力搅拌器、家用混合器、桨叶混合器、叶轮混合器等混合搅拌，可以制备均匀的粗乳化液。
另外，更优选使用具有强剪切力的搅拌装置、即均质混合器、分散混合器、超速混合器等将油相组合物与水相组合物混合。
为了进一步提高粗乳化的效果，除了这些搅拌装置以外，还优选利用超声波。
作为超声波赋予装置，优选使用超声波均质器。作为超声波均质器的例子，可以举出超声波均质器US-600、超声波均质器US-1200T、超声波均质器RUS-1200T、超声波均质器MUS-1200T(以上为株式会社日本精机制作所制造)、超声波处理器UIP2000、超声波处理器UIP-4000、超声波处理器UIP-8000、超声波处理器UIP-16000(以上为Hielscher公司制造)等。
这些高输出功率超声波照射装置可以以25kHz以下、优选15～20kHz的频率使用。
另外，作为其他混合装置，也可以使用不具有来自外部的搅拌部而只需要低能量的静态混合器、Micro Channel、微混合器等。
该粗乳化处理中的温度可以在20℃以上且90℃以下的任意温度下实施，可以优选举出在40℃以上且80℃以下的温度进行处理。
接着，优选将所得到的粗乳化物使用微细乳化装置进行微细化。
作为微细化的装置，优选使用高压均质器。高压均质器能够施加比搅拌方式更大的剪切力，因此，能够实现微细化，市售有各种装置。
高压均质器大致分为具有固定的节流阀部的腔室型高压均质器、和控制节流阀开度的类型的均质阀型高压均质器。作为前者的腔室型高压均质器的例子，可以举出Microfluidizer(Microfluidics公司制造)、Nanomizer(吉田机械兴业株式会社制造)、Star Burst(株式会社杉野机械制造)等。作为后者的均质阀型高压均质器，可以举出Gaulin型均质器(APV公司制造)、Lannier型均质器(Lannier公司制造)、高压均质器(Niro Soavi公司制造)、均质器(三和机械株式会社制造)、高压均质器(IZUMI FOOD MACHINERY株式会社制造)、超高压均质器(ICA公司制造)等。
高压均质器在流路中具有非常狭窄的腔室部、节流阀部，使用泵向狭窄的流路中强制地送液，由此，在节流阀部的前后产生非常大的压力差，以该压力差作为驱动能量，液体在狭窄的管路中以匹敌声速的速度移动，因此，在与流路壁之间产生大的剪切力，该剪切力成为分散力。
施加的压力与生成的剪切力存在比例关系，施加的压力越高，用于分散的剪切能量越高。但是，剪切力并不是全部用于分散，已知具有如下倾向：压力变得越高，能量效率越降低，转变为热的比例越增大，因此高压也存在极限。
本发明的乳液组合物的制造中，从分散性(微细化)的观点考虑，优选使压力为100MPa以上，更优选为150MPa以上。关于高压侧的极限，从温度上升和耐压性的观点考虑，在市售的装置中优选为300MPa以下。
使用微细乳化装置微细化时的、进行高压处理的次数可以为1次，但为了提高液体整体的均匀性，优选进行2次以上的高压处理，更优选进行2次～5次的高压处理。
高压分散处理前的温度优选设定为20℃～80℃，更优选为40℃～70℃。优选在高压分散处理后立即使用冷却装置迅速地冷却，从而降低至预定的温度。作为冷却装置，可以使用任意市售的热交换器。
<皮肤外用组合物>
本发明的皮肤外用组合物含有水包油型乳液组合物，该水包油型乳液组合物含有包含(a)五环三萜、(b)N-酰基氨基酸单酯和(c)卵磷脂的油相以及水相。
由此，本发明的皮肤外用组合物能够维持保存稳定性和透明性。
关于水包油型乳液组合物的详情，直接应用上述的事项。
本发明的皮肤外用组合物中，除了水包油型乳液组合物项中记载的成分以外，还可以根据其形态适当含有食品、化妆品等领域中通常使用的添加成分(以下，也称为“其他添加成分”)。
