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具有对烃类低渗透性的薄膜.pdf

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  • 文档编号:752734
  • 上传时间:2018-03-08
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  • 摘要
    申请专利号:

    CN97102901.6

    申请日:

    1997.01.22

    公开号:

    CN1162528A

    公开日:

    1997.10.22

    当前法律状态:

    终止

    有效性:

    无权

    法律详情:

    专利权的终止(未缴年费专利权终止)授权公告日:2001.9.12|||授权||||||公开

    IPC分类号:

    B32B27/08; B32B27/34; B32B27/32

    主分类号:

    B32B27/08; B32B27/34; B32B27/32

    申请人:

    埃勒夫阿托化学有限公司;

    发明人:

    F·范德克豪夫; A·布尤; R·雅克梅特; B·埃沙利耶

    地址:

    法国普托

    优先权:

    1996.01.23 FR 9600735

    专利代理机构:

    中国专利代理(香港)有限公司

    代理人:

    罗才希

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    内容摘要

    本发明提供一种具有低的烃类渗透性的薄膜,它包含至少一层由具有聚酰胺母料的聚酰胺/聚烯烃“合金”形成的层(i)和至少一层由聚烯烃形成的层(ii)。本发明还提供一种由所说的薄膜组成的、片状成型料用的隔离膜,以及由所说的薄膜形成的、用于可膨胀的聚苯乙烯包装。

    权利要求书

    1: 一种具有对烃类低渗透性的薄膜包括含至少一层由具有聚酰胺母料的 聚酰胺/聚烯烃“合金”形成的层(i)和至少一层由聚烯烃形成的层(ii)。
    2: 根据权利要求1的薄膜,包含一层由所说的聚酰胺/聚烯烃“合金” 形成的中间层(i)和二层由聚烯烃形成的外层(ii)和(iii)。
    3: 根据权利要求1的薄膜,包含一层由所说的聚酰胺/聚烯烃“合金” 形成的层(i)和一层由聚烯烃形成的层(ii)。
    4: 根据权利要求1~3的任一项权利要求的薄膜,其中所说的聚烯烃层 是由二层或多层的聚烯烃子层组成的。
    5: 根据权利要求1~4的任一项权利要求的薄膜,包括一层或多层处于 所说的聚酰胺/聚烯烃“合金”层与聚烯烃层之间的粘合剂层。
    6: 根据权利要求1~5的任一项权利要求的薄膜,其中,在所说的聚酰 胺/聚烯烃“合金”中,聚酰胺是聚酰胺PA~6和/或PA~6,6。
    7: 根据权利要求1的薄膜,其中,在所说的聚酰胺/聚烯烃“合金”中, 所说的聚烯烃是聚乙烯和/或聚丙烯。
    8: 根据权利要求1~7的任一项权利要求的薄膜,其中所说的聚酰胺/ 聚烯烃“合金”包含由乙烯和(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸烷酯组成的、 用马来酐官能化的共聚物组成的确保相容性的试剂。
    9: 根据权利要求1~7的任一项权利要求的薄膜,其中所说的聚酰胺/ 聚烯烃“合金”是一种包含以下重量百分比的A、B、C和D组分的合金: 30≤A+B+C≤60;A+B+C+D=100; 0≤A≤60;0≤B≤60;0≤C≤60; 所说的组分A、B、C和D具有下面的组成: —A包括至少一种由具有分子量为1000~1000000的全部或部分 的线性α~烯烃组成的聚烯烃,所说的烯烃可以被或未被官能化; —B为在A中所述的α~烯烃其中接枝或共聚一种或多种官能化单体,官能 化单体的接枝比或共聚比在500ppm~6%重量之间; —C为由至少一种聚酰胺的一氨基低聚物和其中已接枝有能与所说的一氨基低 聚物的氨官能基反应的单体的α~单烯烃的聚合物或共聚物组成的接枝共聚物; D是由至少一种(共)聚酰胺组成,而该(共)聚酰胺包括由脂族羧酸与 一种或多种的、每一种具有6~24个碳原子的脂族二胺得到的聚酰胺和/或 由具有6~24个碳原子的一种或多种的氨基脂族酸或内酰胺得到的聚酰胺。
    10: 根据权利要求1~7的任一项权利要求的薄膜,其中所说的聚酰胺 /聚烯烃“合金”选自以下的合金: —一种合金,包括,以重量百分比表示,55~70%的PA~6,5~15 %的以聚丙烯为主体的乙烯/丙烯共聚物,用马来酐接枝然后与己内酰胺的一 氨基低聚物缩合;与聚丙烯一起构成100%; —一种合金,包括,以重量百分比表示,55~70%的PA~6,5~15 %的至少为一种的乙烯与(i)(甲基)丙烯酸烷酯或不饱和羧酸乙烯基酯和 (ii)不饱和羧酸酐或不饱和环氧化合物的共聚物,单体(ii)是被接枝 或共聚的;与聚乙烯一起构成100%; —一种合金,包括,以重量百分比表示,55~70%的PA~6,5~15 %的聚乙烯或乙烯与用马来酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的α~烯烃的共聚 物;与聚乙烯一起构成100%。
    11: 根据权利要求1~10的任何一项权利要求的薄膜,其中所说的“ 合金”的聚烯烃和所说的层或层(ii)和/或层(iii)的聚烯烃是基本 上相同的。
    12: 根据权利要求1~11的任一项权利要求的薄膜,其中层或层(i i)和/或层(iii)的聚烯烃是聚乙烯。
    13: 根据权利要求1~12的任一项权利要求的薄膜,其中层或层(i i)和/或层(iii)的聚烯烃是由含马来酐接枝的聚乙烯或马来酐接枝的 乙烯共聚物形成的聚乙烯。
    14: 一种由权利要求1~13的任一项权利要求的薄膜组成的、片状成 型料用的隔离膜。
    15: 一种夹心结构,包含增强的、未固化的、可热硬化的片状或成型料 的中间层,和二层由权利要求14的隔离膜组成的外层。
    16: 一种生产片状成型料的方法,包括以下步骤: (a)在包含至少一层由具有聚酰胺母料的聚酰胺/聚烯烃“合金”形成 的层(i)和至少一层由聚烯烃形成的层(ii)的片状成型料用的隔离膜上 流延一层流体形式的热固性树脂,同时连续地向前移动所说的薄膜; (b)在所说的向前移动的流体层上掺入增强材料; (c)放置权利要求14的隔离薄膜使其与所说的增强的流体层的上表面 接触,由此形成复合夹心结构物; (d)使所说的复合夹心结构物穿过一系列的捏合和压实辊;以及 (e)将所说的夹心结构复合物缠绕成卷。
    17: 一种包括权利要求1~13的任一项权利要求的薄膜的、可膨胀的 聚苯乙烯颗粒用的包装。

