一种草甘膦铵盐粒剂的制备方法.pdf

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1、(10)授权公告号 CN 101692809 B (45)授权公告日 2013.04.10 CN 101692809 B *CN101692809B* (21)申请号 200910167853.3 (22)申请日 2009.09.30 A01N 25/12(2006.01) A01N 57/20(2006.01) A01P 13/00(2006.01) (73)专利权人 四川省乐山市福华通达农药科技 有限公司 地址 614000 四川省乐山市五通桥桥沟镇 (72)发明人 姜永红 肖艳 何耀宏 (74)专利代理机构 成都天嘉专利事务所 ( 普通 合伙 ) 51211 代理人 赵丽 CN 1011。

2、51971 A,2008.04.02, 全文 . CN 1365252 A,2002.08.21, 全文 . CN 101401585 A,2009.04.08, 全文 . (54) 发明名称 一种草甘膦铵盐粒剂的制备方法 (57) 摘要 本发明提供一种草甘膦铵盐固体粒剂的制 备方法， 所述制备方法为将草甘膦湿粉与氨气在 气 - 固相反应装置中反应直接制得草甘膦铵盐 粒剂， 其中气 - 固相反应装置包括带有滤网的沸 腾反应器、 设于反应器内的喷枪、 加热器和提供动 力的风机， 在反应器和加热器以及风机形成的通 路上设有冷凝器， 所述反应器和加热器、 风机、 冷 凝器之间通过管道形成一个循环通路。

3、， 具体制备 方法包括置换、 混合、 加入辅料、 制粒、 干燥五个步 骤。本发明采用循环气流冷凝技术克服了反应热 及生成水引起的生产困难， 整体工艺简单， 能降低 生产能耗。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 向春玲 权利要求书 1 页 说明书 4 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 4 页 附图 1 页 1/1 页 2 1. 一种草甘膦铵盐粒剂的制备方法， 其特征在于 ： 所述制备方法为将草甘膦湿粉与氨 气在气固相反应装置中反应直接制得草甘膦铵盐粒剂， 其中气固相反应装置包括带有 滤网 （10） 的沸腾反应器 。

4、（1） 、 设于反应器 （1） 内的喷枪 （7） 、 加热器 （5） 和提供动力的风机 （6） ， 在反应器 （1） 和加热器 （5） 以及风机 （6） 形成的通道 （9） 上设有冷凝器 （3） ， 所述反应 器 （1） 和加热器 （5） 、 风机 （6） 、 冷凝器 （3） 之间通过管道形成一个循环通路， 所述冷凝器 （3） 设于反应器 （1） 出口与风机 （6） 的进口之间， 所述加热器 （5） 设于风机 （6） 出口与沸腾反应 器 （1） 进口之间， 所述喷枪 （7） 的喷嘴设于滤网 （10） 之间， 用于置换时氮气的入口和制粒用 粘合浆的喷射， 具体制备方法包括如下步骤 ： A、 置换。

5、 ： 对设有循环气流通道的的沸腾反应器 （1） 持续通入氮气， 用氮气置换反应器 （1） 内的氧气， 降低反应器 （1） 内的氧气含量至 1% 以下 ； 保证氨气安全的通入 ； B、 混合 ： 在完成置换的沸腾反应器 （1） 中， 加入草甘膦湿粉以及氨气， 加入的草甘膦与 氨的摩尔配比为 1 ： 1 1.5， 草甘膦与氨气在沸腾状态下进行反应至反应结束， 生成草甘膦 铵盐 ； 反应完成的判定标准为关闭循环泵后， 5 分钟内沸腾床内物料温度保持无变化 ； C、 加入辅料 ： 在反应结束后向反应混合物中加入草甘膦专用助剂及填料混合均匀， 其 中草甘膦酸、 助剂、 填料的投料重量比为 100 ： 1。

