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正温度系数PTC材料制造方法及其设备.pdf

  • 上传人:Y948****062
  • 文档编号:762034
  • 上传时间:2018-03-08
  • 格式:PDF
  • 页数:10
  • 大小:287.42KB
  • 摘要
    申请专利号:

    CN87102932

    申请日:

    1987.04.19

    公开号:

    CN87102932A

    公开日:

    1988.11.02

    当前法律状态:

    终止

    有效性:

    无权

    法律详情:

    |||授权|||发明专利公报更正更正卷=6号=13页码=更正项目=误=苏洪钉正=苏洪|||审定|||公开|||

    IPC分类号:

    C08L23/06; C08K3/04; H05B3/14

    主分类号:

    C08L23/06; C08K3/04; H05B3/14

    申请人:

    中国科学技术大学

    发明人:

    蒋淮渭; 苏洪钎

    地址:

    安徽省合肥市金寨路96号

    优先权:

    专利代理机构:

    中国科学院合肥专利事务所

    代理人:

    童建安

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    内容摘要

    本发明公开一种正温度系数(PTC)材料的制造方法及其应用。该PTC材料用高压聚乙烯、工业炭黑以及其它添加物经热混炼制成。它的电阻率随温度升高而增大,并在85℃温区急剧跃增,具有阻断电流的开关特性,开关温度为85±5℃。它是交联型热塑性高分子复合材料,可在210-250℃高温下承受成型再加工。一种典型用途是用它作电热元件的发热体,生产自动限温加热带。这种加热带通电工作时,兼有电热、自调功率、自动限温三项热性能,其自限温度为80±5℃。

    权利要求书

    1: 一种正温度系数(PTC)电热材料的制造方法,该PTC材料除含有B.D.F成分外,其特征在于该材料还含有A.C.E.G成分。各成分相对于基材A的配比为: A:高压聚乙烯(LDPE),是基材,取其重量为  100% B:低压聚乙烯(HDPE)                     0-5Wt%A C:爽滑剂                               0-0.5Wt%A D:抗氧剂                               0.1-0.5Wt%A E:无机填料                             5-12Wt%A F:工业炭黑(CB)                         22-35Wt%A G:金属离子抑制剂                       0.1-0.5Wt%A 制造工艺:(1)将双辊筒炼塑机予热至A料软化温度以上,开始          (2)投进A料,待          (3)A料塑化后,依B,C,D,E,F,G先后顺序进料,最后          (4)簿通混匀,          (5)下料冷却,制得片状PTC材料并造粒。
    2: 如权利要求1所述方法,其特征在于所说A料可选用电缆型或薄膜型高压聚乙烯(LDPE),其熔融指数MI=0.3-7。
    3: 如权利要求1所述方法,其特征在于所说D料选用酚类抗氧剂最佳。
    4: 如权利要求1所述方法,其特征在于所说E料为ZnO,TiO 2 粉剂,最佳粒度小于1μm。
    5: 如权利要求1所述方法,其特征在于所说F料平均粒度为20-100nm,最佳粒度为20-40nm。
    6: 如权利要求1所述方法,其特征在于G料选用酰肼类化合物。
    7: 如权利要求1所述方法,其特征在于每片PTC材料从(2)-(4)的炼制时间控制在10-20分钟。
    8: 如权利要求1所述方法,其特征在于视所选用的A料,在混炼过程中炼塑机的辊筒表面温度保持在140-190℃。
    9: 如权利要求1-8所述方法,其特征在于所制PTC材料的开关温差(Ts)为85±5℃,室温(20℃)电阻率为1-10kΩ·cm。
    10: 一种自动限温加热带,由具有两根金属线芯电极的电热芯带及外套构成。其特征在于该加热带的电热芯带采用了上述方法制造的Ts=85±5℃的PTC材料作发热体,其芯带和外套使用了同类热塑性聚合物(LDPE)作基材,该加热带的自限温度(Tr)为80±5℃。

    说明书


    本发明涉及电热材料的制造工艺及其电加热器件。

        传统电热器的电热元件是用金属电阻材料作为发热体,其电阻率随温度变化较小,在额定电压下,电热功率基本是恒定的。只有通过外加电子控制设备,才能实现功率的自动调节,但技术比较复杂,造价较高,不便维持。1961年F.Ko-hler用低压聚乙烯(HDPE)充填炭黑(CB)制得复合材料,发现其电阻率具有正温度系数(Positive    Temperature    Coefficient),简称PTC材料。该材料的电阻率不仅随温度升高而增大,而且在特定温区急剧跃增,以至于阻断电流,具有热敏电开关特性。使其电阻率发生跃增的温度,定义为PTC材料的开关温度(Ts)。不同的PTC材料,其开关温度(Ts)不同,它主要取决于原料组成及制造工艺。美国较早的使用了PTC材料作发热体制成自限加热器的原型(USP3,243,753)。用PTC材料制作的自限加热器,通电工作时,不仅可以加热,而且能够自动限定最高加热温度,该温度定义为加热器的自限温度(Tr)。自限温度(Tr)的高低,取决于PTC材料的开关温度(Ts),它能使加热器的最高加热温度稳定地工作在Ts附近。自限温度Tr是自限温加热器的一项主要指标,它决定了加热器的适用范围。1974年美国已经研制出适合工业使用的自限加热器(即Self-Regulating    Heater)。在USP3,914,363专利文献中,所公开的自限导电挤出物的制造方法,使做成的加热器必须在120-150℃温度下退火15小时以上,因而要求加热器的外套材料(高聚物)地熔点必须比内部PTC材料的高几十度,以保证在退火温度下电热元件不软化变形。目前,国外(如美国)已商品化生产出Tr为65℃,110℃,120℃及150℃不同种类的自限加热器。1980年以来国内开始涉入上述领域,研制出Tr等于65℃的自限加热带。由于所述加热器(带)具有自动限温,补偿加热的特殊性能,现已被广泛应用于防冻,防凝结,气液输运管线,石油开采等许多需要加热保温的工程上,获得了公认的优异效果。在民用方面,自限加热器也得到越来越广泛地开发应用。这引起国内外科技界的重视,并从多方面探索PTC材料的发热效率(JP昭57-12061),导电性能(JP昭57-21441,JP昭56-84437)以及加热器的工作寿命(JP昭55-98801)等。但是,在已有技术及公开的资料中,均未涉及到Ts=85±5℃温区的PTC材料的组成和制造工艺,以及应用该PTC材料为原料生产的Tr=80℃的自限加热器。