    说明书


    具有对烃类低渗透性的薄膜

        本发明涉及一种具有对烃类低渗透性的薄膜,并且更具体地说涉及一种用作片状成型料(在下文中被简称为SMC)的新颖隔离膜或剥离膜,以及用作包装的可膨胀聚苯乙烯新颖薄膜。

        SMC被用于汽车领域(挡泥板、后舱门等)和船舶领域(小船壳体)、电子领域(设备外壳)或卫生领域中制造部件。

        SMC通常是由可交联的聚合树脂、特别是不饱和聚酯或环氧树脂和增强填料例如玻璃纤维,和较少量或较多量的其他的添加剂组成的。

        SMC通常是通过将纤维放置于一层不饱和聚酯树脂上(而所说的不饱和聚酯树脂本身被支承在一般是由聚乙烯或聚酰胺或这些聚合物的“合金”组成的移动的薄膜上)而制备的。然后同样性质的另外薄膜被放置在此树脂/增强填料体系的顶上以形成处于两薄膜之间的复合材料夹心结构物。然后使该夹心结构通过一系列地捏合和压实辊并且通常被卷曲成大卷形式。

        然后SMC被贮存供随后的转变用。在贮存期间,聚酯树脂部分交联,导致SMC的粘度增大,直至其稠度适于成型时为止。

        SMC的使用者,通常是成型工,从卷中切出合适尺寸的片、剥掉支承薄膜并将SMC插入到热的模具中以便同时进行转变和完全固化。因此,复合夹心结构SMC料被方便地应用于使用压塑的工艺中。