6、050 ： 0100 ； D、 制粒 ： 将 10% 烷基多糖苷液由喷枪 （7） 喷入沸腾床进行喷雾制粒制得草甘膦铵盐颗 粒 ； E、 干燥 ： 打开加热器， 对上步制得的湿颗粒进行干燥， 干燥温度 50150， 制得草甘膦 铵盐固体制剂。 2. 根据权利要求 1 所述的一种草甘膦铵盐粒剂的制备方法， 其特征在于 ： 所述步骤 B 中草甘膦湿粉含水量为 5%12% 。 3. 根据权利要求 1 所述的一种草甘膦铵盐粒剂的制备方法， 其特征在于 ： 所述冷凝器 （3） 下部开口设有收集冷凝液的集液罐 （4） 。 4.根据权利要求1所述的一种草甘膦铵盐粒剂的制备方法， 其特征在于 ： 冷凝器 （3）。

7、 与 风机 （6） 间设置切换阀门 （12） ， 以满足干燥时单向气流的需要。 权 利 要 求 书 CN 101692809 B 2 1/4 页 3 一种草甘膦铵盐粒剂的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种由草甘膦湿粉生产草甘膦铵盐粒剂的工艺， 属化工领域。 背景技术 0002 草甘膦是一种优良的灭生性除草剂， 自 1971 年被美国孟山都 (Monsanto) 首先研 制出来后， 在市场上得到迅速推广。主要用于抗草甘膦转基因作物田间除草、 非耕地除草、 免耕作物种植。目前， 全球农药市场销售额高达 300 亿美元左右， 其中除草剂约为 150 亿美 元， 占整个农药市场的 50， 我。

8、国除草剂占整个农药市场的 30左右。除草剂全球共约有 600 个品种， 其中草甘膦占全球除草剂总量高达 30。近年来， 草甘膦一直占据世界农药销 售额首位， 预计2010年全球需求量将达100万吨。 在我国自20世纪80年代初试制成功后已 得到普遍应用， 目前成为我国生产量最大的除草剂品种。草甘膦是大吨位的内吸传导型灭 生性除草剂， 我国已是草甘膦生产大国， 产品在国际市场已有一定影响。 由于全球转基因作 物播种面积的大幅扩大， 使除草剂市场需求强劲， 直接促进草甘膦销量大幅增长。 从国际农 药产业发展规律看， 行业利润正在由制造原药向成品制剂和销售渠道转移。同样一吨草甘 膦除草剂， 国内企业。

9、以原药形式出口仅能获得34万元的销售收入和几千元的毛利 ； 而国 际上一些公司则通过销售各种浓度的制剂、 稀释助剂和施药器材来获得几倍甚至十倍的销 售收入和毛利。 未来只有向上下游延伸的企业， 才能获得竞争优势。 草甘膦在水中的溶解度 非常低 (1.0 1.2g/100g， 25)， 在实际应用中通常需要将草甘膦酸制成盐类制剂， 主要剂 型有 ： 水剂、 乳剂、 可溶性粉剂、 可溶性粒剂、 缓释剂 ； 几种剂型相比较， 可溶性粒剂更加便 于包装、 运输和施用。 草甘膦盐有铵盐、 异丙胺盐、 钾盐及钠盐。 草甘膦铵盐生产中的反应控 制难和干燥难度大和能耗大 2008.04.02， 中国专利局公开。

10、了一种名为 “一种草甘膦铵盐固 体制剂的生产方法” 的发明专利 ( 公告号 ： CN101151971)， 其技术方案是将双甘膦氧化得到 的草甘膦酸混合液经静置分离出 20-80的母液， 控制反应压力在 -0.04MPa -0.095MPa 之间、 反应温度在 60 95， 向得到的草甘膦酸混合液中加入氨制得草甘膦铵盐， 并利 用反应热蒸出部分水 ； 向草甘膦铵盐混合液中加入占草甘膦铵盐混合液质量 5 30的 助剂、 加入占草甘膦铵盐混合液质量 2 15的填料， 搅拌均匀后进行喷雾造粒即可得 到草甘膦铵盐颗粒剂 ； 上述专利仍存在如下问题 ： 草甘膦铵盐在水中的溶解度很大， 再加 上反应同时会。