        本发明的目的在于公开一种开关温度(Ts)为85℃的PTC材料的制造方法及应用该材料作发热体制造的自限温度(Tr)为80℃的加热器。

        本发明的要点是:将高压聚乙烯(LDPE)、工业炭黑(CB)及其它添加物,按一定配比经热混炼制成PTC材料,其Ts=85±5℃;并应用该材料制得Tr=80±5℃的自动限温加热带。PTC材料的成分配比及制造工艺详述如下:该材料含有A,B,C,D,E,F,G成分。其中,A是LDPE,作为PTC材料的基本成分,取其重量为100%。A料可优先选用电缆型或薄膜型聚乙烯(PE),其熔融指数MI=0.3-7。其它各成分相对于基材A料的配比为:B是HDPE,用量为0-5Wt%A;C是爽滑剂,可选择硬酯酸或其Pb、Ba的盐,用量为0-0.5Wt%A;D是抗氧剂,可选择酚类或胺类化合物,用量为0.1-0.5Wt%A;E是无机填料,可选用CaCO3、TiO2或ZnO等粉料,理想的平均粒度小于1μm,用量为5-12Wt%A;F是工业炭黑(CB),但糟黑除外,其平均粒度20-100nm为宜,最佳粒度为20-40nm,用量与选用的A、B料有关,可为22-35Wt%A;G是金属离子抑制剂,可选用酰肼类或酰胺类化合物,用量为0.1-0.5Wt%A。

        制造工艺:按照上述成分配比,用双辊筒炼塑机热混炼。将炼塑机予热至A料的软化温度以上,开始投入A料,待其塑化后,依B,C,D,E,F,G先后顺序进料混炼。每次进料均待该料混入、分散之后,再加后续成分。经反复炼制,最后簿通混炼均匀,即可下料冷却,制得片状PTC材料,造粒后备用。根据所用A料不同,炼塑机辊筒温度保持在140-190℃。从进料到簿通完毕下料每片PTC材料的炼制时间为10-20分钟。在加后续成分时,F料可分多次加完。

        由上述成分配比所炼制的PTC材料,其电阻率随温度升高而增大,使其跃增的开关温度Ts为85±5℃,室温(20℃)电阻率为1-10kΩ·cm。该材料是交联型热塑性功能高分子复合材料,可在210-250℃高温条件下承受成型再加工。该材料可作为电热器的发热材料,作为应用可制作自动限温加热器的发热元件,生产自动限温加热带。自动限温加热带由电热芯带及外套构成。其芯带是发热元件,它用两根金属线芯作电极,在电极上连续地敷设用上述方法制造的PTC材料作发热体。其外套和芯带的PTC材料使用同类热塑性聚合物(LDPE)作基材。加热带经整体辐射交联,外套和芯带的PTC材料层的交联度在45-65%。这种加热带通电工作时,不仅能加热,而且能将最高加热温度自动限定在Tr=80±5℃。该类加热器被广泛应用于工业、国防的加热保温工程,在农业及民用方面也具有开发应用的前影。该加热带成品自重约40g/m,适用常规交、直流电源,工作电压220±20V,输出功率随体系温度变化可自动调节。经AGA780热象仪测试,自限温度沿加热带长度分布均匀,在80±5℃范围,连续工作寿命大于三万小时,间歇工作寿命大于两千次(一个通电、断电循环为一次)。该加热器经有关检验单位按GB2951、GB3048标准测试,其机械性能及老化试验均符合标准。

        附图说明:

        图1是PTC材料的电阻率ρ(kΩ·cm)随温度T(℃)变化的曲线,图中Ts为材料的开关温度。

        图2是用该PTC材料作为发热体的自动限温加热带的一种结构图,其中1为电极(线芯),2为PTC材料层(作发热体),3为外套。

        图3是加热带A-A剖面图,其中1为电极,2为PTC材料层。

        图4是自动限温加热带输出热功率P(w/m)随温度T(℃)变化的关系。

        实施例:用上述制造工艺炼制PTC材料,其成分选配示于表1:

        注:B料:GF7750,常州化工厂产HDPE

        J-Ⅲ,上海高桥化工厂产HDPE

        C料:HSt,PbSt,分别为硬酯酸和硬酯酸铅

        D料:CA,是1,1,3-三(2-甲基-4羟基-5-叔丁基苯基)丁烷

        1010,是四〔3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯

        F料:ISAF,上海炭黑厂产中超高耐磨炭黑

        N339,N375是四川永川化工厂产新工艺炭黑

        ECB,为乙炔黑

        G料:MDA-2,MDA-5是天津合成材料工业研究所生产的金属离子抑制剂。

        用双辊筒炼塑机炼制上述实施例1-4PTC材料的温度条件如表2:

        

    关 键  词:
    温度 系数 PTC 材料 制造 方法 及其 设备
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