技术领域
本发明涉及农副食品制备技术领域，尤其涉及一种富有机态硒锌鸭蛋的生产方法。
背景技术
硒、锌是人体必不可少的微量元素，是中国营养学会每日膳食营养平衡标准中必备的营 养素，摄入量过低会引起功能性或器质性变化，引起多种疾病。如人体缺硒会产生克山病、 大骨节病、胃肠病等；缺锌会引发诸如厌食挑食、免疫功能降低、智力发育迟缓等疾病。
缺硒是一个国际性的问题，在南北半球各有一条大致纬向性的低硒分布带，大约包括了 40多个国家和地区，如芬兰几乎全境缺硒，美国、英国、日本、加拿大、新西兰、俄罗斯及 东南亚等国家都有大面积的国土缺硒。
中国是国际公认的缺硒大国，缺硒地区占国土面积的72％，其中30％为严重缺硒地区， 生活在缺硒地区的人口有4亿之多，尤其是儿童排泄的硒量多于成人，容易出现硒缺乏。目 前已知的克山病和大骨节病都发生在低硒地区，并且以儿童发病为主。
世界许多地区，尤其是PH6.5以上土壤中，速效锌含量较低，土壤有效锌供应不足，导 致植物组织缺锌状况出现，致使全世界约三分之一的人口缺锌。
影响土壤中锌的有效性的因素中，除了成土母质和土壤类型外，就是pH值。据有关文 献报道，土壤pH值对有效锌的影响最为突出。一般情况下，随着土壤pH值的升高，有效态 锌含量降低，pH值高的土壤容易缺乏锌。有效锌较高的土壤，pH基本上在6.0以下或6.0左 右，而pH6.5以上土壤有效锌含量都普遍偏低。
虽然对于硒、锌的缺乏可以采取多种途径进行补充，但普遍认为，人体的硒、锌主要来 源于食物，通过食补来补充硒、锌更加合适。
鸭蛋是我国居民非常喜欢吃的食品，蛋鸭养殖在我国南北地区都很普遍。通过在蛋鸭产 蛋期补充富硒锌饲料，通过新陈代谢将饲料中的硒锌转化、积累到鸭蛋中，消费者通过食用 富硒锌鸭蛋满足人体对硒锌的需求，是补充人体对微量元素需求的重要途径之一。而且，消 费者可控制日常鸭蛋的进食量，与米、面等作为每日必食的主粮不同，鸭蛋摄入量的多少完 全可根据需求进行控制。
目前，国内生产富硒鸭蛋的方法主要是采用在饲料中添加含硒物质的方法，例如：
公布号为CN103989025A名为“一种富硒蛋鸭饲料及富硒蛋鸭的饲养方法”的中国专利 申请文献公开了一种在饲料中添加含有硒化壳聚糖生产出高硒蛋的方法。但壳聚糖作为医药 产品，具有降血脂、降血糖的作用，医学上不建议长期服用。显然，该方法生产的富硒蛋存 在一定的安全隐患。
公布号为CN101189960A的发明专利申请文献公开了一种富硒畜禽的饲养方法，该方法 是在畜禽被屠宰前1～5天内每天将含硒制剂(亚硒酸盐、硒酸盐、硒蛋氨酸、富硒酵母、硒 化多糖、富硒蘑菇粉或富硒蛋白粉)混入饲料和/或饮水中，让动物自然摄取，给药次数为每 天1次或多次，提高畜禽肉及脏器的硒含量。但是，该方法仅仅提供了一种富单一硒元素的 饲养方法。
公布号为CN102415354A名为“一种低成本富锌鸡蛋的生产方法”的中国专利申请文献 公开了一种在饲料中添加氧化锌生产出高锌蛋的方法。但由于氧化锌不溶于水，家禽摄入后 在胃肠道中基本不能吸收而直接与粪便一道排出体外，此外，氧化锌对家禽具有强制换羽、 停止产蛋的作用，显然，在饲料中直接添加氧化锌饲喂家禽生产富锌蛋是不科学的。
