技术领域
本发明涉及皮肤美白化妆品组合物，含有其的包装以及其制备方法，并且 尤其涉及具有出色的皮肤美白效果而不造成任何副作用的皮肤美白化妆品组合 物，其包括碳化松塔(carbonized pine cone)，以及含有其的包装和其制备方 法。
背景技术
皮肤是防止人体直接与外界环境接触并具有生化及物理功能的非常重要的 组织。皮肤组织广义分成三部分：表皮、真皮和皮下组织。人的肤色主要根据 皮肤细胞内含有黑色素的黑素小体(melanosome)的数量、大小、类型以及分 布而变化。黑素小体由黑色素细胞产生，而黑色素是表皮中产生的黑色色素且 在黑素细胞内产生。
黑色素通过吸收来自日光的紫外线能量而在防止更深层细胞免受紫外线损 害方面起作用。然而，如果黑色素异常减少，将发生皮肤损伤(例如白癜 风)，而另一方面，如果由紫外线合成过量的黑色素，将损害皮肤并且形成变 色(discoloration)和雀斑，而这也可以造成皮肤癌。
人类的肤色由多种因素决定，其中产生黑色素的黑素细胞活性、血管分 布、皮肤厚度以及人体是否含有诸如类胡萝卜素和胆红素的色素是重要因素。 特别地，最重要的因素是通过各种酶(例如酪氨酸酶)的作用在人类黑素细胞 中产生的黑色色素-黑色素。该黑色素的形成被诸如与遗传因素、激素分泌和压 力相关的生理因素，以及环境因素(诸如紫外线照射)所影响。
然而，黑色素的过度产生和沉积造成皮肤异常，例如皮肤暗沉、变色、雀 斑和色素沉着。由于这些原因，为了治疗或减少由紫外线暴露造成的过量黑色 素的色素沉着，已经将抗坏血酸、曲酸、熊果苷、对苯二酚、谷胱甘肽或其衍 生物、或者具有酪氨酸酶抑制活性的物质用于化妆品或药品，但其由于美白效 果不够、皮肤安全性问题，以及化妆品的配制和安全性问题而可用性有限。
近来，从天然物质中发现美白活性成分的研究在继续。这些成分中，发现 多种植物提取物，包括桑白皮(Souhakuhi)提取物(韩国专利早期公开文献 No.99-002109和97-021273)作用于酪氨酸酶以便抑制黑色素的产生。然而，就稳 定性、安全性和变色而言，这些提取物在以有效浓度或更高浓度使用时也存在 许多问题并且没有表现出令人满意的效果。
特别地，当这些美白组合物与包装合用时，其将由于包装的特性而保持直 接与皮肤接触特定的时间段。因此，其具有下述缺点：将损害柔软的皮肤或对 于恢复至健康且有光泽的皮肤效果不够，并且在严重的情况下，人工合成的包 装组合物可以引起副作用，例如皮肤的皮疹或过敏。出于这个原因，目前对于 使用具有保湿效果以及出色美白效果的天然物质的包装产品的尝试在增加。
韩国专利早期公开文献No.22003-0039389公开了用于包装的化妆品组合物， 包括草药和天然提取物。但是，这些天然物质不具有令人满意的皮肤美白效 果，因此，需要研发具有令人满意的皮肤美白效果的天然物质。
因此，开展本发明以研发用于包装的美白组合物，其具有较高的皮肤美白 效果而由于使用天然物质不对人体(尤其是皮肤)造成任何副作用，以致于当 其用作一般的功能性化妆品组合物或尤其是在包装中使用时，其将显示出人意 料的皮肤美白效果，同时对于皮肤是安全的。因此完成了本发明。
发明内容
本发明的一个目的在于提供皮肤美白化妆品组合物，其具有出色的皮肤美 白效果且对皮肤是安全的。
本发明的另一目的在于提供具有出色的皮肤美白效果和皮肤保湿效果且赋 予皮肤弹性的功能性包装。
为了实现上述目的，本发明提供皮肤美白化妆品组合物，包括碳化松塔、 植物油和贝类壳的混合物作为有效组分。
在本发明的组合物中，所述混合物包括按重量比为2～8∶1～3∶1～3的碳化松 塔、植物油和贝类壳。如果碳化松塔的含量对混合物的总重量小于2倍重量比， 其提供的效果将不够，而如果其大于8倍重量比，则将不显示任何增加的效果。
通过用水冲洗所选择的松塔、干燥冲洗后的材料、于温度100～300℃在密 闭容器中彻底燃烧干燥后的材料3～10小时，并且将该燃烧后的材料过50～200目 筛进行筛选以便提供碳化松塔粉末可以获得碳化松塔。可以从松树收集用作碳 化松塔材料的松塔，松树的种类不限于本发明。
植物油可以是选自芝麻油、橄榄油、紫苏油、椰油、蓖麻油、杏仁油、豆 油和籽油中的至少一种。