其他添加成分可以根据其特性作为油溶性或水溶性的添加成分含有在本发明的皮肤外用组合物中。
例如，作为其他添加成分的例子，可以举出：甘油、1,3-丁二醇等多元醇；κ卡拉胶、刺槐豆胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、黄原胶、刺梧桐树胶、罗望子多糖、阿拉伯胶、金合欢胶、产碱菌多糖(也称为“アルカシーラン”)、黄蓍胶、结冷胶、天然结冷胶、透明质酸、透明质酸钠、硫酸软骨素钠、糊精、菊粉等单糖类或多糖类；山梨糖醇、甘露醇、麦芽糖醇、乳糖、麦芽三糖醇、木糖醇等糖醇；氯化钠、硫酸钠等无机盐；酪蛋白、白蛋白、甲基化胶原蛋白、水解胶原蛋白、水溶性胶原蛋白、明胶等分子量超过5000的蛋白质；甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、蛋氨酸、赖氨酸、羟基赖氨酸、精氨酸、组氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、脯氨酸、羟脯氨酸、乙酰基羟脯氨酸等氨基酸及它们的衍生物；羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸钠、聚乙烯醇、聚乙二醇、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物等合成高分子；羟乙基纤维素-甲基纤维素等水溶性纤维素衍生物；儿茶素、花青素、黄酮、异黄酮、黄烷、黄烷酮、芦丁等类黄酮类；抗坏血酸、抗坏血酸钠、抗坏血酸钾、抗坏血酸钙、L-抗坏血酸磷酸酯、磷酸抗坏血酸镁、磷酸抗坏血酸钠、硫酸抗坏血酸、硫酸抗坏血酸二钠盐及抗坏血酸-2-葡糖苷等抗坏血酸或其衍生物；生育三烯酚及其衍生物；氯原酸、鞣花酸、没食子酸、没食子酸丙酯、木脂素类、姜黄素类、香豆素类、紫檀茋、羟基茋等苯酚类；油脂类、脂肪酸类、高级醇类、油溶性色素类、矿物油、多晶硅化合物等功能性油相成分。
此外，本发明的皮肤外用组合物可以使用例如pH调节剂、pH缓冲剂、紫外线吸收剂、防腐剂、香料、着色剂、赋形剂、粘度调节剂、自由基捕获剂等该用途中通常使用的其他添加物。
另外，可以基于其功能配合各种成分。例如可以举出：润肤剂、处理剂、润滑剂、保湿剂、毛发生长剂、养发剂、生发剂、抗白发剂、抗老化剂、抗氧化剂、香料、色素剂、止汗剂、冷感剂、清凉剂、热感剂等。
另外，作为药品用成分，可以进一步含有毛发生长剂、养发剂、生发剂、抗生素、杀菌剂、抗炎剂、抗过敏剂等。
需要说明的是，本发明的皮肤外用组合物中，优选使油相成分的含量相对于皮肤外用组合物的总质量为5质量％以下。
由此，本发明的皮肤外用组合物从刚制备后开始显示出高透明性，并且长期保存也能够维持透明性。
另外，从保存稳定性和透明性的观点考虑，本发明的皮肤外用组合物中，更优选使油相成分的含量相对于皮肤外用组合物的总质量为0.01～3质量％，进一步优选为0.1～1质量％。
另外，本发明的皮肤外用组合物中，优选使乙醇的含量相对于皮肤外用组合物的总质量为10质量％以下。
由此，本发明的皮肤外用组合物能够缓和对皮肤的刺激性。
另外，从缓和对皮肤的刺激性的观点考虑，本发明的皮肤外用组合物中，更优选使乙醇的含量相对于皮肤外用组合物的总质量为0～5质量％，进一步优选为0～3质量％。
需要说明的是，本发明的皮肤外用组合物的透明性可以通过目视外观来简便地判断，但更优选测定浊度来判断透明性。
浊度使用紫外可见分光光度仪UV-2550(岛津制作所制造)，在10mm的比色皿中以25℃下650nm的吸光度来测定。
