一种2羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法.pdf

本发明提供了一种2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法，属于新型生物材料技术领域。它解决了现有的壳聚糖季铵盐制备方法成本高、步骤繁琐、产率低且得到的壳聚糖季铵化产品的性能难以满足人们要求的问题。本2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法，该方法包括以下步骤：A.壳聚糖的浸泡处理；B.复相反应；C.精制。本2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法溶剂用量少，原料稳定性高。利用本发明的制备方法制备的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖产率高和纯度较高，保湿性、吸湿性、抗菌性等质量指标较好。

1、  一种2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法，该方法包括以下步骤：
A、壳聚糖的浸泡处理：将经过脱乙酰化处理的壳聚糖完全溶解于酸溶液中浸泡5-10小时，然后真空抽滤，稀释滤液后搅拌，然后加入溶剂析出壳聚糖；
B、复相反应：在上述析出的壳聚糖溶剂中滴加3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵进行复相反应，反应温度为75℃～90℃，反应时间为8-15小时，反应结束后过滤，真空蒸馏，然后加入溶剂析出2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品；将2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品浸泡、抽滤后进行真空干燥；
C、精制：将上述真空干燥后的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品溶于水，过滤，滤液在溶剂中沉淀后，离心干燥得到精制2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖。

2、  根据权利要求1所述的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法，其特征在于：步骤A中所述的壳聚糖脱乙酰化处理的具体过程为：将壳聚糖加入到强碱溶液中，在温度为110℃～120℃，压力为0.2Mpa～0.4Mpa条件下搅拌反应5～15小时，得到脱乙酰度为85％～95％的壳聚糖。

3、  根据权利要求1或2所述的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法，其特征在于：步骤A中所述的酸溶液为质量分数为1％～2％的醋酸、质量分数为1％～10％的磷酸、质量分数为0.5％～1％的盐酸中的一种。

4、  根据权利要求1或2所述的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法，其特征在于：步骤A中所述的溶剂为异丙醇、甲醇、丙酮中的一种。

5、  根据权利要求1所述的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法，其特征在于：步骤B中所述的壳聚糖与3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵的质量比为1∶3～7；每隔2小时滴加一次3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵，分3次滴完，每次滴加时间控制在20～30分钟。

6、  根据权利要求1或4所述的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法，其特征在于：步骤B中所述的复相反应的温度为为80℃～85℃，反应时间为10-14小时。

7、  根据权利要求1或4所述的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法，其特征在于：步骤B中析出2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品的溶剂为异丙醇、甲醇、丙酮和无水乙醇中的一种。

8、  根据权利要求1或4所述的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法，其特征在于：步骤B中真空干燥的温度为50℃～70℃。

9、  根据权利要求1所述的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法，其特征在于：步骤C中采用3G砂芯漏斗进行过滤。

10、  根据权利要求1或9所述的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法，其特征在于：步骤C中所述的溶剂为异丙醇、甲醇、丙酮和无水乙醇中的一种。

