技术领域
本发明的主题是用于漂白角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维，例如头发的 组合物，包含至少一种过氧化盐(peroxygenated salt)，和羧酸的至少一种非挥 发性液体支链酯，其适宜选择的凝固点低于4℃。
背景技术
人角蛋白纤维，更特别是头发的漂白，通过色素“黑色素”的氧化而发生， 致使该色素部分或完全分解和消除。
为了漂白头发，利用了包含过氧化反应物的漂白粉末，例如铵或碱金属的 过硫酸盐、过硼酸盐和过碳酸盐，其在使用时与过氧化氢组合物的水溶液混合。
由于过氧化盐和过氧化氢在酸性介质中相对稳定，为了获得适当的氧形成， 经常需要在碱性pH下激活它们。因此通常向漂白粉末中加入碱性化合物，例如 脲、碱金属或碱土金属硅酸盐和磷酸盐，特别是碱金属偏硅酸盐，或氨的前体 物质，例如铵盐。
可是，漂白粉末在它们的处理、运输及其贮存时具有形成尘土的趋势。
事实上，由它们构成的产品(过硫酸盐、碱性硅酸盐)会腐蚀和刺激眼睛、 呼吸道和粘膜。
为了消除漂白粉末的挥发性问题，已经开发出在惰性液体有机载体中包含 所述粉状试剂(过氧化物盐、碱性试剂、增稠剂)的糊剂。这类组合物特别描 述在专利申请DE38 14 356和DE 197 23 538中。
然而，目前市售的基于这一技术的漂白糊剂具有不满意的物理化学稳定性， 并且不能获得充分均匀和有力的漂白。另外，其没有表现出吸引人的外观。
为了克服漂白糊剂稳定性差的缺陷，已求助于结合选择适宜的增稠剂，例 如在专利申请EP0 778 020和EP 1 034 777中的有关描述。
为了保证更好的稳定性，还利用了蜡来增稠惰性有机液体。术语“蜡”被 理解为特别是熔点高于40℃的产品，或疏水性且包含长链的脂肪酸的酯，或蜂 蜡的替代产品。
可是，在这些情况下，为了在有机液体中被分散，甚至溶解，蜡不得不被 融化，其暗示在制造过程中被加热。
此外，基于蜡的这类组合物对在其制造过程中和其贮存期间的温度和热影 响敏感。这样，糊剂会失去它们通常的性质。
为了克服这些缺点，在专利申请FR 2 842 099和FR 2 842 100中已经给出 建议，采用惰性有机液体和具有亲水性或疏水性的热解二氧化硅的组合，或聚 癸烯和胶凝剂的组合，所述胶凝剂选自具有亲水性或疏水性的热解二氧化硅和 二嵌段、三嵌段、多嵌段或自由基嵌段(radcal block)的共聚物，该共聚物由苯乙 烯单体类型的片段和热塑性单体或共聚用单体类型的片段组成。
可是，目前商业上可用的漂白糊剂仍然表现出不十分耐寒的缺点。特别是 脱水收缩的问题，这也就是说在低温贮存期间和运输中出现温度循环时可观察 到油相的渗出。
发明内容
本发明的目标是提供用于角蛋白纤维漂白的组合物，其能够解决粉末的挥 发性问题，且不会出现现有技术已知组合物的缺点，特别是用于角蛋白纤维漂 白的组合物表现出很好的耐低温性，不仅能获得有力均匀的漂白，并且当离开 头发时，既不油腻也不粗糙。
本发明实现了这一目的，其主题是用于角蛋白纤维漂白的组合物，包含至 少一种过氧化盐，和羧酸的至少一种非挥发性液体支链酯，所述液体支链酯的 凝固点低于4℃，选自具有下面结构(I)的化合物：
R1-CO-O-R2 (I)
其中，R1和R2各自独立地表示C1-C30，优选C2-C20的烃链，任选地插入一 个或多个氧原子和/或一个或多个羰基基团，以及任选地被一个或多个羟基取代， R1为支链。
本发明的另一个主题是使用依照本发明的组合物漂白角蛋白纤维的方法， 以及实施这一方法的多隔间装置。
本发明的另一个主题是如上所述的其凝固点低于4℃的羧酸的非挥发性液 体支链酯在含有过氧化盐的用于角蛋白纤维漂白的组合物中的用途。
本发明使获得用于漂白角蛋白纤维的组合物成为可能，其表现出改良的耐 低温性以及特别的，其使避免可以在低温贮存期间和运输期间出现温度循环时 的脱水收缩问题。
除非另外说明，在本发明上下文中给出的数值范围的极限值包括在这些范 围内。
依据本发明的组合物中存在的一种或多种过氧化盐可以是例如，选自过硫 酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐或碱金属或碱土金属的过氧化物，及其混合物。优 选使用过硫酸盐及其混合物，以及更优选过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵及其 混合物。