        直到今天仍着眼于三个主要的性质。首先,隔离膜应具有非常低的苯乙烯渗透性。其次,隔离膜应是容易被剥去的,特别是在使用自动离膜法(automatic de-filming processes)时。最后,隔离膜应显示非常低的吸湿性和透水性。

        现已建议使用聚乙烯作为隔离膜。就苯乙烯而言,如果其剥离性和对水的惰性令人满意,则其的渗透性太高。

        还建议使用聚酰胺作为隔离膜。尽管其苯乙烯渗透性是令人满意的,但是其对水的惰性和剥离性不令人满意。

        现已建议使用基于聚酰胺和聚乙烯的隔离膜来实现上述的目的。因此,EP-A-0027191、GB-A-2225583和EP-A-0506515公开了基于聚酰胺和聚烯烃、特别是基于此聚合物以各种不同比例的“合金”的隔离膜。

        此外,在SMC制造期间,通常必须将下与上薄膜在它们的边缘熔焊在一起,以便在贮存期内防止苯乙烯损失和水透入。因此人们寻求具有良好熔焊性的薄膜。

        另外,SMC制造者还产生薄膜碎片、特别在开始期间并且人们还希望隔离膜最好是可重复利用的以便减少废料。

        然而,迄今为止,现有技术的薄膜不具有熔焊性和重复利用性尽管它们能满足所寻求的基本要求(低的苯乙烯渗透性、良好的剥离性和低的透水性)。

        SMC领域所面对的问题还特别存在于包装可膨胀的聚合物(特别是可膨胀的聚苯乙烯)领域中,确实,形成包含具有戊烷的聚苯乙烯小球(或颗粒)的包装的薄膜必须是不透气的。此气密性是为了(i)在贮存与运输期间避免小球中戊烷的损失和特别是(ii)避免戊烷泄漏而引起火灾(戊烷的闪点为-17℃)而被决定的。此外,还想望的是形成包装的薄膜是可熔焊的和重复利用的。

        于是本发明提供具有低的烃类渗透性的薄膜。

        于是本发明更具体地提供一种具有这些基本性质的SMC隔离膜,它易于熔焊和重复利用,并且本发明所说的薄膜还在于它是易于成膜的。

        本发明还更具体地提供一种用于包装可膨胀的聚合物、特别是可膨胀的聚苯乙烯的薄膜,本发明包括所说的薄膜。

        于是,本发明提供一种包含至少一层由以聚酰胺为母体的聚酰胺/聚烯烃“合金”形成的层(i)和至少一层由聚烯烃形成的层(ii)的薄膜。

        根据本发明的一个实施方案,本发明的薄膜包含由所说的聚酰胺/聚烯烃“合金”形成的中间层(i)和由聚烯烃形成的二个外层(ii)和(iii)。

        在另一实施方案中,本发明的薄膜包含一层由所说的聚酰胺/聚烯烃“合金”形成的层(i)和一层由聚烯烃形成的层(ii),于是聚烯烃层被排列在所说“合金”的单一侧上。

        根据另外一个实施方案,在本发明的薄膜中,所说的聚烯烃层或所说的多层聚烯烃层包括两层或若干层的聚烯烃子层。

        在另一实施方案中,本发明的薄膜包含处于所说的聚酰胺/聚烯烃“合金”层与聚烯烃层之间的一层或若干层的粘合剂层。此实施方案的例子例如可以是由聚烯烃/粘合剂/“合金”/粘合剂/聚烯烃组成的薄膜或由“合金”/粘合剂/聚烯烃组成的薄膜。