公布号为CN103829055A名为“一种低胆固醇、富维生素A、富锌鸡蛋的生产方法”的 中国专利申请文献公开了一种在饲料中添加硫酸锌生产出高锌蛋的方法。无机硫酸锌不仅对 动物视神经有中等度刺激性，而且动物误服可引起恶心、呕吐、腹痛、腹泻等急性胃肠炎症 状，严重时发生脱水、休克，甚至可致死亡，最小致死量(大鼠，经口)2200mg/kg，显然 在家禽饲料中直接添加硫酸锌，不仅会因刺激家禽视神经导致家禽厌食，并且如果饲料中硫 酸锌不是非常均匀混合会导致家禽因过量摄入硫酸锌而中毒、死亡。
因此，如何能够生产富含硒、锌等各种营养元素的鸭蛋还需作进一步的研究和探讨。
发明内容
本发明提供了一种富有机态硒锌鸭蛋的生产方法，该方法能够制备获得富含硒锌的鸭蛋， 并在无机硒、锌化合物施用量低的情况下，鸭蛋蛋白中的硒、锌含量明显提高，但又不超过 参照农业部相关标准NY861-2004粮食(含谷物、豆类、薯类)及制品中铅、铬、镉、汞、 硒、砷、铜、锌等八种元素限量。
本发明提供了一种富有机态硒锌鸭蛋的生产方法，包括以下步骤：
(1)培养获得浮萍，培养过程中添加亚硒酸盐和锌盐；
(2)用浮萍喂养螺蛳；
(3)用螺蛳饲喂蛋鸭，蛋鸭产蛋后获得富硒锌鸭蛋。
上述生产方法可在池塘内种植浮萍，并喂养螺蛳，可选择水位稳定、平均水深2米左右、 底泥深厚、水质肥沃、面积10000平方米(1公顷)左右的池塘作为培养池；培养浮萍前， 选择春夏之交的晴朗天气，进行池塘野杂鱼的清除。
作为优选，所述的亚硒酸盐为亚硒酸钠，所述的锌盐为硫酸锌。为了防止亚硒酸钠对水 生生物产生毒性，可先将亚硒酸钠稀释后施入池塘中，沿池塘东南西北四个方向的分8处向 池塘内施入，施入后立即用粗竹竿搅动水体，以便亚硒酸钠在水体中快速流动和稀释。硫酸 锌直接均匀撒入池塘即可。
具体地，所述的浮萍为细绿萍。所述的螺蛳为梨形环棱螺。所述蛋鸭为巢湖麻鸭。细绿 萍属于满江红科蕨类植物，对水中的硒、锌具有良好的吸收(富集)能力，水中硒、锌在一 定浓度范围内，不仅可以加快细绿萍的生长，而且还可以提高其生物量；同时，细绿萍对硒、 锌的生物富集随着硒、锌浓度的增加而增加，较为缓慢的生长利于细绿萍对硒、锌的富集。 梨形环棱螺是环境监测的理想生物种类，是多种有机物的生物积累者，能够积累那些用常规 方法检测不出的底泥或水中有机物，对硒、锌具有较强的吸收(富集)能力。
作为优选，所述的亚硒酸盐和锌盐在浮萍移植前施入培养浮萍的池内，所述亚硒酸盐的 施用量为0.05～0.15g/m3，锌盐的施用量为80～100g/m3，浮萍的移植量为0.05～0.15kg/m3。
进一步地，所述的亚硒酸盐和锌盐在浮萍移植前1～3天，施入培养浮萍的池内。
为促进浮萍的生长，提高浮萍对亚硒酸盐和锌盐的吸收效率；作为优选，在浮萍移植前， 向所述池内施入猪粪，所述猪粪的施入量为0.1～0.15kg/m3；在移植后5～10天，再追施猪粪， 施入量为0.1～0.15kg/m3。所述猪粪在浮萍移植前经厌氧堆置15天进行发酵腐熟后，再施入 池内。