过氧化盐在根据本发明的组合物中的浓度一般为组合物总重量的10至 70％重量，且优选20至60％重量。
术语“低温”在本发明的意思理解为低于10℃且优选低于5℃的温度。
术语“液体”在本发明的意思理解为在室温下，一般是在15℃至40℃之间， 以及大气压下，在其自身重力的作用下可流动的任意相。
术语“非挥发性”在本发明的意思理解为在20℃时，化合物表现出来的蒸 汽压小于或等于5mmHg。优选这一蒸汽压小于1mmHg。
术语“支链酯”在本发明的意思理解为，酯包含在得自酸的一部分和/或得 自醇的一部分中，至少一个支链烃链包含至少3个碳原子。
在本发明上下文使用的羧酸的一种或多种非挥发性液体支链酯具有低于4 ℃的凝固温度。这一凝固温度特别是可通过DSC(差示扫描量热法)来测量。 值得一提的是，可用作DSC装置的是来自Perkin-Elmer的Pyris 1装置。
一种或多种具有低于4℃的凝固点的羧酸的非挥发性液体支链酯得自支链 酸。
根据本发明的一个特别的实施方案，一种或多种具有低于4℃的凝固点的 羧酸的非挥发性液体支链酯包含至少8个碳原子。
在本发明中可使用的酯类，特别可提及的是异壬酸辛酯、异壬酸异壬基酯、 异丁酸异丁酯或2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇丁酸酯。
优选地，R1和R2为支链。然后一种或多种具有低于4℃的凝固点的羧酸的 非挥发性液体支链酯得自支链酸和支链醇。
更优选地，使用异壬酸异壬基酯。
具有低于4℃的凝固点的羧酸的非挥发性液体支链酯类在根据本发明的组 合物中的浓度一般为组合物总重量的1至70％重量之间，优选5至60％重量， 且更优选10至50％重量。
根据一个特别的实施方案，根据本发明的组合物包含至少一种碱性试剂。
一种或多种碱性式剂可以是例如选自脲、铵盐，例如氯化铵、硫酸铵、磷 酸铵或硝酸铵，碱金属或碱土金属，例如锂、钠、钾、镁、钙或钡的硅酸盐、 磷酸盐或碳酸盐，及其混合物。优选的一种或多种碱性试剂选自硅酸盐、碳酸 盐、氯化铵及其混合物。
当它们在根据本发明的组合物中存在时，碱性试剂的浓度一般为组合物总 重量的0.01至40％重量，优选0.1至30％重量。
根据一个特别的实施方案，根据本发明的组合物包含至少一种不同于具有 低于4℃的凝固温度的羧酸的非挥发性液体支链酯类的另外的惰性有机液体。
术语“惰性有机液体”在本发明的意思理解为，对于过氧化氢是化学惰性 的有机液体。在本发明的上下文中，如果在100℃下，15小时后，过氧化氢在 这一液体中的分解小于25％，那么液体是惰性的。
顺便可提及的例子有，通式为C10nH[(20n)+2]的聚癸烯，其中n在3至9且优 选3至7之间变化，不同于本发明的酯的脂肪醇或脂肪酸的酯，糖和C12-C24脂 肪酸的酯或二酯，环醚或环酯，聚硅氧烷油，矿物油或植物油，或其混合物。
通式为C10nH[(20n)+2]的其中n在3至9之间变化的化合物，对应于CTFA词 典，第7版，1997，Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association，USA中的术语 “聚癸烯”，以及在美国和欧洲的相同的INCI术语。这些是来自聚-1-癸烯氢化 作用的产品。
根据本发明，在这些化合物中优选给出的是在通式中，n在3至7之间变 化的那些。
顺便可提及的例子是Amoco Chemical以名称Silkflo366 NF Polydecene 销售的产品，或Fortum以名称Nexbase2002 FG、2004 FG、2006 FG和2008FG 销售的那些。
至于不同于本发明的酯的脂肪醇或脂肪酸的酯，顺便可提及的例子是：
-饱和的，直链或支链的低级C3-C6一元醇与单官能C12-C24脂肪酸的酯，单 官能C12-C24脂肪酸可能是饱和或不饱和以及直链或支链的，以及特别选自油酸 酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山萮酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚 油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯、花生四烯酸酯、或其混合物，例如特别是油棕榈 酸酯、油硬脂酸酯、棕榈硬脂酸酯等等。在这些酯中，更特别优先选择采用棕 榈酸异丙酯或肉豆蔻酸异丙酯。