        在以上所指出的实施方案中,可剥离的隔离膜与SMC之间的接触是通过“合金”或通过聚烯烃实现的。

        同样,在以上所指出的实施方案中,薄膜与可膨胀的聚合物之间的接触是通过“合金”或通过聚烯烃实现的。

        在一实施方案中,在本发明的薄膜中,所说的聚酰胺/聚烯烃“合金”是一种包含以下重量百分比:30≤A+B+C≤60;A+B+C+D=100;0≤A≤60;0≤B≤60;0≤C≤60的组分A、B、C和D的合金,所说的组分A、B、C和D具有以下的组成:—A包括至少为一种的由具有分子量为1000~1000000的全部或部分的线型α-烯烃组成的聚烯烃,所说的烯烃可以被或未被官能化;—B为一种或多种官能化单体接枝或共聚在A中所述的α-烯烃上,官能化单体的接枝比或共聚比在500ppm~6%重量之间;—C为由至少一种聚酰胺的一氨基低聚物和其中已接枝有能与所说的一氨基低聚物氨官能团反应的单体的α-单烯烃的聚合物或共聚物组成的接枝共聚物;—D是由至少一种(共)聚酰胺组成,而该(共)聚酰胺包括由脂族羧酸与一种或多种的、每一种具有6~24个碳原子的脂族二胺得到的聚酰胺和/或由具有6~24个碳原子的一种或多种的氨基脂族酸或内酰胺得到的聚酰胺。

        在另一实施方案中,在本发明的薄膜中,在所说的聚酰胺/聚烯烃“合金”中的聚酰胺是聚酰胺PA-6和/或PA-6,6。

        在另一实施方案中,在本发明的薄膜中,在所说的聚酰胺/聚烯烃“合金”中的聚烯烃是聚乙烯和/或聚丙烯。

        在另一实施方案中,在本发明的薄膜中,聚酰胺/聚烯烃“合金”包含由马来酐接枝的乙烯与(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸烷酯的共聚物组成的保证相容性的试剂。

        根据另外一个实施方案,在本发明的薄膜中,所说的聚酰胺/聚烯烃“合金”选自以下的“合金”:—一种合金包括:以重量百分比表示,55~70%的PA-6、5-15%的以聚丙烯为主体的乙烯/丙烯共聚物,用马来酐接枝然后与已内酰胺的一氨基低聚物缩合;与聚丙烯一起构成100%;—一种合金包括,以重量百分比表示,55-70%的PA-6,5-15%的至少为一种的乙烯与(i)(甲基)丙烯酸烷酯或不饱和羧酸乙烯基酯和(ii)不饱和羧酸酐或不饱和环氧化合物的共聚物,单体(ii)是被接枝或共聚的;与聚乙烯一起构成100%;—一种合金包括,以重量百分比表示,55-70%的PA-6,5-15%的聚乙烯或乙烯与用马来酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的α-烯烃的共聚物;与聚乙烯一起构成100%。

        根据另外一个实施方案,在本发明的薄膜中所说的合金的聚烯烃和所说的层或层(ii)和/或层(iii)的聚烯烃基本上是相同的。

        根据另一实施方案,在本发明的薄膜中,层或层(ii)和/或层(iii)的聚烯烃是聚乙烯。

        根据另一实施方案,在本发明的薄膜中,层或层(ii)和/或层(iii)的聚烯烃是含有马来酐接枝聚乙烯的聚乙烯或马来酐接枝的乙烯共聚物。在此实施方案中,各个聚乙烯和马来酐接枝的聚乙烯或马来酐接枝的乙烯共聚物的重量比例可以在广范围内变化,例如在95/5与50/50之间,优选在90/10与70/30之间变化。

        使用上述各成分的混合物,例如“合金”混合物、聚烯烃混合物、等等的情况也属于本发明的范围内。

        本发明还提供一种包含未固化和增强的热固性片材的中间的片状成型料层和二层本发明薄膜的外层的夹心结构。

        本发明还提供一种生产片状成型料的方法,该方法包括以下步骤:

        (a)在包含至少一层由具有聚酰胺母料的聚烯烃“合金”形成的层(i)和至少一层由聚烯烃形成的层(ii)的片状成型料用的隔离膜上流延一层流体形式的热固性树脂,同时连续地向前移动所说的薄膜;

        (b)在所说的向前移动的流体层上掺入增强材料;

        (c)放置本发明的薄膜使其与所说的增强的流体层的上表面接触,由此形成复合夹心结构物;

        (d)使所说的复合夹心结构物穿过一系列的捏合和压缩辊;以及

        (e)将所说的夹心结构复合物缠绕成卷。

        在下面将对本发明作更详细的描述。

        在本申请文件中,术语“聚酰胺”代表以下的缩合产物:

        —一种或多种的、含有多于5个碳原子例如含有6-12个碳原子的α-ω-氨基酸,例如氨基己酸、氨基-7-庚酸、氨基-11-十一碳烯酸、氨基-12-十二酸;或

        —一种或多种的相应于上述氨基酸的内酰胺,例如己内酰胺、庚内酰胺和十二碳内酰胺;或

        —一种或多种的脂族和/或环脂族和/或芳-脂族二胺或其盐与一种或多种的脂族或芳族羧二酸或其盐按大致为化学计量的结合产物;这样的二胺之例子是六亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、间亚二甲苯基二胺、双(4-氨基环己基)-甲烷(BACM)、双(3-甲基-4-氨基-环己基)-甲烷(BMACM)和三甲基六亚甲基二胺,而二酸的例子是对苯二酸、间苯二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸和十四(烷)双酸;或

        —上述单体的混合物;和

        —生成的缩合产物的混合物,可以带或不带与聚酰胺相容的其他聚合物。

        作为聚酰胺的例子是PA6、PA6,6、PA6,10、PA11、PA12、PA6,12、PA12,12和PA6/12(一种己内酰胺与十二碳内酰胺的共聚物)。聚酰胺的分子量可大大地变化,此点本技术领域的熟练人员是明白的。

        此处所用的术语“聚烯烃”包括α-烯烃或二烯烃的均聚物或共聚物。

        这样的烯烃之例子是乙烯、丙烯、丁烯-1、辛烯-1、丁二烯。

        作为典型的例子能提及的是下面的:

        —聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯与α-烯烃的共聚物。这样的聚合物可用不饱和羧酸酐例如马来酐或不饱和环氧化合物如甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝。

        —乙烯与一种或多种选自:(i)不饱和羧酸及其盐或酯;(ii)不饱和羧酸乙烯基酯例如乙酸乙烯基酯;(iii)不饱和二羧酸及其盐、酯、半酯、酐;和(iv)不饱和环氧化合物的共聚物。这些乙烯(共)聚合物可用不饱和羧酸酐或不饱和环氧化合物接枝。

        —苯乙烯基嵌段共聚物,并且特别是那些包含聚苯乙烯和聚丁二烯链区(SBS)、聚苯乙烯和聚异戊二烯链区(SIS)、聚苯乙烯和聚(乙烯-丁烯)链区(SEBS)的苯乙烯基嵌段共聚物,这样的共聚物可随意地用马来酐官能化。

        上述共聚物可被无规共聚或有规共聚,并且具有线型或枝化结构。

        术语“聚烯烃”还包括上面提及的几种聚烯烃的混合物。

        例如,人们可以使用:

        聚乙烯(HDPE、MDPE、LDPE或VLDPE),

        聚丙烯,

        乙烯/α-烯烃共聚物,

        乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物,

        乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/接枝或共聚合的马来酐的共聚物,

        乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/接枝或共聚合的甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物。

        聚烯烃的分子量可以在广范围内变化,这对熟练技术人员来说是清楚的。

        例如,分子量能在1000~1000000之间。

        在本说明书中,术语“聚酰胺‘合金’/聚酰胺母料聚烯烃”代表包含上述的聚酰胺、上述的聚烯烃产品和当后者不具有充分的官能度时为了确保与聚酰胺形成的相容性,一种相容性保障试剂;聚烯烃以分散相形式存在于聚酰胺相中,因此聚酰胺被称为聚酰胺母料。

        在“合金”中的聚酰胺/聚烯烃比可在广范围内变化,对这一点熟练技术人员是了解的。

        例如,聚酰胺可以占25-75%,优选为30-70%,更优选为“合金”重量的50-70%。

        确保相容性试剂的量应以充分保证相容性为宜,换句话说,应使聚酰胺母料中的聚烯烃分散体为小球粒。球粒直径可以是0.1~5μm。

        例如,确保相容性试剂的量可高达聚烯烃重量的25%。

        确保相容性试剂是一种本身被已知的赋予聚酰胺和聚烯烃以相容性的产品。

        确保相容性试剂的例子是:

        —被马来酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物;

        —乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/马来酐共聚物,其中马来酐被接枝或共聚;

        —乙烯/乙酸乙烯基酯/马来酐其聚物,其中马来酐被接枝或共聚;

        —两种上述的共聚物,其中的酐被甲基丙烯酸缩水甘油酯全部或部分地取代;

        —乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物及其任选的盐;