作为优选，在浮萍移植10～15天后，将螺蛳投放入培养浮萍的池内，螺蛳的投放量为 90～110个/m3。螺蛳的投放时间不宜过早或过晚，若过早，浮萍生物量小，对硒、锌的吸收 量也偏少，会降低最终鸭蛋中硒、锌的含量；而若过晚，浮萍个体偏大，螺蛳不容易摄食， 并且从营养生长转向生殖生长，产生孢子，营养叶减少，螺蛳不喜食。
作为优选，将所述螺蛳培养至单个个体重量达5～10g，砸碎后，再用于饲喂蛋鸭。单个 个体重量在5～10g的螺蛳，不仅肉质细嫩，受到鸭子的喜爱，而且鸭子容易过滤破碎后的碎 壳，也不容易刺破鸭舌；更为重要的是，单个个体重量在5～10g的螺蛳，其在生长过程中吸 收(富集)的硒、锌量，大部分积累在被鸭子喜食的“螺蛳肉”(俗称)中，如：头部、足、 内脏囊等，有利于提高硒、锌在鸭蛋中的含量。
作为优选，在蛋鸭的产蛋中期进行螺蛳的饲喂，每只蛋鸭每天饲喂50～70g的螺蛳，至少 连续饲喂10～15天。种母鸭的卵子从形成、长大、排出(鸭蛋)，一般需要10～15天，通过 连续10～15天饲喂富含硒、锌的螺蛳，保证了鸭蛋(鸭卵)形成过程中持续吸收(富集)硒、 锌。
为了促进蛋鸭将吸收的硒、锌转移至鸭蛋中，还应对蛋鸭饲喂的饲料进行控制，作为优 选，在蛋鸭的产蛋中期，给蛋鸭饲喂配合饲料，以重量百分数计，所述配合饲料的配方为玉 米粉35％，豆粕10％，小麦粉25％，干豆渣20％，磷酸氢钙1.7％，石粉1％，食盐0.3％，添 加剂预混料1％，鱼粉2％，贝壳粉4％。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果有：
(1)本发明方法利用生物放大作用，通过浮萍吸收无机亚硒酸盐和锌盐，再以浮萍作为 螺蛳的主要食物来源，螺蛳为蛋鸭的主要动物性食物来源，将无机亚硒酸盐和锌盐转化为有 机态硒锌，且鸭蛋中有机态硒锌含量比水体中硒锌含量高千倍以上，显著提高了鸭蛋中的硒 锌含量。
(2)本发明方法制备获得的鸭蛋安全、环保且营养丰富，能够满足消费者对硒锌鸭蛋的 需求。
具体实施方式
下列实施例中采用的亚硒酸钠、硫酸锌均为可商购产品，也可以按照公知方法进行合成。
浮萍的培养方法为常规的培养方法，包括：选种、播种以及合理施肥。本发明的改进之 处在于浮萍种植过程中采用特定肥料，且施肥时间不同，其余的具体的培养操作可参照常规 技术进行。
常规蛋鸭养殖过程中会给蛋鸭喂食青饲料和配合饲料，青饲料主要是指西瓜皮、南瓜、 红薯、菜叶等。下列实施例1、2中因处理组和对照组的青饲料喂食情况相同故省略。
实施例1
实验地点：安徽省巢湖市坝镇向山村，池塘面积12000平方米(1.2公顷)，平均水深 2.0米。
供试蛋鸭：品种为巢湖麻鸭。
供试浮萍：细绿萍。
供试螺蛳：梨形环棱螺。
本实施例中，浮萍的种萍培养(扩繁)方法为：
4月8日，选避风向阳池面扩大繁殖，放入种萍后用塑料薄膜蒙上，晚上用草帘覆盖保 温。随着温度的升高，种萍迅速繁殖；5月15日，种萍长满全池，移到大池塘的水面放养。
5月13日，按每立方米水体施用亚硒酸钠0.1克、七水硫酸锌90克的施用量，向大池塘 中施入亚硒酸钠、硫酸锌。