贝类指具有壳的动物，例如蛤或海螺。本发明中，也可以使用双壳类和腹 足纲。
通过在含有10～20wt％(重量％)韩国豆酱的豆酱汤中于60～100℃的温度 煮贝类约1～3小时，剔除内部的贝类肉，彻底干燥剩下的壳，将干燥的壳研磨 至约100～200目的大小，然后从粉末中除去杂质可以获得贝类壳。
另外，根据本发明的美白化妆品组合物可进一步包括添加剂，包括保湿 剂、润肤剂、局部刺激剂、血流刺激剂和香料。
添加剂可以以1～30wt％的量使用。
另外，本发明的组合物可额外包括透明质酸、维生素E或芳香精油。
根据本发明的美白化妆品组合物可作为组合物使用或作为包装使用，该包 装通过允许该组合物吸收至基质(substrate)而获得。可用于本发明的基质的实 例包括棉花、非织造布、水刺非织造布(spunlace fabric)及纸浆。
另一方面，本发明提供制备美白化妆品组合物的方法，包括下述步骤：制 备碳化松塔；获得植物油；获得贝类壳；以及向碳化松塔、植物油和贝类壳的 混合物加入添加剂。
另一方面，本发明提供制备美白包装的方法，包括下述步骤：制备碳化松 塔；获得植物油；获得贝类壳；向碳化松塔、植物油和贝类壳的混合物加入添 加剂；以及允许该组合物吸收至基质。
在本发明方法的混合物中，可以以重量比2～8∶1～3∶1～3含有碳化松塔、植物 油和贝类壳。
对植物油和贝类壳的说明如上所述。
发明具体说明
在此将进一步详细说明本发明。
如上所述，用作本发明组合物中主要组分的碳化松塔是碳化松塔粉末的形 式，其可以通过用水冲洗所选择的松塔、干燥冲洗后的材料、于温度100～300 ℃在密闭容器中彻底燃烧干燥后的材料3～10小时，并且通过50～200目筛对该 燃烧后的材料筛选而获得。
松塔是松树上生长的松籽并且现在将进一步详细说明。松树在韩国也被称 作Sol、Chamsol、Songmok、Solnamoo、Sohorinamu。松树由于其树皮和枝端的 芽是红色的而也被称作红松树。在中国，其也被称作雌松(female pine)、Yodong 红松和小叶红松。松树是双叶的，其两片叶子形成一对，其也称作Isoosong、 Ichimsong(表示两针松)、Iripsong等。松树的科学术语是Pinus densifiora Siebold et Zuccarini。当松籽发芽时，由种皮覆盖的子叶将破土而出，子叶数是约4～9片 并且在多数情况下是6片。脱离子叶的松叶形成一对并且相互对生且底部约2或 3mm大小在叶鞘内。叶鞘是深棕色并且只要叶存活，叶鞘就存活而不脱落。松 树上同时有雌花和雄花，其在四月的最后10天和5月的最初10天开花。雄花是椭 圆形并且长4～9mm。雄蕊的端部以半月形展开并且在花丝下有两个花药。花粉 有两个翼瓣(wings)。同时，在枝端挂有2或3朵雌花。其开始的形状是圆形或 椭圆形并且约5mm长以及是浅紫色。大量雌花的集合被称作球果。这在本发明 被称作松塔。成熟的松塔由多片鳞叶(scaly leave)组成，并且在一片鳞叶 中，两个胚珠相互接触，其随后变成具有两翼的种子。春天授粉前的幼球果在 英语里不叫球果而称作storbile或conelet。松塔的鳞叶与松塔的轴螺旋状地接触， 其末端肥大，其露出的部分接近钻石形，且其中心有突出物。当松塔成熟，鳞 叶间的间隙变得更大且种子破裂并且飞出。
可以从松树收集作为用于制备碳化松塔的原材料松塔，松树的种类不限于 本发明。可以收集松塔的松树的实例包括forma aurescens、forma anguina、var globosa、forma pendula、forma aggregata、forma bi-aggergata、forma erecta等。
植物油可以是选自芝麻油、橄榄油、紫苏油、椰油、蓖麻油、杏仁油、豆 油和籽油中的至少一种。植物油是根据本领域已知的任何常规方法制备或者是 市售可得的。
例如，通过在特定温度或更高温度焙烧芝麻并挤压该焙烧的芝麻可以获得 芝麻油。
