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1、10申请公布号CN104072341A43申请公布日20141001CN104072341A21申请号201410284487022申请日20140623C07C39/08200601C07C37/8420060171申请人华南理工大学地址511458广东省广州市南沙区环市大道南路25号华工大广州产研院72发明人刘美凤刘坚74专利代理机构广州市华学知识产权代理有限公司44245代理人蔡茂略54发明名称一种2,5二叔丁基对苯二酚精制方法57摘要本发明属于精细化学品和化工生产领域，公开了一种对2,5二叔丁基对苯二酚进行精制提纯的方法，具体步骤包括将2,5二叔丁基对苯二酚粗产品加入叔丁醇中，加热溶解。
2、得混合溶液；然后将混合溶液冷却静置析晶，得到2,5二叔丁基对苯二酚晶体；将得到的2,5二叔丁基对苯二酚晶体进行过滤并干燥，即得精制后的2,5二叔丁基对苯二酚。本发明所述方法通过利用2,5二叔丁基对苯二酚在叔丁醇中的溶解度随温度变化差异较大的特点，可控制结晶速率及结晶度，能显著提高产品质量，提高收率和结晶效率，适用于工业化生产。51INTCL权利要求书1页说明书4页附图3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页附图3页10申请公布号CN104072341ACN104072341A1/1页21一种2,5二叔丁基对苯二酚精制方法，采用重结晶方法对2,5二叔丁基对苯二。
3、酚粗产品进行提纯，其特征在于重结晶中采用的良性溶剂为叔丁醇。2根据权利要求1所述的2,5二叔丁基对苯二酚精制方法，其特征在于具体包括如下步骤将2,5二叔丁基对苯二酚粗产品加入叔丁醇中，加热溶解得混合溶液；然后将混合溶液冷却静置析晶，得到2,5二叔丁基对苯二酚晶体；将得到的2,5二叔丁基对苯二酚晶体进行过滤并干燥，即得精制后的2,5二叔丁基对苯二酚。3根据权利要求2所述的2,5二叔丁基对苯二酚精制方法，其特征在于所述2,5二叔丁基对苯二酚粗产品与叔丁醇的质量体积比为41150；所述加热溶解的温度为6090；所述冷却静置析晶的温度为040，时间为0150H；所述干燥为减压干燥。4根据权利要求3所述。
4、的2,5二叔丁基对苯二酚精制方法，其特征在于所述2,5二叔丁基对苯二酚粗产品与叔丁醇的质量体积比为12125；所述加热溶解的温度为7585；所述冷却静置析晶的温度为430，时间为058H。5根据权利要求2所述的2,5二叔丁基对苯二酚精制方法，其特征在于在冷却静置析晶之前，于混合溶液中加入不良溶剂。6根据权利要求5所述的2,5二叔丁基对苯二酚精制方法，其特征在于所述不良溶剂为水。7根据权利要求5所述的2,5二叔丁基对苯二酚精制方法，其特征在于所述叔丁醇与不良溶剂的质量比为10002080。8根据权利要求6所述的2,5二叔丁基对苯二酚精制方法，其特征在于所述叔丁醇与不良溶剂的质量比为1000604。
5、0。权利要求书CN104072341A1/4页3一种2,5二叔丁基对苯二酚精制方法技术领域0001本发明属于精细化学品和化工生产领域，具体涉及一种对2,5二叔丁基对苯二酚进行精制提纯的方法。背景技术00022,5二叔丁基对苯二酚DTBHQ是一种广泛应用于塑料、橡胶等化工行业的抗氧化剂，适用于天然橡胶、乳胶、合成胶、油类以及橡胶等生产和应用领域，也是一种无毒、无不良气味、无污染的塑料抗老化剂。0003在传统的DTBHQ生产中，通常烷基化试剂投料是过量的，除了生成二取代的DTBHQ外，还会有一取代的叔丁基对苯二酚TBHQ，以及其它多取代的副产物生成。另外，由于合成反应通常有需要在较高的温度下进行，。