本发明中，皮肤外用组合物为透明是指，650nm的吸光度的测定值为0.1以下。另外，更优选650nm的吸光度的测定值为0.05以下的皮肤外用组合物。
如上所述，本发明的皮肤外用组合物的特征之一在于，保存稳定性优异。
一般而言，由于在皮肤外用组合物的保存中乳化油滴(乳液粒子)生长和/或凝聚而使测定的乳液粒子的平均粒径增大，由此，使用乳液组合物制备的皮肤外用组合物的透明性受损。
因此，通过在皮肤外用组合物长期保存前后测定上述浊度，能够评价皮肤外用组合物的保存稳定性。
本发明的皮肤外用组合物能够含有足以表现效果的量的五环三萜，且透明性和保存稳定性也优异，因此，可以作为头皮用化妆材料、脸部用化妆材料、身体用化妆材料使用。其中，优选作为头皮用化妆材料使用。
化妆材料的形态没有特别限制，可以例示化妆水(露)、美容液、毛发生长露等头皮用化妆材料。化妆材料的形态从能够均匀地赋予到对象部位的观点考虑，其中，优选化妆水、毛发生长露。
需要说明的是，本发明的皮肤外用组合物可以按照公知的方法来制造。例如，可以通过将水包油型乳液组合物以使有效成分相对于皮肤外用组合物的总质量的含有浓度为0.001％～1％等的方式使用纯净水等稀释2倍～100倍等来得到。
实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明只要不超出其主旨，则不限定于以下实施例。
<实施例(1)>
(水包油型乳液组合物的制备)
将β甘草次酸(丸善制药制造)1.00g、N-月桂酰肌氨酸异丙酯(味之素制造，ELDEW SL-205)20.00g、高纯度大豆卵磷脂(辻制油造，SLP-White)2.00g混合，在70℃下搅拌的同时溶解，将其作为油相组合物。
另一方面，将异硬脂酸聚甘油酯-10(HLB＝12)(日光化学制造)6.00g在70℃下溶解到甘油(和光纯药制造)100.00g与纯净水的混合液中，将其作为水相组合物。适当调节纯净水的用量，以使制备后的乳液组合物的总质量达到200g。
将各自溶解的水相组合物和油相组合物用TK均质混合器(Prime Mix制造)在60℃下以500rpm的转速粗乳化15分钟。使用作为超高压分散装置的Star Burst微型机(杉野机械制造)使该粗乳化物在保持于60℃的同时以200MPa的压力通过2次，制备微细乳化物(水包油型乳液组合物)。将其作为乳化物(1)。
(平均油滴尺寸测定)
对于将上述的乳化物(1)用纯净水稀释至5倍而得到的样品，使用NANOTRACUPA(日机装制造)进行油滴(乳液粒子)尺寸测定，求出其体积平均径(Mv)，示于表1中。
(皮肤外用组合物的制备)
将上述的乳化物(1)用纯净水稀释至50倍，制备皮肤外用组合物(1)。
(浊度测定和浊度变化的评价)
使用紫外可见分光光度仪UV-2550(岛津制作所制造)，以25℃下650nm的吸光度的形式测定上述皮肤外用组合物(1)在650nm下的浊度。初始浊度为0.08。
需要说明的是，此时的样品皿为石英玻璃制，光程长为10mm。
另外，与上述同样地测定将皮肤外用组合物(1)在20ml小玻璃瓶中在40℃下静置保存2个月后的浊度的值。此时的浊度为0.08，浊度变化为0.00。
表1中示出初始浊度和静置保存2个月后的浊度的变化(浊度变化)。
<实施例(2)>
除了在上述实施例(1)中使油相组合物中的β甘草次酸量为2.00g、使N-月桂酰肌氨酸异丙酯量为4.00g、使高纯度大豆卵磷脂量为4.00g、使水相组合物中的异硬脂酸聚甘油酯-10量为9.00g以外,与实施例(1)同样制备乳化物以及之后的皮肤外用组合物，将其作为皮肤外用组合物(2)。
另外，油滴尺寸、浊度的评价也与实施例(1)完全同样地进行。
<实施例(3)>