11、生成水， 反应中加水量很难控制， 反应后得到的湿品不易干燥， 反应后冷却结 晶时间较长。另外反应前期需要消耗干燥草甘膦酸的较大能耗， 而添加溶剂和溶剂的后处 理等步骤冗余复杂， 工艺过程中产生的反应热及生成水会引起生产困难。因此对于生产中 的反应控制难和干燥难度大和能耗大的问题没能得以解决。 发明内容 0003 本发明为解决现有技术存在的上述问题， 提供一种草甘膦铵盐粒剂的生产工艺。 本发明用草甘膦生产中的中间产物草甘膦湿粉与氨气反应直接制得草甘膦铵盐粒剂， 直接 采用草甘膦湿粉反应， 简化了工艺流程， 提高生产效率。 采用循环气流冷凝技术克服了反应 说 明 书 CN 101692809 B 。

12、3 2/4 页 4 热及生成水引起的生产困难， 整体工艺简单， 能降低生产能耗， 0004 为实现上述技术效果， 本发明采用的技术方案如下 ： 0005 一种草甘膦铵盐粒剂的制备方法， 其特征在于 ： 所述制备方法为将草甘膦湿粉与 氨气在气 - 固相反应装置中反应直接制得草甘膦铵盐粒剂， 其中气 - 固相反应装置包括带 有滤网的沸腾反应器、 设于反应器内的喷枪、 加热器和提供动力的风机， 在反应器和加热器 以及风机形成的通路上设有冷凝器， 所述反应器和加热器、 风机、 冷凝器之间通过管道形成 一个循环通路， 具体制备方法包括如下步骤 ： 0006 A、 置换 ： 对设有循环气流通道的沸腾反应干。

13、燥机持续通入氮气， 用氮气置换干燥 机内的氧气， 降低干燥机内的氧气含量至 1以下， 保证氨气通入的安全性 ； 0007 B、 混合 ： 在完成置换的沸腾干燥机中， 加入草甘膦湿粉以及氨气， 加入的草甘膦与 氨的摩尔配比为 1 1 1.5， 草甘膦与氨气在沸腾状态下进行反应， 生成草甘膦铵盐 ； 循 环气流经冷凝器带走反应热并除去气流中的水份克服了反应热及生成水造成反应后物料 难处理的问题， 至反应结束， 反应完成的判定标准为关闭循环泵后， 5 分钟内沸腾床内物料 温度保持无变化 ； 0008 C、 加入辅料 ： 在反应结束后向反应混合物中加入草甘膦专用助剂及填料混合均 匀， 其中草甘膦酸、 。

14、助剂、 填料的投料重量比为 100 10 50 0 100 ； 0009 D、 制粒 ： 将 10烷基多糖苷液由喷枪喷入沸腾床进行喷雾制粒制得草甘膦铵盐 颗粒 ； 0010 E、 干燥 ： 打开加热器， 对上步制得的湿颗粒进行干燥， 干燥温度 50 150， 制得 草甘膦铵盐固体制剂。 0011 步骤 A 中草甘膦湿粉含水量为 5 12， 其水份利于吸收氨与草甘膦酸反应。 0012 所述冷凝器下部开口设有收集冷凝液的集液罐。冷去介质的温度低于 8。 0013 所述冷凝器设于反应器出口与风机进口之间。 0014 所述加热器设于风机出口与沸腾反应器进口之间。 0015 冷凝器与风机间设置切换阀门，。