6、且反应时间较长等缺点，同时DTBHQ、TBHQ及其它多取代产物会被一定程度的氧化，导致副产物更加复杂，这也是一般工业生产的DTBHQ粗品颜色较深的原因。另外，粗产品中还会掺杂未反应完的原料、酸催化剂等杂质。0004现有的DTBHQ精制纯化的后处理工艺都较为复杂，如ZN粉加盐酸脱色、还原性盐脱色等。中国专利CN102190564A报道了一种粗品DTBHQ的纯化方法，其以生产TBHQ的下脚料经干燥、热水浸泡、离心、溶剂浸泡、离心、干燥、粉碎、筛分等多个工艺步骤得到部分纯度达98的DTBHQ。上述精制方法在生产工艺流程操作上有步骤繁复、耗能高、耗时长等劣势，不利于大规模的工业化生产。因此，急需开发一。
7、种简易、节能、高效的2,5二叔丁基对苯二酚精制纯化生产方法。发明内容0005本发明的目的在于提供一种生产工艺流程操作步骤简单、耗能低、耗时短的2,5二叔丁基对苯二酚精制方法。0006本发明的目的通过下述技术方案实现0007一种2,5二叔丁基对苯二酚精制方法，采用重结晶方法对2,5二叔丁基对苯二酚粗产品进行提纯，重结晶中采用的良性溶剂为叔丁醇。0008上述2,5二叔丁基对苯二酚精制方法具体包括如下步骤将2,5二叔丁基对苯二酚粗产品加入叔丁醇中，加热溶解得混合溶液；然后将混合溶液冷却，静置析晶，得到2,5二叔丁基对苯二酚晶体；将得到的2,5二叔丁基对苯二酚晶体进行过滤并干燥，即得精制后的2,5二叔。
8、丁基对苯二酚。0009在上述精制方法的步骤中0010优选的，所述2,5二叔丁基对苯二酚粗产品与叔丁醇的质量体积比为41150；更优选的，所述2,5二叔丁基对苯二酚粗产品与叔丁醇的质量体积比为12125；0011优选的，所述加热溶解的温度为6090；更优选的，所述加热溶解的温度为7585；说明书CN104072341A2/4页40012优选的，所述冷却静置析晶的温度为040，时间为0150H；更优选的，所述冷却静置析晶的温度为430，时间为058H；0013优选的，所述干燥为减压干燥；0014上述精制方法的进一步方案为在冷却静置析晶之前，于混合溶液中加入不良溶剂；0015优选的，所述不良溶剂为水。
9、；0016优选的，所述叔丁醇与不良溶剂的质量比为10002080，更优选的，所述叔丁醇与不良溶剂的质量比为10006040。0017本发明的原理0018本发明方法利用2,5二叔丁基对苯二酚在叔丁醇中的溶解度随温度变化差异较大的特点，采用重结晶的方法对2,5二叔丁基对苯二酚粗产品进行纯化。本发明方法在冷却析晶前加入不良溶剂，通过调整叔丁醇和不良溶剂的用量比例，可控制2,5二叔丁基对苯二酚的结晶速度和产率。0019本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果0020本发明所述方法，是采用的重结晶方法对2,5二叔丁基对苯二酚进行精制提纯，采用叔丁醇为良性溶剂，使得2,5二叔丁基对苯二酚的结晶速率较快；且。
10、本发明所述精制方法具有操作步骤少、工艺简单、溶剂易回收、回收的溶剂可重复利用等优点；尤其是与以叔丁醇为原料，生产2,5二叔丁基对苯二酚的合成工艺相结合时，重结晶滤液可作为原料回收用于生产。附图说明0021图1本发明方法精制DTBHQ晶体产物的GCMS检测结果图；0022图2本发明方法精制DTBHQ晶体产物的1HNMR检测结果图；0023图3本发明方法精制DTBHQ晶体产物的IR检测结果图；0024图4本发明方法精制DTBHQ晶体产物与2,5二叔丁基对苯二酚DTBHQ对照品的XRD粉末衍射图图中A本发明方法精制DTBHQ晶体产物的XRD粉末衍射图谱；B2,5二叔丁基对苯二酚DTBHQ对照品的XR。