        —乙烯/(甲基)丙烯酸烷酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物,其中甲基丙烯酸缩水甘油酯是被接枝或共聚的;

        —被至少一种的聚酰胺的一氨基低聚物和用能与所说的低聚物的氨基官能反应的单体接枝的α-单烯烃(共)聚合物的-氨基低聚物取代的接枝共聚物;

        这样的“合金”或确保相容性试剂被公开在,其中包括,FR-A-2291225、EP-A-0342066和EP-A-0218665之中,在此将它们编入作参考。

        弹性体诸如EPR或EPDM,二者均用马来酐等官能化,可按习惯添加到这些“合金”中。

        术语“基本上相同的聚烯烃”是指它们各个的物理和/或化学和/或物理化学性质是相近的。例如,相同单体的两种均聚物当它们各自的分子量相比时基本上是相同的。作为另一个例子,均聚烯烃与共聚烯烃相比,当后者中的共聚用单体量非常少时,它们基本上是相同的。作为再一个例子,两种低密度PE(LDPE)正如两种高密度PE(HDPE)、两种线型低密度PE(LLDPE)或两种甚低密度PE(VLDPE)一样,均是基本上相同的。

        在此申请中,术语“粘合剂”意指通常被称为共挤塑粘合剂,热塑性粘合剂、热熔粘合剂等产品。

        作为例子,能提及的如用不饱和羧酸衍生物改性(改性是通过共聚合、三聚作用或接枝进行的)的共聚烯烃。某些上述的聚烯烃也可被用作粘合剂,如果它们的官能剂含量足以保证各层间粘合的话。粘合剂的混合物也是适用的。

        这样的粘合剂组合物的例子被提供在以下的各专利中,该名单不是全部的:EP-0210307、EP-0033220、EP-0266994、FR-2132780、EP-0171777、USP-4758477、USP-4762890、USP-4966810、USP-4452942和USP-3658948。

        共挤塑粘合剂的例子是:

        —与丁烯、己烯、辛烯共聚合的乙烯共聚物,可随意地与乙烯—丙烯共聚物混合,用马来酐接枝,所说的乙烯/α-烯烃共聚物含有35-80%重量的乙烯,马来酐的接枝度,以总的共聚物重量计,为0.01-1%,优选为0.05-0.5%;

        —乙烯与醋酸乙烯的共聚物(EVA),带有或不带有马来酐(马来酐可被接枝或三聚),特别含有,以总的共聚物重量计,高达40%重量的醋酸乙烯,0.01-1%重量的接枝的马来酐或0.1-10%重量的三聚的马来酐;

        —乙烯与(甲基)丙烯酸烷酯(例如丙烯酸甲酯、乙酯、叔丁酯)和马来酐含量高达(甲基)丙烯酸烷酯重量的40%和马来酐含量为总共聚物重量的0.01-10%的共聚物。

        本发明中使用的术语“烃类”意指任何脂族或芳族烃,它们可随意地被卤化。这样的烃类之例子是:丙烷、丁烷、戊烷、己烷、环戊烷、环己烷、辛烷、二氯二氟甲烷、三氟一氯甲烷、1,1,1-二氟-氯乙烷和苯乙烯。这些烃,除苯乙烯外,均是可膨胀的苯乙烯领域中惯用的发泡剂。戊烷和苯乙烯是本说明书中最感兴趣的烃。

        本发明中使用的术语“低渗透性”意指对某种给定的烃的渗透性低于感兴趣的技术领域中通常规定的临界值。例如在SMC隔离膜领域中对苯乙烯渗透性的临界值为200×10-9g·cm/cm2/h,这是使用Bixler和Michaels在“American Institute of Chemical Enginees,53rdNational Meeting”,Preprint No.32d(1964)中所述的方法测量的。该临界值是随行业技术领域的不同而变的。

        本发明的薄膜,它们是多层的,可以通过惯用的方法、特别是共挤出法来制得。

        本发明的多层薄膜之每一层能含有惯用的添加剂,诸如抗静电剂、防粘连剂等等。

        另外,在多层薄膜中可以存在另外的层。

        在用作隔离膜的多层薄膜中,厚度范围是本技术领域的熟练人员所知道的宽范围,例如在5-300μm之间、优选为在10-50μm之间。在用作包装薄膜的多层薄膜中,厚度范围是本技术领域的熟练技术人员所知道的宽范围,例如在30-150μm之间、优选为在50μm与80μm之间。