一种2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法
技术领域
本发明涉及一种壳聚糖季铵盐的制备方法，特别涉及一种2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法；属于新型生物材料技术领域。
背景技术
壳聚糖季铵盐是一类重要的壳聚糖衍生物，继承了壳聚糖良好的生物相容性、可降解性等优点，而且还具有许多新的性能，如良好的水溶性、保(吸)湿性、抑菌性、絮凝性和更强的静电吸附性，在生物医药、纺织，水处理材料和环保等领域得到了广泛应用。其复合物在基因、载药、抗菌创伤材料、抗凝血材料等药用辅料方面已有大量文献报道，将会有重大的创新性突破，其市场应用前景广阔。因此，研究壳聚糖季铵盐的制备工艺具有重要意义。
现有的壳聚糖季铵盐一般可以通过N-烷基化、酯交换法和环氧衍生物开环法制得，其中采用N-烷基化制备壳聚糖季铵盐原料廉价易得，但是所用碘甲烷沸点低，如果反应温度过高，碘甲烷易挥发而浪费试剂，从而难以控制反应物料比，反应过程中所用的溶剂N-甲基-2-吡咯烷酮成本较高，毒性大；另一方面，该反应需要先制备稳定性差的碘化N-三甲基壳聚糖盐，再转化为氯化N-三甲基壳聚糖盐，反应步骤较多，影响产率。酯交换法是将三乙胺滴加到定量的氯乙酸乙酯中，在适当的温度下反应一定的时间，制得季铵化氯乙酸乙酯，再将壳聚糖与季铵化氯乙酸乙酯进行酯交换反应，该方法副反应少，但需合成中间产物季铵化氯乙酸乙酯，步骤较繁琐。
采用环氧衍生物开环法所用的接枝改性剂主要是环氧丙基三甲基氯化铵，它是通过环氧丙基三甲基氯化铵(GTMAC)中的环氧基团与壳聚糖(CTS)中的活泼H原子间的作用而完成开环反应的。但由于环氧丙基三甲基氯化铵(GTMAC)在中性或碱性条件下容易水解形成2，3-二羟基丙基三甲基氯化铵而失去与壳聚糖(CTS)键结合的能力，且环氧丙基三甲基氯化铵(GTMAC)还容易在醇、水中发生分子间的聚合而降低对壳聚糖(CTS)的接枝效率，使壳聚糖(CTS)化学改性成本增加，得到的壳聚糖季铵化产品的性能难以满足人们要求。
发明内容
本发明针对现有技术存在的缺陷，提供一种反应步骤少，工艺流程简单，最终产品纯度和收率较高的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实施的：一种2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法，该方法包括以下步骤：
A、壳聚糖的浸泡处理：将经过脱乙酰化处理的壳聚糖完全溶解于酸溶液中浸泡5-10小时，然后真空抽滤，稀释滤液后搅拌，然后加入溶剂析出壳聚糖；
B、复相反应：在上述析出的壳聚糖溶剂中滴加3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵进行复相反应，反应温度为75℃～90℃，反应时间为8-15小时，反应结束后过滤，真空蒸馏，然后加入溶剂析出2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品；将2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品浸泡、抽滤后进行真空干燥；
C、精制：将上述真空干燥后的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品溶于水，过滤，滤液在溶剂中沉淀后，离心干燥得到精制2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖。
本发明利用复相反应的原理，将壳聚糖溶于酸中；然后加入溶剂将壳聚糖析出(白色絮状物)。滴加3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵在壳聚糖的表面反应，从而加大了反应接触面积；析出的壳聚糖(白色絮状物)消失，标志反应结束。由于本反应为复相反应，故在以溶剂为介质反应得到的产物能转移至水中，所得产物易溶于水，根据化学反应平衡原理，使反应能够较好的向右进行，从而提高产品得率。
而现有的2，3-环氧丙基三甲基氯化铵是通过环氧基团与壳聚糖中的活泼H原子间的作用而完成反应的。但由于2，3-环氧丙基三甲基氯化铵在中性或碱性条件下容易水解形成2，3-二羟基丙基三甲基氯化铵而失去与壳聚糖键结合的能力，且2，3-环氧丙基三甲基氯化铵还容易在醇、水中发生分子间的聚合而降低对壳聚糖的接枝效率，使壳聚糖化学改性成本增加，得到的壳聚糖季铵化产品的性能难以满足人们要求。本发明采用的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵是合成环氧丙基三甲基氯化铵的中间体，在强碱性条件下可转化为环氧丙基三甲基氯化铵，采用3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵作为活性阳离子醚化剂在壳聚糖的阳离子化改性解决了2，3-环氧丙基三甲基氯化铵改性壳聚糖时存在的改性成本高、接枝效率低的不足。并且3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵原料低廉易得，适合大规模工业化生产。
在上述的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法中，步骤A中所述的壳聚糖脱乙酰化处理的具体过程为：将壳聚糖加入到强碱溶液中，在温度为110℃～120℃，压力为0.2Mpa～0.4Mpa条件下搅拌反应5～15小时，得到脱乙酰度为85％～95％的壳聚糖。本发明还可以采用低乙酰度的壳聚糖或者甲壳素作为原料制备乙酰度达到85％～95％的壳聚糖。作为优选，所述的壳聚糖的乙酰度为90％～95％。所用的强碱溶液为质量分数为15％～25％的NaOH或KOH溶液，本发明采用脱乙酰度达到85％-95％壳聚糖有利于提高产品的纯度；由于反应是在壳聚糖的氨基上进行，其脱乙酰度太低会造成反应所得产品纯度很低，脱乙酰度太高对最终产品的纯度提高幅度不大，但成本太高。
在上述的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法中，步骤A中所述的酸溶液为质量分数为1％～2％的醋酸，质量分数为1％～10％的磷酸，质量分数为0.5％～1％的盐酸中的一种。作为优选，所述的酸溶液为质量分数为1％～2％的醋酸。进一步的优选，所述的酸溶液为质量分数为1％的醋酸。
在上述的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法中，步骤A中所述的溶剂为异丙醇、甲醇、丙酮中的一种。作为优选，所述的溶剂为异丙醇。滴加异丙醇析出壳聚糖时，壳聚糖析出的形状为白色絮状物，从而为步骤B中的复相反应增大反应面积。异丙醇还可以作为保护剂，3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵加入主要在氨基上反应，也有很少的在6号位的醇羟基上反应，异丙醇可以使壳聚糖6号位的醇羟基位阻效应变得更大。
在上述的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法中，步骤B中所述的壳聚糖与3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵的质量比为1∶3～7；每隔2小时滴加一次3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵，分3次滴完，每次滴加时间控制在20～30分钟。作为优选，所述的壳聚糖与3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵的质量比为1∶4～6。
在上述的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法中，步骤B中所述的复相反应的温度为为80℃～85℃，反应时间为10-14小时。
在上述的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法中，步骤B中析出2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品的溶剂为异丙醇、甲醇、丙酮和无水乙醇中的一种。作为优选，步骤B中析出2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品的溶剂为异丙醇、无水乙醇中一种。由于2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品溶于水，而异丙醇和无水乙醇可作为吸水剂，最大化的减少了粗品溶于水从而影响最终得率。
在上述的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法中，步骤B中真空干燥的温度为50℃～70℃。
在上述的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法中，步骤C中采用3G砂芯漏斗进行过滤。由于2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品中有不溶物和杂质，溶于水后，可以利用3G砂芯漏斗过滤除去这些杂质。
在上述的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法中，步骤C中所述的溶剂为异丙醇、甲醇、丙酮和无水乙醇中的一种。作为优选，步骤C中所述的溶剂为异丙醇、无水乙醇中一种。异丙醇和无水乙醇可作为吸水剂，降低产品溶于水而降低得率，此外异丙醇和无水乙醇易挥发，便于干燥；而丙酮析出之后有部分残留，还需要用无水乙醇洗涤，增加了成本；甲醇有毒性。
本发明以物料投料质量比、反应温度、反应时间、壳聚糖脱乙酰度作为试验因素，检验各因素对水溶液壳聚糖季铵盐的产率和质量的影响，确定各个最优添加量。
根据水溶性壳聚糖季铵盐的色泽状态、溶解性、PH稳定性、吸湿性、保湿性、成膜性、抗菌性等进行综合评分。样品随机提供给10位有经验的专业审评人员，对产品进行分别打分，取平均分为总感官评分。感官评分标准见表1。
表1感官评分标准


