技术领域
本发明涉及一种水稻田除草组合物及其应用。尤其是一种由硝磺草酮、丙草胺和扑草净三种有效成分进行复配的除草组合物，属于农药技术领域。
背景技术
硝磺草酮(Mesotrione)，又名甲基磺草酮，化学名2-(4-甲磺酰基-2-硝基-苯甲酰基)环己烷-1，3-二酮，是一种能够抑制羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(HPPD)的芽前和苗后广谱选择性除草剂，容易在植物木质部和韧皮部传导，具有触杀作用和持效性。可有效防治主要的阔叶草和一些禾本科杂草，对苘麻、苋菜、藜、蓼、稗草、马唐等有较好的防治效果，而对铁苋菜和一些禾本科杂草防治效果较差。通常用于防治玉米田一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草。
丙草胺(Pretilachlor)，属2-氯化乙酰替苯胺类除草剂，具有高度选择性，主要用于防除禾本科杂草，杂草种子在发芽过程中吸收药剂，根部吸收较差。用于芽前除草，是细胞分裂抑制剂。用于土壤处理可防除稻田稗草、异型莎草、牛毛毡、鸭舌草、泽泻等。
扑草净(prometryn)，化学名2-甲硫基-4,6-双(异丙氨基)-1，3，5-三嗪，一种三氮苯类选择性传导型除草剂，主要通过根部吸收进入植物体内并传导。对刚萌发的杂草防效最好。适用于水稻、棉花、大豆、麦类、花生、向日葵、马铃薯、果树、蔬菜田。看有效防除稗草、马唐、千金子、狗尾草、苋、蓼、藜、看麦娘、异型莎草、碎米莎草、牛毛毡、眼子菜、四叶萍、萤蔺、陌上菜、节节菜、泽泻、鸭舌草、矮慈姑等多种杂草。
硝磺草酮、丙草胺和扑草净三种有效成分在化学结构、理化性质及作用机理不同，相应的杀草能力、杀草机理及杀草谱不同，不同的除草剂成分进行合理的复配，通常既可以扩大杀草谱，同时对某些比较难防除的杂草起到较好的防除效果。
目前尚未见有关于硝磺草酮、丙草胺和扑草净组成的三元复配除草剂组合物的相关报道。
发明内容
本发明的目的在于，针对现有技术不足，提供一种对水稻安全，杂草谱广，低残留、低成本，能有效延缓杂草抗药性产生的除草组合物。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种除草组合物，包括硝磺草酮、丙草胺及扑草净三种有效成分。本发明通过对含有硝磺草酮、丙草胺和扑草净三种有效成分的除草组合物配方筛选及其使用技术进行深入研究，经过大量试验，完成本发明，该除草组合物能有效的解决目前杂草防治所面临的除草剂施药剂量大，使用次数多，农药残留严重，田间抗性杂草难以有效的防除并且极易产生抗性等诸多问题，可有效的节约了防治成本，减少对环境的污染。
进一步的，所述的三种有效成分的质量比为1～20：1～60：1～40。
进一步的，所述的三种有效成分在组合物中的质量百分比总和为1～80％，余量为农业上可接受的农药制剂辅助成分；所述的农药助剂选自乳化剂、润湿剂、分散剂、增稠剂、增效剂、防冻剂、消泡剂等中的一种或几种；所述载体可选自白炭黑、高岭土、硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、石膏、凹凸棒土、陶土、可溶性淀粉、尿素等中的一种或几种；所述溶剂可选自油酸甲酯、S-100、S-150、S-200、二甲苯、三甲苯、甲基萘、玉米油、大豆油、菜籽油、花生油和水等中的一种或几种；所述乳化剂可选自蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯环酸盐等中的一种或几种；所述润湿剂可选自脂肪醇硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基苯磺酸碱金属盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、皂素等中的一种或几种；所