获得芝麻油的芝麻是长至高度90～150cm的一年生植物并且具有短绒毛和 互相在对位附着的、长的卵圆形或柳叶状叶子。其在夏天具有柔和的茄色或白 色，而其含有根据其品种而具有不同颜色的种子。当果实成熟后，在八月或九 月通过下述方法收集种子：割下梗，在阳光下干燥该成束的梗，摇晃干燥的梗 以收集种子并除去杂质。黑色的种子用作药物，而白色的种子用作油的原材 料。使用从干种子中挤压出的油并且该油颜色微黄和气味芳香。其可溶于醚、 氯仿和石油醚并微溶于醇。另外，其在0～5℃冷却时硬化。另外，其具有比重 约0.9，折射率约1.5，和酸值2或更小，皂化值188～195和碘值103～116。另外， 其含有甘油酯，例如油酸、亚油酸、棕榈酸、硬脂酸、花生四烯酸、lignoserinic acid。油的非皂化部分以0.1～1.3％的量存在并且包括pytosterine、d-芝麻素、芝麻 酚、芝麻林素(sesamoline)和维生素E。芝麻酚通过糠醛和浓盐酸显示红色，并 且该反应用于鉴定芝麻油。芝麻的作用在现有医学书籍中也是众所周知的。特 别地，黑芝麻性平且味甜无毒(Dongeuibogam)。另外，其增强活力、增加脂 肪、补充骨髓和脑组织、增强肌肉和骨骼、并软化五脏(Bongchogangmok)。 另外，其增进骨髓、补充精子、延长生命期、和使面色更年轻。黑芝麻油作用 于增加血小板以便快速凝结血液。因此，其有时用于针对自发性血小板减少、 出血性血小板减少、和出血性疾病。
橄榄油指提取自橄榄树果实的油，其具有油含量30～70％。橄榄油是很久前 (旧约(Old Covenant)有所记载)就已经被使用的植物油。其是柠檬黄色，无 臭味并且具有单一的味道。按照从最高至最低纯度的顺序可以将橄榄油分成四 类：特级初榨(extra virgin)、优质初榨(fine virgin)、初榨(virgin)以及纯正(pure) 的。另外，根据温度其被分成不同级别。由于橄榄油酸度的增加导致其香味和 纯度的降低，所以用酸度测量橄榄油的品质。橄榄油有益于减肥并且也具有各 种效果，例如提高耐性、减少可造成心力衰竭的风险因素、以及增强免疫系 统。用于本发明的橄榄油可以通过挤压提取自橄榄油的果实或者是市售可得。
作为本发明另一要素的贝类壳可以通过在含有10～20wt％ 韩国豆酱的豆酱汤中于60～100℃的温度煮贝类约1～3小时，剔除内部的贝类 肉，彻底干燥剩下的壳，将干燥的壳研磨至约100～200目的大小，然后从粉末 中除去杂质而获得。然后，为了获得通过二级研磨(精磨)的细粉末，可以将 上述粉末通过旋风式过滤器及粉末收集系统以获得具有尺寸约200目的高纯度细 粉末。
贝类指具有壳(例如蛤、海螺等)，并且属于软体动物门(phylum Mollusca)的动物。其广义分为双壳类和腹足纲。双壳类指具有两个壳的贝类， 例如贻贝、牡蛎、蛤等，而腹足纲指具有像螺一样的壳的一类贝类，例如 海螺、响螺、泥螺等。牡蛎是富含磷、钾和维生素A的食物。已知牡蛎在中药里 用于针对发热和干渴并且提供良好的肤色及辅助营养。贻贝紧贴沙质土地、岩 石和桩生活，扇贝沿海岸生活在距水面40m深处的沙质海底或砾质场地，而蛤是 最常见的典型双壳类并且生活在海滩混有1～2米淡水的砂质泥岩中。
特别地，海鞘(腹足纲的一种)的壳含有大量的天然物质，所述物质具有 优异的生理功能性，例如类胡萝卜素色素、无机组分和牛磺酸。海鞘壳由于由 石细胞制成而难于分解，但其含有大量类胡萝卜素、蛋白质和无机组分，包括 钙(Ca)、磷(P)和镁(Mg)。特别地，本发明可以更优选使用天然 类胡萝卜素色素，因为通过30年的流行病学调查以及近来的验证试验已经知晓 天然类胡萝卜素色素是癌变抑制物质并且知晓其显示高维功能性(high- dimensional functionalities)，例如抗氧化剂活性、动物繁殖和生长速率的提高、 疾病发生的抑制以及肉色的改善。另外，提取自海鞘壳的硫酸软骨素是粘性液 体的形式并且已知对皮肤美容、抗衰老、动脉硬化抑制、骨形成、细菌感染抑 制等具有出色的效果。
在此，参考实施例和检测例将进一步说明本发明。然而，应该理解的是这 些实例仅仅是用于说明的目的而不被理解为限制本发明的范围。
实施例1