5月14日，按每立方米水体施经发酵、腐熟的猪粪0.12千克，撒施。
5月15日，每立方米水体放入种浮萍0.12千克。
5月22日，按每立方米水体施经发酵、腐熟的猪粪0.12千克，撒施。
6月12日，池塘三分之二水面长满浮萍，放养个体1～2克大小的仔螺蛳，每立方米水体 放养50个。
6月23日，仔螺蛳个体平均重量达到5克以上，捞出仔螺蛳，按每只蛋鸭每天60克螺 蛳(带壳砸碎)、100克的产蛋期配合饲料喂养产蛋中期蛋鸭，连续饲喂。10天后，产出的 鸭蛋即富含有机态硒锌。
配合饲料的配方为：以重量百分数计，玉米粉35％，豆粕10％，小麦粉25％，干豆渣20％， 磷酸氢钙1.7％，石粉1％，食盐0.3％，添加剂预混料1％，鱼粉2％，贝壳粉4％。
上述内容为试验组。
对照组：蛋鸭不饲喂上述方法养殖出的富硒、锌螺蛳，而是饲喂从普通池塘、河溪沟渠 捕捞出的螺蛳，其余与试验组相同。
测定本实施例鸭蛋中可食用部分(鸭卵)的总含硒量、含锌量，测定方法按照GB 5009.93-2010《食品中硒的测定》规定的原子荧光光谱法测定鸭蛋中硒的含量，以及GB/T 5009.14-2003《食品中锌的测定》原子吸收光谱法测定鸭蛋中锌的含量。
表1：实施例1鸭卵中硒、锌含量
处理 硒含量(μg/100g) 锌含量(mg/100g) 对照组 15.68 1.67 试验组 119.95 7.92
经检测，试验组产出的鸭蛋，每100克鸭卵中总硒含量为100微克～130微克，平均为119,。 95微克，较对照组提高7.65倍；每100克鸭卵中锌含量为7.21毫克～8.87毫克，平均为7.92 毫克，较对照组提高4.74倍。
实施例2：
实验地点：安徽省巢湖市坝镇夏店村，池塘面积15000平方米(1.5公顷)，平均水深 2.02米。
供试蛋鸭：品种为巢湖麻鸭。
供试浮萍：细绿萍。
供试螺蛳：梨形环棱螺。
本实施例中，浮萍的种萍培养(扩繁)方法为：4月10日，选避风向阳池面扩大繁殖， 放入种萍后用塑料薄膜蒙上，晚上用草帘覆盖保温。随着温度的升高便迅速繁殖；5月16日， 种萍长满全池，移到大池塘水面放养。
5月13日，按每立方米水体施用亚硒酸钠0.1克、七水硫酸锌90克的施用量，向大池塘 中施入亚硒酸钠和硫酸锌。
5月15日，按每立方米水体施经发酵、腐熟的猪粪0.12千克，撒施。
5月15日，每立方米水体放入种浮萍0.15千克。
5月22日，每立方米水体施经发酵、腐熟的猪粪0.12千克，撒施。
6月11日，池塘三分之二水面长满浮萍，放养个体1～2克大小的仔螺蛳，每立方米水体 放养50个。
6月25日，仔螺个体平均重量达到5克以上，捞出仔螺，按每个蛋鸭每天60克螺蛳(带 壳砸碎)、100克常规产蛋期配合饲料喂养产蛋中期蛋鸭，连续饲喂。10天后，产出的鸭蛋 即富含有机态硒锌。
配合饲料的配方为：以重量百分数计，玉米粉35％，豆粕10％，小麦粉25％，干豆渣20％， 磷酸氢钙1.7％，石粉1％，食盐0.3％，添加剂预混料1％，鱼粉2％，贝壳粉4％。
上述内容为试验组。
对照组：蛋鸭不饲喂上述方法养殖出的富硒锌螺蛳，而是饲喂从普通池塘、河溪沟渠捕 捞出的螺蛳，其余与试验组相同。