壳聚糖在1％的醋酸溶液溶解性更好，壳聚糖的最佳溶解度为3％左右，本实验选取3-氯2-羟丙基三甲基氯化铵∶壳聚糖分别为3∶1、4∶1、5∶1、6∶1进行反应，烘干粉碎后进行检测，对得到的样品的得率和质量指标进行评分，其结果如表2。
表2物料投料质量比对水溶性壳聚糖季铵盐得率和质量的影响

从表2中可以看出，随着物料投料质量比的不同，样品的得率和质量也随之发生变化，当3-氯2-羟丙基三甲基氯化铵∶壳聚糖为1∶5时，产品各项感官评分最高，可获得的样品得率和质量最好。
温度的高低直接影响到3-氯2-羟丙基三甲基氯化铵能否接到壳聚糖的氨基上，本实验选取65℃、75℃、80℃、85℃的温度条件下，在最佳的物料配比下进行反应，烘干粉碎后进行检测，对得到的样品的得率和质量指标进行评分，其结果如表3。
表3反应温度对水溶性壳聚糖季铵盐得率和质量的影响

从表3中可以看出，反应温度为80℃时，产品各项感官评分最高，可获得的样品得率和质量最好。
反应时间的长短对壳聚糖季铵盐的得率有很大的影响，时间过短，反应不完全，即有壳聚糖还来不及参加反应，做出的水溶性季铵盐不溶于太多；时间长，虽然反应完全，但可能发生副反应，而且从能耗的角度也是非常不划算的。本实验选取8h、9h、10h、11h、12h为壳聚糖与3-氯2-羟丙基三甲基氯化铵的反应时间，在最佳配比和最佳温度下反应，烘干粉碎后进行检测对得到的样品的得率和质量指标进行评分，其结果如表4。
表4反应时间对水溶性壳聚糖季铵盐得率和质量的影响