在本土的松树种类的松塔中，选择具有期望尺寸的松塔。用纯水冲洗选择 的松塔并在荫处干燥。当松塔彻底干燥，将1000g松塔放入完全密闭的容器，然 后在约300℃加热约8小时而彻底燃烧。随后，燃烧过的松塔放置2小时以冷却松 塔，从而获得碳化松塔。将获得的碳化松塔过100-目筛，因此获得约800g的碳化 松塔粉末。
通过筛选机筛选芝麻以便除掉杂质，冲洗并干燥筛选后的芝麻。彻底干燥 后，将其在温度约160℃的烘烤器中烘烤至水分彻底蒸发而将要生成烟前，用 破碎机将烤后的芝麻压碎，并通过用压缩器挤压芝麻粉末提取芝麻油。
向含有20wt％豆酱(Ptlmuone Co.)的豆酱汤中加入100g海鞘并于85℃的温 度煮约2小时。将剔除海鞘内部的肉以后剩下的壳彻底干燥2小时，然后第一次 将其研磨至100目的尺寸，然后从粉末中除去杂质。然后，第二次将该粉末研磨 至200目的尺寸，从而获得60g细粉末形式的海鞘壳。
碳化松塔、植物油和贝类壳粉末以重量比6∶2∶2相互混合，然后向碳化松 塔、植物油和贝类壳粉末的混合物中以30wt％的量加入常规添加剂。以此方式， 制备皮肤美白化妆品组合物。
实施例2
将根据实施例1的方法制备的化妆品组合物施用于非织造布，因此制造一次 性包装。
实施例3～6
以与上述实施例1所述相同的方式制备美白化妆品组合物，除了使用表1所 示的组合物比率。
表1
组分 实施例3(wt％) 实施例4(wt％) 实施例5(wt％) 实施例6(wt％) 碳化松塔 60 50 60 70 芝麻油 20 30 20 橄榄油 20 海鞘壳粉 20 10 10 蛤壳粉 30
检测例1：美白效果
将20位健康的男士和女士作为受试者，用具有5个穿孔的1.5cm直径的不透明 胶带粘到每位受试者的两个小臂。然后，用约为最小红斑剂量2倍的紫外线B照 射每位受试者以诱发皮肤暗沉。实施例1和2，比较例1(A公司生产的泥膏包装 (mud pack))和比较例2(B公司生产的泥膏包装)的每种组合物施用于受试 者，每日两次持续4周。4周后，使用比色计测量皮肤的对比度。
具体地，使用比色计(例如Minolta CR2002)测量皮肤的对比度，从而评 价组合物的效果。通常使用L*a*b*色度系统测量颜色，且L*值(亮度)用作本 检测例的指标。计算施用测试包装(实施例1和2以及比较例1和2)开始时的时 间点以及施用该包装8周后的时间点的肤色差异(L*)并且用于确定包装的效 果。结果是，根据本发明的包装的美白效果如下所示：
ΔL*＝施用后的L*-施用时的L*值
表2
测试材料 ΔL* 实施例1 1.8 实施例2 1.9 比较例1(A公司制造) 0.95 比较例1(B公司制造) 0.94
如表2所示，应用根据本发明的包装导致色素沉积的减少。
检测例2：皮肤安全性
为了检测根据本发明的美白化妆品组合的皮肤刺激性，利用实施例1-3和 比较例1和2的美白化妆品组合物对15位年龄30岁的女士进行皮肤斑贴试验。将 含有每种组合物0.2μl的斑贴两次施用于每位受试者的大臂，并且在移除斑贴后 的1小时内检测皮肤反应以及在第二天(48小时后)再次检测。基于下述标准评 价皮肤刺激性。评价结果如下表3所示。
○：无变化。
△：在施用的皮肤位点显示轻微的红斑。
×：在施用的皮肤位点显示明显的红斑。
表3
实施例 刺激性 实施例1 ○ 实施例2 ○ 实施例3 ○ 比较例1 ○ 比较例2 △
对于15位三十四五岁的女士持续使用根据实施例1和2所制备的化妆品组合 物以及比较例1和2的包装，为期4周。检测的受试者是非特定的三十四五岁的女 士并且进行盲试。检测结果如下表4所示。
表4
实施例1 实施例2 比较例1 比较例2 稳定性 ◎ ◎ △ × 触感 ◎ ○ △ 美白特性 ◎ ◎ × ○
(◎：非常出色；○：出色；△：一般；以及×：差)
从上述检测结果可显而易见，不同于以前市售可得的产品，根据本发明的 美白化妆品组合物包括天然物质，并且具有出色的美白效果而由于对皮肤安全 所以不造成任何副作用。当本发明的美白化妆品组合物以组合物使用或以带有 基质(例如非织造布)的包装使用时，其将提供功能性包装，该包装除了诸如 皮肤保湿和皮肤紧致的效果外，可赋予美白的效果。
尽管出于说明的目的描述了本发明优选的实施方式，本领域的技术人员将 理解可以进行各种变化、增加和替换而不背离如下权利要求所公开的发明的范 围和精神。