-直链或支链的C3-C8一元醇与双官能C8-C24脂肪酸的酯，脂肪酸可能是饱 和或不饱和以及直链或支链的，
-三官能团酸的酯。
至于糖和C12-C24脂肪酸的酯和二酯，术语“糖”的意思理解为具有一些醇 官能基团，具有或不具有醛或酮官能基团且包含至少4个碳原子的化合物。这 些糖可以是单糖、低聚糖或多聚糖。
根据本发明可使用的糖可提及的有，例如蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、 fuctose、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖、乳糖和它们的衍生物，特 别是烷基化衍生物，例如甲基化衍生物，如甲基葡萄糖。
根据本发明可使用的糖和脂肪酸的酯可选自，特别是由上面所述的糖与饱 和或不饱和以及直链或支链的C12-C24脂肪酸的酯或酯的混合物。
酯可以选自单-、二-、三-和四酯，聚酯及其混合物。
这些酯可以例如选自油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山萮酸 酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯、花生四烯酸酯、或 其混合物，例如特别是油棕榈酸酯、油硬脂酸酯、棕榈硬脂酸酯的混合酯。
更特别地，所给出优先选择使用的是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单-和二 酯，特别是单-或二油酸酯、-硬脂酸酯、-山萮酸酯、-油棕榈酸酯、-亚油酸酯、 -亚麻酸酯或油硬脂酸酯。
聚硅氧烷油也可作为惰性有机液体使用。
更特别地，适宜的聚硅氧烷油是液体和非挥发性聚硅氧烷液体，其粘度在 25℃小于或等于10000mPa·s，聚硅氧烷的粘度参照Standard ASTM 445 Appendix C来测量。
聚硅氧烷油在Walter Noll的工作中有更详细定义，“Chemistry and Technology of Silicones”，1968，Academic Press。
根据本发明，可使用的聚硅氧烷油中，特别可提及的是由Dow Corning以 名称DC 200 Fluid-5mPa·s、DC 200 Fluid-20mPa·s、DC 200 Fluid-350mPa· s、DC 200 Fluid-1000mPa·s和DC 200 Fluid-10 000mPa·s销售的聚硅氧烷油。
矿物油可也作为惰性有机液体，例如液体石蜡。
植物油也是适合的，特别是鳄梨油、橄榄油或霍霍巴液体蜡。
优选地，另外的惰性有机液体选自从通式为C10nH[(20n)+2]的其中n在3至9 和优选在3至7之间变化的聚癸烯、不同于本发明的酯的脂肪醇或脂肪酸的酯 及其混合物形成的组。
另外的惰性有机液体的含量为组合物总重量的5至60％重量，优选10至 50％重量且更优选15至45％重量。
根据一个特别的实施方案，依照本发明的组合物以无水糊剂形式提供。
在本发明的上下文中，当组合物表现出占组合物总重量的水含量小于1％ 重量和优选小于0.5％重量时，其是无水的。
根据另一特别的实施方案，根据本发明的组合物还包含过氧化氢。
在这种情况下，根据本发明的组合物是准备好可以使用的，并由根据本发 明的无水糊剂形式的组合物与包含过氧化氢的水溶液组合物混合产生。其pH值 一般在3至11之间。其优选在7至11之间。
根据本发明的组合物还可包含各种在化妆品中常规使用的添加剂。
根据本发明的组合物因此可以包含无机或有机的增稠剂、特别是阴离子、 阳离子、非离子或两性，缔合或非缔合的增稠聚合物、填料例如粘土、粘合剂 例如乙烯吡咯烷酮、润滑剂例如多醇硬脂酸酯或碱金属或碱土金属硬脂酸盐、 亲水性或疏水性二氧化硅、颜料、染料、控油剂(mattifying agent)例如氧化钛、 或还有阴离子、非离子、阳离子、两性或两性离子表面活性剂、抗氧化剂、渗 透剂、螯合剂、缓冲剂、分散剂、成膜剂、防腐剂、遮光剂、维生素、香料、 阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物、神经酰胺或调理剂例如挥 发性或非挥发性和改性或未改性的聚硅氧烷。