除了在上述实施例(1)中使油相组合物中的β甘草次酸量为2.00g、使N-月桂酰肌氨酸异丙酯量为7.00g、使高纯度大豆卵磷脂量为8.00g、使水相组合物中的异硬脂酸聚甘油酯-10量为9.00g以外，与实施例(1)同样制备乳化物以及之后的皮肤外用组合物，将其作为皮肤外用组合物(3)。
另外，油滴尺寸、浊度的评价也与实施例(1)完全同样地进行。
<实施例(4)>
在上述实施例(1)中，将乳化物(1)200g用纯净水744g和乙醇56g的混合溶剂稀释，制备皮肤外用组合物，将其作为皮肤外用组合物(4)。
另外，油滴尺寸、浊度的评价也与实施例(1)完全同样地进行。
<实施例(5)>
除了在上述实施例(1)中将水相组合物中的异硬脂酸聚甘油酯-10替换为等量的油酸聚甘油酯-10(HLB＝12)以外，与实施例(1)同样地制备乳化物和皮肤外用组合物，将其作为皮肤外用组合物(5)。
另外，油滴尺寸、浊度的评价也与实施例(1)完全同样地进行。
<实施例(6)>
除了在上述实施例(1)中将油相组合物中的高纯度大豆卵磷脂替换为等量的氢化大豆卵磷脂(辻制油制造，SLP-White H)以外，与实施例(1)同样地制备乳化物以及之后的皮肤外用组合物，将其作为皮肤外用组合物(6)。
另外，油滴尺寸、浊度的评价也与实施例(1)完全同样地进行。
<实施例(7)>
除了在上述实施例(1)中将油相组合物中的N-月桂酰肌氨酸异丙酯替换为N-肉豆蔻酰基-N-甲基β丙氨酸植物甾醇-癸基十四烷基酯(味之素制造，ELDEW APS307)60.00g以外，与实施例(1)同样地制备乳化物(7)。使用该乳化物(7)，与实施例(1)同样地制备皮肤外用组合物，将其作为皮肤外用组合物(7)。
另外，油滴尺寸、浊度的评价也与实施例(1)完全同样地进行。
<实施例(8)>
除了在上述实施例(1)中将油相组合物中的β甘草次酸替换为等量的积雪草酸(拜耳医药保健制造)以外，与实施例(1)同样地制备乳化物(8)。使用该乳化物(8)，与实施例(1)同样地制备皮肤外用组合物，将其作为皮肤外用组合物(8)。
另外，油滴尺寸、浊度的评价也与实施例(1)完全同样地进行。
<实施例(9)>
除了在上述实施例(1)中将油相组合物中的β甘草次酸替换为等量的熊果酸(萨宾莎日本制造)以外，与实施例(1)同样地制备乳化物(9)。使用该乳化物(9)，与实施例(1)同样地制备皮肤外用组合物，将其作为皮肤外用组合物(9)。
另外，油滴尺寸、浊度的评价也与实施例(1)完全同样地进行。
<实施例(10)>
除了在上述实施例(1)中将油相组合物中的β甘草次酸替换为等量的齐墩果酸(东京化成制造)以外，与实施例(1)同样地制备乳化物(10)。使用该乳化物(10)，与实施例(1)同样地制备皮肤外用组合物，将其作为皮肤外用组合物(10)。
另外，油滴尺寸、浊度的评价也与实施例(1)完全同样地进行。
<实施例(11)>
在上述实施例(1)中，将乳化物(1)200g用纯净水695g与乙醇105g的混合溶剂稀释，制备皮肤外用组合物，将其作为皮肤外用组合物(11)。
另外，油滴尺寸、浊度的评价也与实施例(1)完全同样地进行。
<实施例(12)>
除了在上述实施例(7)中使水相组合物中的异硬脂酸聚甘油酯-10量为3.00g以外，与实施例(7)同样地制备乳化物以及之后的皮肤外用组合物，将其作为皮肤外用组合物(12)。
另外，油滴尺寸、浊度的评价也与实施例(1)完全同样地进行。
<实施例(13)>
在上述实施例(1)中使用的乳化物(1)200g中添加下述乳化物(13)300g，将该混合物溶于纯净水500g中，制备皮肤外用组合物，将其作为皮肤外用组合物(13)。
另外，油滴尺寸、浊度的评价也与实施例(1)完全同样地进行。