        此外,以最终隔离膜厚度的百分比表示的不同的各层之比例也可以在如本技术领域的熟练人员所知道的那样在广范围内变化,例如,聚酰胺“合金”/聚烯烃比可以处在9/1与1/9之间、优选如在3/1与1/3之间、更优选为在1/2与2/1之间。如果存在粘合剂的话,它的量可高达30%、更好地为高达最终厚度的20%。

        下面的实施例说明本发明,但并不是对本发明的限制。实施例1:

        制备三层薄膜,中间层是“合金”和外层是聚烯烃。该“合金”是ElfAtochem以商品名Orgalloy销售的PA6/PE/三元共聚物“合金”,其重量组成为65%的MI=15~17的PA6、25%的HDPE和10%的乙烯/丙烯酸丁酯/马来酐共聚物[其中三者的重量比为90.9/6.0/3.1和MI=5(190℃,2.16kg)]。

        聚烯烃是重量比为80/20的由BASF销售的LDPE和由ElfAtochem以商品名Orevac销售的、用马来酸官能化的LLDPE/EPR共聚物的混合物。每一层的各个厚度,以/μm表示为6/12/6。

        此隔离膜是使用惯用的设备制得的;一般说来,三层挤塑机具有150mm模头,0.7mm的模口间隙,牵引速度为9m/min,对500mm平宽的膨胀比为2.1;通常所使用的温度对PE为210~250℃,对“合金”为240~260℃实施例2:

        条件与实施例1相同,除了LTDPE被Fina销售的MDPE取代外。实施例3:

        条件与实施例2相同,除了每层的各个厚度,,以μm表示,为6.5/14/6.5。实施例4:

        生产双层薄膜,“合金”是与实施例1-3相同,而聚烯烃是与实施例2和3中的相同。每层的各个厚度,以μm表示,为12/12。挤塑条件与实施例1-3中相同,除了挤塑机是双层挤塑机外。实施例5:

        条件与实施例1中相同,除了聚烯烃是由Fina销售的MDPE外;挤塑条件与实施例1-3中相同。实施例6:

        条件与实施例5中相同,除了聚烯烃是重量混合比为80/20的由Fina销售的MDPE由Ely Atochem以商品名Orevac销售的、用马来酐官能化的LLDPE/EPR共聚物。实施例7:

        条件与实施例6中相同,除了20%重量的用马来酐官能化的LLDPE/EPR共聚物被相同量的由Elf Atochem以商品名Lotader销售的乙烯/丙烯酸酯/马来酐(马来酐9%)三元共聚物所取代外。实施例8:

        条件与实施例6相同,只是Fina的MDPE用Ely Atochem以Lotader销售的LDPE取代。实施例9:

        生产三层薄膜,它包含,按下列的顺序,实施例1-8的“合金”的第一层,实施例2的聚烯烃层,和实施例5的聚烯烃层。

        挤塑机的其他操作条件是与实施例5中相同的。实施例10:

        按照欧洲专利申请0506515中实施例2提供单层薄膜,它是基于PA-6和PP的“合金”。厚度为22μm和挤塑机操作条件与实施例1中相同。实施例11:

        提供PA-6的单层薄膜。厚度为22μm,挤塑机操作条件与实施例1中的相同。

        测定前述实施例中各薄膜的某些性质:拉伸强度和伸长率是根据ASTMD882测定,抗落镖冲孔性是根据ASTM 1709测定,撕裂强度(埃尔曼多夫撕裂强度)是根据ASTM 1922测定的,屈服应力是根据ASTM D882测定的。

        结果被示于下表中,SL和ST各自代表纵向和横向。

        这些结果表明本发明的薄膜从力学观点看是非常适合于作为可剥离的SMC隔离膜应用的。此外,还测定苯乙烯与水的渗透性和增重率[(Weighttakeup)]23℃和100%相对湿度],在正常的使用与贮存条件下薄膜或聚酯夹心结构未出现变劣。