述分散剂可选自木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐、N-甲基脂肪酰基-牛磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、芳烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、聚羧酸盐、脂肪胺聚氧乙烯醚等中的一种或几种；所述增稠剂可选自黄原胶、明胶、阿拉伯胶、瓜胶、海藻酸钠、羟甲基纤维素钠、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、气象白炭黑、硫酸铝镁、硅藻土、有机喷润土等中的一种或几种；所述增效剂可选自聚三硅氧烷、脂肪醇聚氧乙烯醚、琥珀酸二异辛酯磺酸盐等中的一种或几种；所述防冻剂可选自丙二醇，乙二醇和丙三醇等中的一种或几种；所述消泡剂为有机硅类消泡剂。
进一步的，可将其加工成可湿性粉剂、油悬浮剂、悬乳剂及颗粒剂剂型。
进一步的，适用于防除水稻田大多数禾本科杂草和阔叶杂草。
进一步的，所述水稻田杂草为抗性稗草、毛马唐、金色狗尾草、浮萍、水绵、眼子菜。
综上所述，本发明的的除草组合物具有对水稻安全，杂草谱广，低残留、低成本，能有效延缓杂草抗药性产生的优点。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好的理解本发明的实质，下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。生测实施例1
试验名称：硝磺草酮、丙草胺和扑草净混用对杂草的室内活性测定试验。
试验目的：通过温室盆栽活性测定试验以更加明确硝磺草酮、丙草胺和扑草净混用对杂草的增效作用，进一步比较组合物之间，以及组合物与单剂之间的除草活性，以便更好的说明本发明除草组合物。
试验靶标：选用稗草、金色狗尾草和浮萍为试验靶标。
试验药剂：96％硝磺草酮TC、95％丙草胺TC和95％扑草净TC，均由浙江天丰生物科学有限公司提供。
试验药剂及配制：称取一定量的原药，选用合适的有机溶剂溶解配成母液，按设置剂量用含0.1％吐温-80的蒸馏水稀释成试验剂量进行处理。
试材培养：试验用土为未用药地块收集的试验专用土，选用口径8cm，深7cm花盆，将土装至3/4高度，加水待土壤完全湿润后，将靶标稗草和金色狗尾草种子分别均匀撒播至盆钵中，然后覆一层0.5～1.0cm厚混沙细土，温室培养，定期补水以保持100％的土壤湿度，播种后24h待用；浮萍田间采集，筛洗过后挑选生长健壮并且长势基本一致的的植株，分别置于32*45*24的塑料培养箱，于温室统一培养繁殖。
试验方法：采用温室盆栽法，各剂量下供试杂草进行喷雾处理。每处理设4次重复，另设空白对照。处理后置温室中培养，定期补水，保持土壤湿度。
调查方法：处理后定期观察植株反应症状，并于药后15d按0-100％目测法评价综合除草活性，同时测定21d地上部分杂草鲜重，计算鲜重抑制率，以鲜重抑制率评价药剂对靶标毒力。
鲜重抑制率(％)＝(对照鲜重-处理鲜重)/对照鲜重*100。
联合作用评价方法：采用DPS软件分析，计算毒力方程，LC50值(mg/L)和共毒系数CTC，结果见表1和表3。
表1：硝磺草酮、丙草胺和扑草净单剂及不同比例混用对稗草毒力
试验结果
表2：硝磺草酮、丙草胺和扑草净单剂及不同比例混用对野慈姑毒
力试验结果
其中共毒系数CTC≥120表示增效作用。
由上述试验可知，硝磺草酮、丙草胺和扑草净混用对稗草和野慈姑均具有明显的增效作用。
制剂实施例
下面各实施例中有效成分均采用96％硝磺草酮TC、95％丙草胺TC、和95％扑草净TC，各组分百分含量均为重量百分比含量。
制剂实施例1：40％硝磺草酮.丙草胺.扑草净(3:25:12)可湿性粉剂