11、D粉末衍射图谱。具体实施方式0025下面结合实施例及附图，对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。以下实施例所使用的2,5二叔丁基对苯二酚粗产品中2,5二叔丁基对苯二酚含量均低于90。0026实施例10027一种2,5二叔丁基对苯二酚精制方法，具体步骤为0028取2,5二叔丁基对苯二酚粗产品10G，在83下溶于22ML叔丁醇，再加入05ML水；在室温2030下，将溶液静置02小时析晶；将所得晶体沉淀过滤，减压干燥，得到2,5二叔丁基对苯二酚的精制晶体产物06G。经检测分析，2,5二叔丁基对苯二酚的回收率大于667。0029取所得的精制晶体产物进行GCMS检测，检测结果如图1所示。
12、。由图1可知，本发说明书CN104072341A3/4页5明方法所得精制晶体产物的分子量为222，与2,5二叔丁基对苯二酚的分子量相符。0030取所得的精制晶体产物进行1HNMR检测，检测结果如图2所示，由图2可知，本发明方法所得精制晶体产物化学结构的氢谱信息与2,5二叔丁基对苯二酚的相符。0031取所得的精制晶体产物进行IR检测，检测结果如图3所示，由图3可知，本发明方法所得精制晶体产物的特官能团与2,5二叔丁基对苯二酚的相符。0032实施例20033一种2,5二叔丁基对苯二酚精制方法，具体步骤为0034取2,5二叔丁基对苯二酚粗产品30G，在75下溶于540ML叔丁醇中，再加入420ML水。
13、；在4下，将溶液静止05小时析晶；将所得晶体沉淀过滤后并减压干燥，得到2,5二叔丁基对苯二酚的精制晶体产物19G。经检测分析，2,5二叔丁基对苯二酚的回收率大于703。0035对本实施例所得精制晶体产物进行GCMS、1HNMR及IR检测，检测结果与实施例1的结果基本一致。0036取本实施例所得的精制晶体产物与2,5二叔丁基对苯二酚对照品进行XRD粉末衍射分析，分析结果如图4所示。由图4分析可知，本发明方法所得的精制晶体产物晶型与2,5二叔丁基对苯二酚对照品的相符，但更趋向于无定形态。0037实施例30038一种2,5二叔丁基对苯二酚精制方法，具体步骤为0039取2,5二叔丁基对苯二酚粗产品10。
14、G，在75下溶于215ML叔丁醇中再加入255ML水；在室温2030下，将溶液静置10小时析晶；将所得晶体沉淀过滤后并减压干燥，得到2,5二叔丁基对苯二酚的精制晶体产物05G。经检测分析，2,5二叔丁基对苯二酚的回收率大于555。0040对本实施例所得精制晶体产物进行GCMS、1HNMR及IR检测，检测结果与实施例1的结果基本一致。0041实施例40042一种2,5二叔丁基对苯二酚精制方法，具体步骤为0043取2,5二叔丁基对苯二酚粗产品504G，在82下溶于1400ML叔丁醇中；在室温2030下，将溶液静置10小时析晶；将所得晶体沉淀过滤后并减压干燥，得到2,5二叔丁基对苯二酚的精制晶体产物。
15、332G。经检测分析，2,5二叔丁基对苯二酚的回收率大于732。0044对本实施例所得精制晶体产物进行GCMS、1HNMR及IR检测，检测结果与实施例1的结果基本一致。0045实施例50046一种2,5二叔丁基对苯二酚精制方法，具体步骤为0047取2,5二叔丁基对苯二酚粗产品1184G，在80下溶于3200ML叔丁醇中；在4下，将溶液静置50小时析晶；将所得晶体沉淀过滤后并减压干燥，得到2,5二叔丁基对苯二酚的精制晶体产物791G。经检测分析，2,5二叔丁基对苯二酚的回收率大于742。0048对本实施例所得精制晶体产物进行GCMS、1HNMR及IR检测，检测结果与实施例1说明书CN104072341A4/4页6的结果基本一致。0049上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。说明书CN104072341A1/3页7图1说明书附图CN104072341A2/3页8图2图3说明书附图CN104072341A3/3页9图4说明书附图CN104072341A。