        而且,还测定薄膜的熔焊性,在线测定的结果与现有技术的薄膜熔焊性相比说明它们适于熔焊。

        最后,测定薄膜被再使用的适应性。将实施例3、4和5中的薄膜在Pallman磨中切碎和粉碎成小片。Pallman磨是具有六个中空—旋转浆叶、其中三个是固定的磨。所得的小片具有平均的剖面与碎屑的外观。此小片在60℃下烘干24小时以除去所有的微量的残余水分,该残余水分能导致形成小泡。其次,在Kaufman挤塑机中将干片与PE一起挤塑,挤塑的操作条件为:模头直径150mm;模口间隙0.8mm;牵伸速度9m/min;膨胀比2.12;平管宽度500mm。Kaufman挤塑机的温度分布是与Orgalloy“合金”相关的,换句话说:在挤塑机中为230~250℃,头部为240℃。

        在此挤塑机中对于每种磨碎物可生产平均厚度为50μm的两种单层薄膜被添加到磨碎物中的PE是MI=0.3的LDPE,其重量比为25%和50%。

        这些薄膜是在没有任何问题下生产的,没有显示出分离(同时在料的排出处来形成拱)。所得的薄膜是相当透明的、乳白的、强的和无水分的。所得的薄膜可以具有任何所需的厚度,例如在10~150μm之间。

        材料的生产率是高的,具体说对螺杆速度为60rpm至110rpm来说为60kg/h,这说明材料具有卓越的挤塑性与卓越的成膜性。此外不须用专门螺杆例如聚酰胺螺杆进行挤塑,即不需用适应聚烯烃的挤塑装置来接受本发明所得薄膜的磨碎料。

        对由PE制成的薄膜和本发明薄膜进行力学试验(拉伸强度、耐撕裂性、落镖试验)的结构显示,这些薄膜具有良好的力学性能。

        前述实施例的所有的本发明薄膜显示苯乙烯渗透率低于规定的临界值,即200×10-9g·cm/cm2/h,特别是低于50×10-9g·cm/cm2/h。实施例12:

        将前述实施例的本发明薄膜用于制备可膨胀的聚苯乙烯颗粒的包装,然而将薄膜的厚度调整到50μm。测定的戊烷渗透率为约0.7g/m2/24h。

        显然,本发明并不限于所述的这些实施方案,对本技术领域的熟练人员来说本发明可被作出种种改变。  实施例       尺寸       拉伸强度          (N)     伸长率      (%) 抗落镖 冲孔性   (g)     撕裂强度       (mN)       屈服应力          (N)  宽度  (mm)  厚度 (μm)  SL  ST  SL  ST  SL  ST  ST  ST  1;80/20 LDPE+Orevac/  Orgalloy/80/20 LDPE+  Orevac  1580  24  20.4  13.9  389  491    245  81  900  8.8  8.5  2;80/20 MDPE+Orevac/  Orgalloy/80/20 MDPE+  Orevac  1580  24  17.5  14.4  304  523    50  91  633  10.8  10.8  3;80/20 MDPE+Orevac/  Orgailoy/80/20 MDPE+  Orevac  1580  27  20.2  16.7  348  577    74  103  827  11  11.3  4;30/20 MDPE+Orevac/  Orgalloy  1580  24  17.2  12.8  322  433    50  92  747  9.8  9.8  5;MDPE/Orgalloy/MDPE  395  26  15.9  12.7  370  448    50  130  733  nd  nd  6;80/20 MDPE+Orevac/  Orgalloy/80/20 MDPE+  Orevac  395  25.8  18.8  14.2  408  433    50  173  773  rd  nd  7;80/20 MDPE+Lotader/  Orgalloy/80/20 MDPE+  Lorader  400  24.5  15.3  10.6  293  379    50  125  687  nd  nd  8;80/20 LDPE+Orevac/  Orgalloy/80/20 LDPE+  Orevac  390  20.8  11.2  8.3  334  235    123  107  460  nd  nd  9;Orgalloy/80/20 MDPE  +Orevac/MDPE  390  24.4  13.1  13.8  257  396    50  143  600  nd  nd  10;PA-6/PP合金  1630  22  21.3  16.1  364  329    82  150  786  15.1  12.7  11;PA-6  1630  22  21.5  16.6  337  420    310  101  703  9.9  9.8

        *注nd代表无数据

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