15、 满足干燥时单向气流的需要。 0016 所述喷枪的喷嘴设于滤网之间， 用于置换时氮气的入口和制粒用粘合浆的喷射。 0017 本发明与现有技术相比， 直接采用草甘膦原药生产中的半成品湿粉反应， 省却了 干燥草甘膦酸的能耗和添加溶剂和溶剂的后处理等步骤 ； 冷凝降温除水克服了反应热及生 成水引起的生产困难， 工艺简单， 能降低生产能耗， 提高生产效率。干燥制粒过程使用专用 设备沸腾干燥机， 一方面能克服反应热及生成水引起的生产困难， 另一方面循环通路能能 降低生产能耗， 提高生产效率。 本实用新型整体结构简单， 操作简便， 生产成本低， 产品收率 高的特点。 0018 说明书附图 0019 图 1。

16、 为装置的结构原理示意图。 具体实施方式 0020 实施例 1 0021 一种草甘膦铵盐粒剂的制备方法， 所述制备方法为将草甘膦湿粉与氨气在气 - 固 相反应装置中反应直接制得草甘膦铵盐粒剂， 其中气-固相反应装置包括带有滤网10的沸 说 明 书 CN 101692809 B 4 3/4 页 5 腾反应器 1、 设于反应器 1 内的喷枪 7、 加热器 5 和提供动力的风机 6， 在反应器 1 和加热器 5 以及风机 6 形成的通道上设有冷凝器 3， 所述反应器 1 和加热器 5、 风机 6、 冷凝器 3 以及 之间通过管道 9 形成一个循环通路， 具体制备方法包括如下步骤 ： 0022 A、 。

17、置换 ： 对设有循环气流通道的沸腾反应器 1 持续通入氮气， 用氮气置换反应器 1 内的氧气， 降低反应器 1 内的氧气含量至 0.8， 保证氨气通入的安全性 ； 0023 B、 混合 ： 在完成置换的沸腾反应器 1 中， 加入草甘膦湿粉以及氨气， 加入的草甘膦 与氨的摩尔配比为 1 1， 草甘膦与氨气在沸腾状态下进行反应， 生成草甘膦铵盐 ； 循环气 流经冷凝器 3 带走反应热并除去气流中的水份克服了反应热及生成水造成反应后物料难 处理的问题， 至反应结束， 反应完成的判定标准为关闭循环泵后， 5 分钟内沸腾床内物料温 度保持无变化 ； 0024 C、 加入辅料 ： 在反应结束后向反应混合物。

18、中加入草甘膦专用助剂混合均匀， 其中 草甘膦酸与助剂的投料重量比为 100 10 ； 0025 D、 制粒 ： 将 10烷基多糖苷液由喷枪喷入沸腾床进行喷雾制粒制得草甘膦铵盐 颗粒 ； 0026 E、 干燥 ： 打开加热器 5， 对上步制得的湿颗粒进行干燥， 干燥温度 50， 制得草甘 膦铵盐固体制剂。 0027 步骤 A 中草甘膦湿粉含水量为 5， 其水份利于吸收氨与草甘膦酸反应。冷凝器 3 下部开口设有收集冷凝液的集液罐 4， 冷去介质的温度低于 8。冷凝器 3 设于反应器 1 出 口与风机 6 的进口之间， 加热器 5 设于风机 6 的出口与沸腾反应器 1 的进口之间， 冷凝器 3 与风。

19、机6间设置切换阀门12， 满足干燥时单向气流的需要， 喷枪7的喷嘴设于滤网10之间， 用于置换时氮气的入口和制粒用粘合浆的喷射。 0028 实施例 2 0029 一种草甘膦铵盐粒剂的制备方法， 所述制备方法为将草甘膦湿粉与氨气在气 - 固 相反应装置中反应直接制得草甘膦铵盐粒剂， 其中气-固相反应装置包括带有滤网10的沸 腾反应器 1、 设于反应器 1 内的喷枪 7、 加热器 5 和提供动力的风机 6， 在反应器 1 和加热器 5 以及风机 6 形成的通路上设有冷凝器 3， 所述反应器 1 和加热器 5、 风机 6、 冷凝器 3 之间 通过管道形成一个循环通路， 具体制备方法包括如下步骤 ： 。