饲喂本实施例螺蛳蛋鸭产出的鸭蛋，委托测定可食用部分(鸭卵)的总含硒量、含锌量， 测定方法按照GB5009.93-2010《食品中硒的测定》规定的原子荧光光谱法测定鸭蛋中硒的含 量，以及GB/T5009.14-2003《食品中锌的测定》原子吸收光谱法测定鸭蛋中锌的含量。
表2：实施例2鸭卵中硒、锌含量
处理 硒含量(μg/100g) 锌含量(mg/100g) 对照组 16.25 2.13 试验组 122.03 8.07
经检测，通过上述方法产出的鸭蛋，每100克鸭卵中总硒含量为107微克～135微克，平 均为122.03微克，比对照组提高7.51倍；每100克鸭卵中锌含量为7.03毫克～9.25毫克，平 均为8.07毫克，比对照组提高3.79倍。
实施例3
实验地点：安徽省巢湖市坝镇泉水村，池塘面积10000平方米(1.0公顷)，平均水深 1.95米。
供试蛋鸭：品种为巢湖麻鸭。
供试浮萍：细绿萍。
供试螺蛳：梨形环棱螺。
本实施例中，浮萍的种萍培养(扩繁)方法为：4月15日，选避风向阳池面扩大繁殖， 放入种萍后用塑料薄膜蒙上，晚上用草帘覆盖保温。随着温度的升高便迅速繁殖；5月16日， 种萍长满全池，移到大池塘水面放养。
5月16日，按每立方米水体施用亚硒酸钠0.1克、七水硫酸锌90克的施用量，向大池塘 中施入亚硒酸钠和硫酸锌。
5月17日，按每立方米水体施经发酵、腐熟的猪粪0.12千克，撒施。
5月18日，每立方米水体放入种浮萍0.12千克。
5月25日，按每立方米水体施经发酵、腐熟的猪粪0.12千克，撒施。
6月12日，池塘三分之二水面长满浮萍，放养个体1～2克大小的仔螺蛳，每立方米水体 放养50个。
6月27日，仔螺个体平均重量达到5克以上，捞出仔螺，按每个蛋鸭每天60克螺蛳(带 壳砸碎)、100克常规产蛋期配合饲料喂养产蛋中期蛋鸭，连续饲喂。15天后，产出的鸭蛋 即富含有机态硒锌。
配合饲料的配方为：以重量百分数计，玉米粉35％，豆粕10％，小麦粉25％，干豆渣20％， 磷酸氢钙1.7％，石粉1％，食盐0.3％，添加剂预混料1％，鱼粉2％，贝壳粉4％。
上述内容为试验组。
对照组1：蛋鸭不饲喂上述方法养殖出的富硒锌螺蛳，而是饲喂从普通池塘、河溪沟渠 捕捞出的螺蛳，其余与试验组相同。
对照组2：把饲喂普通青饲料调整为饲喂上述方法培育出的浮萍，饲喂量与原青饲料相 同(即每只蛋鸭每日饲喂150克)，其余与对照组1相同。
饲喂本实施例螺蛳蛋鸭产出的鸭蛋，委托测定可食用部分(鸭卵)的总含硒量、含锌量， 测定方法按照GB5009.93-2010《食品中硒的测定》规定的原子荧光光谱法测定鸭蛋中硒的含 量，以及GB/T5009.14-2003《食品中锌的测定》原子吸收光谱法测定鸭蛋中锌的含量。
表3：实施例3鸭卵中硒、锌含量
经检测，通过上述方法产出的鸭蛋，每100克鸭卵中总硒含量为110微克～132微克，平 均为118微克，比对照组1提高7.4倍，比对照组2提高4.55倍；每100克鸭卵中锌含量为 7.35毫克～9.22毫克，平均为8.06毫克，比对照组1提高4.3倍，比对照组2提高2.85倍。