将硝磺草酮3份重量、丙草胺25份重量、扑草净12份重量、润湿剂十二烷基硫酸钠2.0份重量、分散剂NNO7份重量、白炭黑8份重量，轻钙补至100份重量，将以上组分混合均匀后进行气流粉碎得到40％硝磺草酮.丙草胺.扑草净(3:25:12)可湿性粉剂。
制剂实施例2：19％硝磺草酮.丙草胺.扑草净(1:10:8)油悬浮剂
硝磺草酮1份重量、丙草胺10份重量、扑草净8份重量，20份重量的竹本油脂乳化剂YUS-110，5份重量的竹本油脂分散剂EP60P，1.5份重量的有机膨润土838F，气相白炭黑0.2份重量，200号溶剂油10份重量，甲酯化大豆油补至100份重量，将以上组分用剪切机高速剪切混匀并通过砂磨机进行砂磨，制得19％硝磺草酮.丙草胺.扑草净(1:10:8)油悬浮剂。
制剂实施例3：25％硝磺草酮.丙草胺.扑草净(2:15:8)悬浮乳剂
丙草胺15份重量、12份重量的乳化剂D935溶于150#溶剂油得到油相；硝磺草酮2份重量、扑草净8份重量、0.1份重量的黄原胶、卡松0.2份、3份重量乳化分散剂SC、防冻剂丙二醇5份混合均匀，加水补足至100份重量、并湿法砂磨得到水相；高速剪切水相的过程中缓慢加入油相，加完后继续剪切30分钟即可得到25％硝磺草酮.丙草胺.扑草净(2:15:8)悬浮乳剂。
制剂实施例4：8.5％硝磺草酮.丙草胺.扑草净(0.5:5:3)颗粒剂
将硝磺草酮0.5份重量、丙草胺5份重量、扑草净3份重量、润湿剂EFW 1份重量、分散剂NNO 4份重量、粘合剂CMC0.5份重量、高岭土补致100投入混合釜中混合均匀后气流粉碎得到粉剂，然后加水捏合造粒并烘干得到8.5％硝磺草酮.丙草胺.扑草净(0.5:5:3)颗粒剂。
应用实施例1
硝磺草酮、丙草胺和扑草净三元复配除草组合物防除水稻田杂草药效试验
试验药剂：
(1)实施例1：40％硝磺草酮.丙草胺.扑草净(3:25:12)可湿性粉剂
(2)实施例2：19％硝磺草酮.丙草胺.扑草净(1:10:8)油悬浮剂
(3)实施例3：25％硝磺草酮.丙草胺.扑草净(2:15:8)悬浮乳剂
(4)实施例4：8.5％硝磺草酮.丙草胺.扑草净(0.5:5:3)颗粒剂
(5)对照药剂1：15％硝磺草酮悬浮剂
(6)对照药剂2：300g/L丙草胺乳油
(7)对照药剂3：40％扑草净可湿性粉剂
试验作物及对象：试样水稻品种为松粳20，移栽后20天，田间主要杂草有稗草、野慈姑、浮萍、萤蔺等。
试验方法：每个试验处理设4次重复，试验小区20m2，随机区组排列。同时设人工除草和清水对照处理。各药剂按试验剂量每亩兑细土均匀撒施或瓶甩。调查试验处理后7天、15天和21天水稻和杂草受害情况，调查施药后21天杂草鲜重，计算鲜重防效，试验结果见表3。
防效(％)＝[清水对照组杂草株数(鲜重)-处理组杂草株数(鲜重)]/清水对照组杂草株数(鲜重)*100。
表3：施药后21天各试验药剂对花生田杂草的鲜重防效
由表3的田间药效试验结果，发现实施例1～实施例4按上述推荐剂量施药，对水稻田中的稗草、野慈姑、浮萍、萤蔺等杂草的防效均显著高于对照药剂，综合防效非常显著。同时试验过程均未发现试验药剂(实施例1～实施例4)对水稻有显著药害产生。
由此可见，此由硝磺草酮.丙草胺.扑草净三有效成分组成的三元复配除草组合物，较单一药剂的除草效果显著提高，表现出极好的增效作用，对禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草均具有较好的防治效果，扩宽了杀草谱，特别是对水稻田中稗草、野慈姑、浮萍和萤蔺等具有很好的防效。
可以有效降低药剂使用量，在减少农民用药成本的同时，减少对环境的影响。
本发明除草组合物，使用方便，值得在农业上推广应用。
虽然上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作进一步的修改或改进。这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。