(乳化物(13)的制备)
将棕榈酸乙基己酯(日光化学制造)100.00g和聚山梨醇酯40(日光化学制造)10.00g在70℃下混合溶解，将所得到的油相组合物与190g的纯净水混合，使用TK均质混合器粗分散后，使用Star Burst微型机在60℃下在200MPa下通过3次，由此得到乳化物(13)。
<比较例(14)>
除了在上述实施例(1)中将油相组合物中的N-月桂酰肌氨酸丙酯用肉豆蔻酸异丙酯(日光化学制造)70.00g替换以外，与实施例(1)同样地制备乳化物(14)。使用该乳化物(14)，与实施例(1)同样地制备皮肤外用组合物，将其作为皮肤外用组合物(14)。
另外，油滴尺寸、浊度的评价也与实施例(1)完全同样地进行。
<比较例(15)>
除了在上述实施例(1)中将油相组合物中的N-月桂酰肌氨酸丙酯用中链脂肪酸甘油三脂(日清Oillio制造，O.D.O)90.00g替换以外，与实施例(1)同样地制备乳化物(15)。使用该乳化物(15)，与实施例(1)同样地制备皮肤外用组合物，将其作为皮肤外用组合物(15)。
另外，油滴尺寸、浊度的评价也与实施例(1)完全同样地进行。
<比较例(16)>
除了在上述实施例(1)中将油相组合物中的N-月桂酰肌氨酸丙酯用N-月桂酰谷氨酸二(胆固醇-十八烷基)酯(味之素制造，ELDEW CL-202)90.00g替换以外，与实施例(1)同样地制备乳化物(16)。使用该乳化物(16)，与实施例(1)同样地制备皮肤外用组合物，将其作为皮肤外用组合物(16)。
另外，油滴尺寸、浊度的评价也与实施例(1)完全同样地进行。
<比较例(17)>
除了在上述实施例(1)中除去油相组合物中的高纯度大豆卵磷脂以外，与实施例(1)同样地制备乳化物以及之后的皮肤外用组合物，将其作为皮肤外用组合物(17)。
另外，油滴尺寸、浊度的评价也与实施例(1)完全同样地进行。
<比较例(18)>
除了在上述实施例(1)中除去油相组合物中的高纯度大豆卵磷脂、且使水相组合物中的异硬脂酸聚甘油酯-10量为9.00g以外，与实施例(1)同样制备乳化物以及之后的皮肤外用组合物，将其作为皮肤外用组合物(18)。
另外，油滴尺寸、浊度的评价也与实施例(1)完全同样地进行。
<比较例(19)>
除了在上述实施例(7)中除去油相组合物中的高纯度大豆卵磷脂、且使水相组合物中的异硬脂酸聚甘油酯-10量为9.00g以外，与实施例(7)同样地制备乳化物以及之后的皮肤外用组合物，将其作为皮肤外用组合物(19)。
另外，油滴尺寸、浊度的评价也与实施例(1)完全同样地进行。
将这样得到的(初始的)油滴体积平均尺寸(表中表示为“油滴尺寸”)、(初始的)皮肤外用组合物在650nm下的浊度值(表中表示为“初始浊度”)、以及在40℃下静置保存2个月所致的浊度变化(表中表示为“浊度变化”)示于下表1和表2中。需要说明的是，表中，“(量)”表示各成分相对于皮肤外用组合物的总质量的含有比例(质量％)。
[表1]
[表2]
由该结果可知，本发明的乳液组合物的初始透明性高。另外还可知，含有本发明的乳液组合物的皮肤外用组合物在保存时的浊度变化小。
需要说明的是，制备皮肤外用组合物时，在皮肤外用组合物中含有的乙醇浓度高的情况下，保存时的浊度变化有显著显现的倾向。另外，在皮肤外用组合物中含有的油相成分的浓度高的情况下，有初始浊度的增加导致皮肤外用组合物的透明性降低的倾向。
将2013年1月21日提交的日本专利申请2013-008700号的公开的全部内容通过参考并入本说明书中。
本说明书中记载的全部文献、专利申请和技术标准通过参考并入本说明书中，通过参考将各个文献、专利申请和技术标准并入的情况与具体且逐个记载的情况同等程度。