20、0030 A、 置换 ： 对设有循环气流通道的沸腾反应器 1 持续通入氮气， 用氮气置换反应器 1 内的氧气， 降低反应器 1 内的氧气含量至 0.2， 保证氨气通入的安全性。 0031 B、 混合 ： 在完成置换的沸腾反应器 1 中中， 加入草甘膦湿粉以及氨气， 加入的草甘 膦与氨的摩尔配比为 1 1.5， 草甘膦与氨气在沸腾状态下进行反应， 生成草甘膦铵盐 ； 循 环气流经冷凝器 3 带走反应热并除去气流中的水份克服了反应热及生成水造成反应后物 料难处理的问题， 至反应结束， 反应完成的判定标准为关闭循环泵后， 5 分钟内沸腾床内物 料温度保持无变化 ； 0032 C、 加入辅料 ： 在反。

21、应结束后向反应混合物中加入草甘膦专用助剂及填料并混合均 匀， 其中草甘膦酸与助剂及填料之间的的投料重量比为 100 50 100 ； 0033 D、 制粒 ： 将 10烷基多糖苷液由喷枪喷入沸腾床进行喷雾制粒制得草甘膦铵盐 颗粒 ； 0034 E、 干燥 ： 打开加热器 5， 对经过上步制得的湿颗粒进行干燥， 干燥温度 150， 制得 说 明 书 CN 101692809 B 5 4/4 页 6 草甘膦铵盐固体制剂。 0035 步骤A中草甘膦湿粉含水量为12， 其水份利于吸收氨与草甘膦酸反应， 冷凝器3 下部开口设有收集冷凝液的集液罐 4， 冷去介质的温度低于 8， 冷凝器 3 设于反应器 1。

22、 的 出口与风机 6 的进口之间， 加热器 5 设于风机 6 的出口与沸腾反应器 1 的进口之间， 冷凝器 3 与风机 6 间设置切换阀门 12， 满足干燥时单向气流的需要， 喷枪 7 的喷嘴设于滤网 10 之 间， 用于置换时氮气的入口和制粒用粘合浆的喷射。 0036 实施例 3 0037 将100g含水量为5.3的草甘膦酸湿粉装入反应器1中， 开启循环气泵， 使湿粉在 气流的作用下处于飘浮装态， 打开冷凝器 1 的冰盐水开关。加热 10的氨水使氨蒸发通过 管道通入反应器 1。反应至物料温度与循环气流温度一致， 关闭循环泵， 5 分钟温度无变化， 则判定反应完成， 投入硫酸铵 2g、 表面活。

23、性剂 3g、 烷基多糖苷 10g(APG) 混合后手工过筛制 粒， 制得的颗粒置于瓷盘在烘箱中干燥， 温度 105， 时间 200 分钟， 得草甘膦铵盐可溶性粒 剂 116g。 0038 实施例 4 0039 向反应器 1 内投入含水量为 8.1的草甘膦酸湿粉 150kg， 从反应器 1 的底部和料 层上部通入氮气进行置换， 排除体系内的空气， 使氧含量降低到 1以下后停止置换。开启 循环气泵， 待物料沸腾后， 打开氨气瓶8的阀门通入氨气使其反应， 通入量达到17kg即关闭 阀门停止通气。继续循环反应至物料温度与循环气流温度一致， 关闭循环泵， (5 分钟温度 无变化， 则判定反应完成 )。加入硫酸铵 2kg、 表面活性剂 5kg。烷基多糖苷 10(APG) 配成 浓浆进行喷雾造粒， 然后打开加热器 5， 转换气流开关至引进新风档， 通过加热器 5 升高温 度至 150后对物料进行干燥， 即得到草甘膦铵盐可溶性粒剂。 说 明 书 CN 101692809 B 6 1/1 页 7 图 1 说 明 书 附 图 CN 101692809 B 7 。