从表4中可以看出，反应时间在10h时，产品各项感官评分最高，可获得的样品得率和质量最好。
脱乙酰度的高低直接影响到3-氯2-羟丙基三甲基氯化铵街道壳聚糖的氨基上，本实验选取脱乙酰度为85％、90％、95％、98％的壳聚糖进行最佳配比和条件下反应，烘干粉碎后进行检测对得到的样品的得率和质量指标进行评分，其结果如表5。
表5壳聚糖的脱乙酰度对水溶性壳聚糖季铵盐得率和质量的影响

从表5中可以看出，壳聚糖脱乙酰度变化，样品的得率和质量也随之发生变化，当壳聚糖脱乙酰度为98％时，产品各项感官评分最高，可获得的样品得率和质量最好。
本发明的化学反应方程式如下所示：

综上所述，本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、利用本发明的制备方法制备的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖产率高和纯度较高，产率和纯度都能够到90％以上。
2、本发明2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法溶剂用量少，加入的溶剂只是起到介质的作用，目的是把壳聚糖在醋酸溶液中慢慢析出。
3、本发明2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法用的原料3-氯2-羟丙基三甲基氯化铵性质比较稳定，不会在水中发生副反应。
4、利用本发明的制备方法制备的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖保湿性、吸湿性、抗菌性等质量指标较好。
附图说明
图1是本2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面通过具体实施例并结合附图，对本发明的技术方案作进一步具体的说明；但是本发明并不限于这些实施例。
实施例1
将壳聚糖加入到质量分数为20％的NaOH溶液中，在温度为110℃，压力为0.2Mpa条件下搅拌反应15小时，倾去上层清液，去离子水洗至中性。得到脱乙酰度为90％的壳聚糖。
将5g脱乙酰度为90％的壳聚糖溶于质量分数为1％的醋酸溶液中，在温度为60℃水浴中浸泡5小时完全溶解，真空抽滤，滤去不溶物，加入去离子水40ml稀释滤液并倒入三口烧瓶中，搅拌30分钟，然后加入80ml异丙醇析出壳聚糖，将20g 3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵配成溶液分三次加入，每隔2小时加入一次，每次滴定时间控制在半个小时进行复相反应。反应温度为80℃，反应时间为10小时，反应结束后溶液变澄清，将液体过滤滤去不溶物，在真空条件下蒸馏出一半水后，加入无水乙醇析出2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品，浸泡半个小时，抽滤，65℃下真空干燥，2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品颜色为淡黄色。将干燥后的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品溶于水，3G砂芯漏斗过滤，滤液在其5倍无水乙醇体积中沉淀得到淡黄色沉淀物，离心干燥可得精制2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖季铵盐，收率为90.5％，纯度为93％。其工艺流程图如图1所示。
实施例2
将壳聚糖加入到质量分数为20％的NaOH溶液中，在温度为120℃，压力为0.4Mpa条件下搅拌反应10小时，倾去上层清液，去离子水洗至中性。得到脱乙酰度为95％的壳聚糖。
将10g脱乙酰度为95％的壳聚糖溶于质量分数为1％的醋酸溶液中，在温度为60℃水浴中浸泡8小时完全溶解，真空抽滤，滤去不溶物，加入去离子水40ml稀释滤液并倒入三口烧瓶中，搅拌30分钟，然后加入80ml异丙醇析出壳聚糖，将50g 3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵配成溶液分三次加入，每隔2小时加入一次，每次滴定时间控制在半个小时进行复相反应。反应温度为80℃，反应时间为12小时，反应结束后溶液变澄清，将液体过滤滤去不溶物，在真空条件下蒸馏出一半水后，加入无水乙醇析出2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品，浸泡半个小时，抽滤，65℃下真空干燥，2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品颜色为淡黄色。将干燥后的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品溶于水，3G砂芯漏斗过滤，滤液在其5倍无水乙醇体积中沉淀得到淡黄色沉淀物，离心干燥可得精制2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖季铵盐，收率为91.0％，纯度为92.5％。
实施例3
将壳聚糖加入到质量分数为20％的NaOH溶液中，在温度为115℃，压力为0.3Mpa条件下搅拌反应6小时，倾去上层清液，去离子水洗至中性。得到脱乙酰度为95％的壳聚糖。