在根据本发明的组合物包含过氧化氢的情况下，其还可包含用于控制氧释 放的试剂，例如碳酸镁或氧化镁。
如上所述的添加剂和控制氧释放的试剂各自的存在量，相对于组合物总重 量可以为0.01至40％重量，优选为0.1至30％重量。
当然，本领域的熟练技术人员可以小心地选择这些任选添加的组合物，以 致设想的添加或添加物不会或基本上不会对根据本发明组合物本质上附有的有 利性质产生不利影响。
根据本发明的漂白过程在于对角蛋白纤维在包含过氧化氢水溶液组合物的 存在下施用根据本发明如上述所提供的无水糊剂形式的组合物。
包含过氧化氢的水溶液组合物可以在使用的瞬间加入到所提供的无水糊剂 形式的组合物中。其还可与所提供的无水糊剂形式的组合物同时或顺序使用。
本发明另一个主题是多隔间装置，其包含至少两个分开包装的组合物，将 它们混合后得到上述依据本发明的含过氧化氢的组合物。
根据一个特别的实施方案，根据本发明的装置包含第一隔间，其包含根据 本发明如上所述的无水糊剂形式的组合物，以及第二隔间，其包含含过氧化氢 的水溶液组合物。
含过氧化氢的水溶液组合物的适当的化妆品介质，通常包括水或水和至少 一种为了溶解不能完全溶解在水中的化合物的有机溶剂的混合物。作为有机溶 剂可提及的例如低级C1-C4烷醇，例如乙醇和异丙醇；甘油；乙二醇和乙二醇醚， 例如2-丁氧基乙醇、丙二醇和丙二醇单甲基醚，以及还可是芳香醇，例如苯甲 醇或苯氧乙醇，类似产物及其混合物。
溶剂相对于染料组合物总重量的比例优选为1至40％重量，以及更优选大 约为5至30％重量。
含过氧化氢的水溶液组合物优选具有pH小于7，保证过氧化氢在这一组合 物中的稳定性的酸性pH。
含过氧化氢的水溶液组合物可以各种形式提供，例如液体、膏霜、凝胶形 式或任何其它适用于角蛋白漂白的形式。
含过氧化氢的水溶液组合物也可包括各种化妆品中常规使用的添加剂，例 如上面所描述的那些。
含过氧化氢的水溶液组合物可进一步包含如上所述的控制氧释放的试剂。
根据本发明的装置可装备一种工具，其能向头发递送想要的混合物，例如 以本申请人公司为名的专利FR 2 586 913中描述的装置。
从该装置入手，有可能从如上所述的根据本发明的步骤开始漂白角蛋白纤 维。
本发明的另一个主题是如上所述的具有低于4℃的凝固点的羧酸的至少一 种非挥发性液体支链酯在含有至少一种过氧化盐的用于漂白角蛋白纤维的组合 物中的用途。
根据一个特别的实施方案，根据本发明的用途使得用于角蛋白纤维漂白的 组合物具有改良的耐低温性成为可能，特别是使得避免低温贮存期间和运输期 间(其中出现温度循环)的脱水收缩问题成为可能。
使用下面非限定性的实施例以进一步说明本发明。
具体实施方案
制备下面的无水漂白糊剂：
组合物 A(本发明) B(现有技术) 过硫酸钠 5.91g 5.91g 二硅酸钠水合物 12.78g 12.78g 过硫酸钾 36g 36g 乙二胺四乙酸 0.17g 0.17g 具有亲水性的热解二氧化硅 1.75g 1.75g 氧化钛 0.34g 0.34g 肉豆蔻酸异丙酯 0.64g 33.78g 白蜂蜡 0.1g 0.1g 异壬酸异壬基酯 33.14g - N-油酰基二氢鞘氨醇 0.01g 0.01g 瓜尔胶 0.85g 0.85g 羟乙基纤维素 0.64g 0.64g 羧甲基马铃薯淀粉 2.56g 2.56g 月桂基硫酸钠 3.41g 3.41g 硬脂酸镁 1.7g 1.7g
为了评估其抗冷和抗运输性，对上述每一种漂白剂糊剂进行各项实验。
试验1
上述的每一种漂白糊剂放置在4℃的冰箱中一周。在恢复至室温后，观察 到下列几点：
-组合物A没有表现出任何改变；
-关于组合物B，先观察到糊剂的硬化，然后观察到油袋的形成。
试验2
使上述的每一种漂白糊剂经受从20℃至-20℃的两个温度循环(一个循环＝ 在20℃6小时，然后6小时内从20℃至-20℃，然后在-20℃6小时，然后6小时 内从-20℃至20℃)，接下来搅拌1小时，其模拟了样品经由卡车运输1000公里 以上的震动经历。观察到下列几点：
-组合物A没有表现出任何改变；
-关于组合物B，观察到在糊剂表面的油相分离。
试验3
通过差示扫描量热法来记录上述每一漂白糊剂以5℃/分钟的速率从25℃至 -40℃冷却的热行为。观察到下列几点：
-组合物A未表现出任何转变；
-从-4℃开始，组合物B表现出明显的结晶峰。
总之，观察到包含异壬酸异壬基酯的无水糊剂比包含肉豆蔻酸异丙酯的无 水糊剂具有明显优越的抗冷性和抗运输性。