本发明有关冶炼铁或钢时获得的含铁尘末的处理方法。 举于例而言,从高炉逸出的含铁,锌和铅的高炉尘末中得到这种类型含铁尘末。后面两种金属锌和铅以杂质出现在铁矿石故含量很少。
另一方面,相似的含铁尘末通常为湿废弃尘末,是通过收集炼钢厂逸出的尘末而取得的。这尘末中也含有相当量的锌。这种锌来源于加进炼钢厂铁水里的废铁的油漆涂层和电镀层。
含铁尘末给铁和钢冶炼工业带来相当大的麻烦,因为,虽然这种含铁尘末有相当高的含铁量,但因含有大量的锌,所以在炼铁时不能再作使用。事实上从高炉取得的含铁尘末,含锌0.8%,含铁36%,而从炼钢厂收集的尘末含锌的百分数为1.5%,而含铁则为60%。
因为这些物品不能向高炉或炼钢厂再作循环,所以需将这种含铁尘末储存起来,就要占用很大的面积,而锌的存在就要因为锌的浸出而随即造成不利的环境污染。假如说含铁尘末中还含有非常少量的镉的话,情形就会更加严重。
本发明的主要目的是提出一种处理这种类型的含铁尘末地方法,既没有上述的缺点而可以将含铁尘末中含有的铁,在炼铁或炼钢过程中予以再利用。
按照本发明,通过一种处理炼铁或炼钢的含铁尘末的方法,可以达到上述目的。方法是把含铁尘末在一种酸性介质中溶解,在形成的溶液中加进一种络合剂,使溶液中的二价金属离子转变为一种络合物,溶液中的铁沉淀并予以回收。
采用这种方法,锌,铅,及任何存在的镉,便都转变成络合物,在铁沉淀时留存在溶液中,因而可以从含铁尘末取得含铁物质,并在高炉中再行利用。
此外通过这种方法,可以降低上述含铁尘末的含锌量,使之达到容许限度以下,使上述尘末可以和通过本发明的方法取得的铁混合,重新使用。
而另一方面,通过络合物沉淀可以迅速回收络合剂,把存在的络合剂用于处理含铁尘末。最后的结果是取得大量的二价金属离子,诸如锌,铅和镉等。
特别有利的是铁是通过溶液碱化在溶液中沉淀的,然后把这铁回收。这种处理方法非常容易进行。
进行碱化时最好加入碱性溶液,最好用氨溶液。优点是用相当便宜的反应剂来使铁沉淀。
特别有利的是,在把铁分离后,络合剂无论是否和二价金属离子固定,都可以被沉淀并回收,作为含铁尘末后处理用。
含铁尘末最好放在盐酸溶液中沸腾使之溶解,最好用5%到10%的盐酸溶液煮沸30分钟。但是当把含铁尘末在10%的溶液中搅动时有相当量的铁也被溶解。
非常有利的是:加进盐酸时可进行沉淀,然后可以将络合剂在氨中再溶解。
回收络合剂时,还可以加氢氧化钠,并对络合剂进行蒸馏,使二价金属离子和络合剂的络合物溶液有强碱性。例如三亚乙基四胺的沸点是266℃,而二乙胺的沸点是116℃。
适用的络合剂是硫醚类,诸如和水不溶混液体的(C4H9)S盐酸溶液,液体形式的2(2-乙基己基)磷酸盐的酸性溶液,环己酮肟/油酸的己烷,氨和聚胺溶液等。
用聚胺类作络合剂是有利的,诸如四亚乙基五胺,三亚乙基四胺,二亚乙基四胺和二乙胺都可以使用。
一种非常有利的络合剂是三亚乙基四胺,可以按选择和二价金属形成一种络合物,特别在待冶炼的铁中含有锌时。
在把含铁尘末溶解于盐酸,从溶液中沉淀出铁时,溶液的PH值可用氨修正到5-8,铅,镉和类似金属可以以络合物形式留存在溶液中。最好把溶液的PH值修正到7-8。
当然,可以通过调节PH值以控制不同金属离子的选定沉淀或其他沉淀。
例一:把炼钢中收集到的含铁尘末100kg,溶解于1000公斤的10%盐酸溶液中,尘末通过湿式过滤器收集到,其中含铁60%,锌1.5%,并含有其他金属。
铁在盐酸中溶解,同时锌,并且如果有镉和铅的话,也都一起和其他金属一同溶解,如有不溶解的固体的话,则在沉淀槽中沉淀。最后获得的溶液里,含有溶解的铁,锌,铅和/或镉和/或其他金属,然后将溶液和一公斤的三亚乙基四胺混合。把氨溶液搅动五分钟,加进溶液,把PH值修正到5。
加氨的结果使铁作为氢氧化铁的形成沉淀,至少有90%的锌,铅和或镉留存在溶液里。
把沉淀的铁滤出,以便再使用。
在溶液中还留有的全部三亚乙基四胺,无论是否已和锌,铅和/或镉固定,当在溶液中加盐酸使PH值降为1时,都会沉淀。然后三亚乙基四胺的盐酸盐的形式沉淀。在加进含铁尘末溶解于酸的新鲜溶液后,三亚乙基四胺可能重新被溶解。
于是把含铁尘末加进用盐酸酸化的其馀溶液里,并把上述的过程重新进行一次。
结果,所获得的是含有相当量的锌,通过煮沸或沉淀可以把锌分离。
例2:重复进行例1中的操作,但把三亚乙基四胺的用量改变为比锌多50,25和5倍。在把PH值下降到7.5,在将氢氧化铁沉淀后,于是溶液中的含铁量分别降到只有沉淀前的2.4%1.6%和<0.1%。而锌的溶解量,是原来溶解量的100.5%,100.9%和93.4%。
例3:把从高炉炼铁时取得的含铁尘末100公斤,
放进700公升的10%盐酸溶液中,煮沸30分钟,将尘末溶解,尘末除含有其他金属外,含有锌0.8%和铁36%。
其馀操作过程与例一同。
例4,将例一中之操作过程重复,但加入四亚乙基五胺作络合剂。溶液中还留有相当的锌。
例5:将例二重复进行,但络合剂改用乙二胺。提高络合剂用量50倍,25倍及5倍,得到的结果如下:
络合剂用量 溶液中仍留有溶解 溶液中仍留有的溶
PH (提高量) 的铁占总含铁量的 解Zn占总含锌量
% 的%
50 16% 71
5.5 25 17% 79
5 17% 73
50 <0.1 35
7.5 25 <0.1 26
5 <0.1 19
作为比较,当二乙胺的用量提高50倍,PH值为55时,溶液中仍含有的铁占原始含量的16%,锌占原来的72%。