将12g脱乙酰度为95％的壳聚糖溶于质量分数为1％的醋酸溶液中，在温度为60℃水浴中浸泡10小时完全溶解，真空抽滤，滤去不溶物，加入去离子水40ml稀释滤液并倒入三口烧瓶中，搅拌30分钟，然后加入80ml异丙醇析出壳聚糖，将72g 3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵配成溶液分三次加入，每隔2小时加入一次，每次滴定时间控制在半个小时进行复相反应。反应温度为80℃，反应时间为14小时，反应结束后溶液变澄清，将液体过滤滤去不溶物，在真空条件下蒸馏出一半水后，加入无水乙醇析出2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品，浸泡半个小时，抽滤，65℃下真空干燥，2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品颜色为淡黄色。将干燥后的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品溶于水，3G砂芯漏斗过滤，滤液在其5倍无水乙醇体积中沉淀得到淡黄色沉淀物，离心干燥可得精制2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖季铵盐，收率为92.0％，纯度为90.5％。
实施例4
将壳聚糖加入到质量分数为20％的NaOH溶液中，在温度为110℃，压力为0.3Mpa条件下搅拌反应10小时，倾去上层清液，去离子水洗至中性。得到脱乙酰度为90％的壳聚糖。
将10g脱乙酰度为90％的壳聚糖溶于质量分数为2％的醋酸溶液中，在温度为60℃水浴中浸泡8小时完全溶解，真空抽滤，滤去不溶物，加入去离子水40ml稀释滤液并倒入三口烧瓶中，搅拌30分钟，然后加入80ml甲醇析出壳聚糖，将50g 3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵配成溶液分三次加入，每隔2小时加入一次，每次滴定时间控制在半个小时进行复相反应。反应温度为85℃，反应时间为10小时，反应结束后溶液变澄清，将液体过滤滤去不溶物，在真空条件下蒸馏出一半水后，加入异丙醇析出2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品，浸泡半个小时，抽滤，60℃下真空干燥，2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品颜色为淡黄色。将干燥后的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品溶于水，3G砂芯漏斗过滤，滤液在其5倍异丙醇体积中沉淀得到淡黄色沉淀物，离心干燥可得精制2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖季铵盐，收率为91.0％，纯度为92.0％。
实施例5
将壳聚糖加入到质量分数为20％的NaOH溶液中，在温度为120℃，压力为0.3Mpa条件下搅拌反应10小时，倾去上层清液，去离子水洗至中性。得到脱乙酰度为95％的壳聚糖。
将10g脱乙酰度为95％的壳聚糖溶于质量分数为2％的磷酸溶液中，在温度为60℃水浴中浸泡6小时完全溶解，真空抽滤，滤去不溶物，加入去离子水40ml稀释滤液并倒入三口烧瓶中，搅拌30分钟，然后加入80ml丙酮析出壳聚糖，将50g 3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵配成溶液分三次加入，每隔2小时加入一次，每次滴定时间控制在半个小时进行复相反应。反应温度为88℃，反应时间为10小时，反应结束后溶液变澄清，将液体过滤滤去不溶物，在真空条件下蒸馏出一半水后，加入无水乙醇析出2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品，浸泡半个小时，抽滤，55℃下真空干燥，2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品颜色为淡黄色。将干燥后的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品溶于水，3G砂芯漏斗过滤，滤液在其5倍异无水乙醇体积中沉淀得到淡黄色沉淀物，离心干燥可得精制2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖季铵盐，收率为90.5％，纯度为91.5％。
实施例6
将壳聚糖加入到质量分数为20％的NaOH溶液中，在温度为110℃，压力为0.2Mpa条件下搅拌反应5小时，倾去上层清液，去离子水洗至中性。得到脱乙酰度为85％的壳聚糖。
将10g脱乙酰度为85％的壳聚糖溶于质量分数为0.5％的盐酸溶液中，在温度为60℃水浴中浸泡10小时完全溶解，真空抽滤，滤去不溶物，加入去离子水40ml稀释滤液并倒入三口烧瓶中，搅拌30分钟，然后加入80ml异丙醇析出壳聚糖，将50g 3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵配成溶液分三次加入，每隔2小时加入一次，每次滴定时间控制在半个小时进行复相反应。反应温度为80℃，反应时间为15小时，反应结束后溶液变澄清，将液体过滤滤去不溶物，在真空条件下蒸馏出一半水后，加入甲醇析出2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品，浸泡半个小时，抽滤，65℃下真空干燥，2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品颜色为淡黄色。将干燥后的2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖粗品溶于水，3G砂芯漏斗过滤，滤液在其5倍甲醇体积中沉淀得到淡黄色沉淀物，离心干燥可得精制2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖季铵盐，收率为92.5％，纯度为90.0％。
本发明中所描述的具体实施例仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。
尽管对本发明已作出了详细的说明并引证了一些具体实施例，但是对本领域熟练技术人员来说，只要不离开本发明的精神和范围可作各种变化或修正是显然的。