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具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂及制备方法.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610415317.0 (22)申请日 2016.06.13 (71)申请人西安交通大学地址 710049 陕西省西安市碑林区咸宁西路28号 (72)发明人冯江涛孙娜娜徐浩延卫 (74)专利代理机构西安通大专利代理有限责任公司 61200 代理人陆万寿 (51)Int.Cl. A23B 7/154(2006.01) A23B 7/157(2006.01) (54)发明名称具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂及制备方法 (57)摘要本发明涉及一。

2、种具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂及制备方法，核壳式环丙烯保鲜剂按重量百分数计，包括4550的核层， 35能够潮解的隔离层，以及45 50的壳层，且隔离层和壳层从内向外依次包覆在核层上；其中，核层按重量份数计，包括170 份的1-甲基环丙烯稳定包结物， 1050份的赋形剂，以及120份的缓释剂；壳层按重量份数计，包括2050份的亚氯酸盐， 550份的氯盐， 25 45份的酸化剂，以及1020份的泡腾剂。本发明通过将核层材料和壳层材料分别混合，然后依次进行核层压片、涂抹隔离层和壳层压片等步骤，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，。

3、且核壳有效分离，不相互影响。权利要求书2页说明书8页附图1页 CN 106070569 A 2016.11.09 CN 106070569 A 1.具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，其特征在于：所述的核壳式环丙烯保鲜剂按重量百分数计，包括4550的核层， 35能够潮解的隔离层，以及45 50的壳层，且隔离层和壳层从内向外依次包覆在核层上；其中，核层按重量份数计，包括170份的1-甲基环丙烯稳定包结物， 1050份的赋形剂，以及120份的缓释剂；壳层按重量份数计，包括2050份的亚氯酸盐， 550份的氯盐， 2545份的酸化剂，以及1020份的泡。

4、腾剂。 2.根据权利要求1所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，其特征在于：赋形剂包括葡萄糖、麦芽糖、 -环糊精、 -环糊精、环糊精、淀粉和羧基纤维素中的一种或两种以上任意比例的混合物。 3.根据权利要求1所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，其特征在于：缓释剂包括氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢铵中的一种或两种以上任意比例的混合物。 4.根据权利要求1所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，其特征在于：隔离层采用环糊精衍生物材料；环糊精衍生物材料包括羟丙基- -环糊精、甲基- -环糊精、氨基- -环糊精、巯基- -。

5、环糊精、麦芽糖基- -环糊精、羟丙基- -环糊精、甲基- -环糊精、氨基- -环糊精、巯基- -环糊精和麦芽糖基- -环糊精中的一种或两种以上任意比例的混合物。 5.根据权利要求1所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，其特征在于：亚氯酸盐包括亚氯酸钠；氯盐包括无水氯化钙或者氯化钠；酸化剂包括酒石酸、柠檬酸或苹果酸；泡腾剂包括碳酸氢钠、碳酸钠或碳酸氢铵。 6.根据权利要求1所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，其特征在于：所述的核壳式环丙烯保鲜剂为片状，且每片重量为0.81.2g。 7.具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂的制。

6、备方法，其特征在于：包括以下步骤： (1)取1-甲基环丙烯稳定包结物、赋形剂和缓释剂混合均匀得到混合物A，将混合物A压片制成核层片剂；其中， 1-甲基环丙烯稳定包结物占混合物A重量的160，赋形剂占混合物A重量的1030，缓释剂占混合物A重量的120； (2)将环糊精衍生物溶液均匀地涂在核层片剂表面并干燥成膜，在核层片剂表面形成隔离层； (3)取亚氯酸盐、氯盐、酸化剂和泡腾剂混合均匀得到混合物B，将混合物B包裹在隔离层表面并压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂；其中按重量百分数计，亚氯酸盐占混合物B重量的2050，氯盐占混合物B重量的5。

7、45，酸化剂占混合物B重量的2545，泡腾剂占混合物B重量的1020；其中，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的4550，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的35，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的4550。 8.根据权利要求7所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)和步骤(3)中均在温度535，相对湿度1550的环境下进行压片。权利要求书 1/2 页 2 CN 106070569 A 2 9.根据权利要求7所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)的干燥成膜是在3060。

8、下干燥3060min。 10.根据权利要求7所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)的环糊精衍生物溶液是将环糊精衍生物溶于溶剂中形成的；溶剂包括甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、环己烷等的一种或两种以上任意比例的混合物；环糊精衍生物溶液的浓度为0.30.6g/mL。权利要求书 2/2 页 3 CN 106070569 A 3 具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂及制备方法【技术领域】 0001 本发明属于农产品果蔬保鲜领域，具体涉及一种具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂及制备方法。【背景技术】 0。

9、002 环丙烯类果蔬保鲜剂，主要是1-甲基环丙烯，可以有效抑制乙烯对水果蔬菜采摘后的催熟作用，使采摘后水果蔬菜的保鲜期大大延长。目前已有研究表明，经1-甲基环丙烯处理后可以保持切花的鲜艳，延长插花寿命，同时，以其处理苹果、猕猴桃、柿子等可以延长其采后保鲜期1倍时间以上。但是， 1-甲基环丙烯在常温常压下为气体，在对水果蔬菜的保鲜过程中也需要以气态形式使用，因此，对水果蔬菜保鲜时需要将保鲜的水果蔬菜密封，并进行贮藏和运输。这就使保鲜后的水果蔬菜处于密闭的环境，容易受潮和发霉。虽然能达到一定的保鲜效果，但是大量的发霉使保鲜效果大大弱化。 0003 。

10、二氧化氯是一种国际公认的安全、无毒的绿色杀菌防腐剂。极易溶于水而不与水反应，几乎不发生水解。国内外大量的实验研究表明，二氧化氯是安全、无毒的消毒剂，无 “三致” 效应(致癌、致畸、致突变)，同时在消毒过程中也不与有机物发生氯代反应生成 “三致作用” 的有机氯化物或其它有毒类物质。但由于二氧化氯具有极强的氧化能力，需要在低浓度条件下使用。当浓度在100ppm以下时不会对人体产生任何的影响，包括生理生化方面的影响，对皮肤亦无任何的致敏作用。因此，二氧化氯已经被广泛应用在饮用水、医疗卫生、食品及水果蔬菜的杀菌消毒上。一般为了使用方便都把二氧化氯进行固定。

11、化处理，将之制成片剂，使用时只要放入水或者潮湿的空气中即可以放出二氧化氯气体供杀菌消毒用(专利CN102246819B， CN104138390A)。 0004 用1-甲基环丙烯保鲜水果蔬菜时，需要对其进行密封。而水果蔬菜采后呼吸作用较强，会使密封体系变得潮湿而利于微生物生长，引起水果蔬菜的腐烂。这就要求在保鲜的过程中进行杀菌消毒处理。一般都是先对水果蔬菜进行杀菌消毒，然后进行保鲜研究，整个过程分两步进行，这就使得操作过程复杂，并且对使用过程操作要求较高。已有专利公开了制备防腐和保鲜双重效果的环丙烯保鲜剂(公开号： CN1505992A)，其主要是将保鲜。

12、剂和防腐剂分别处理和包装形成A剂和B剂，使用的时候将之同时使用，达到防腐和保鲜的双重目的。但是， 1-甲基环丙烯常温常压下是一种非常活泼的还原性气体，很容易被氧化分解。而一般的杀菌防腐剂都有氧化成分，与1-甲基环丙烯同时使用就有可能削弱其保鲜效果。【发明内容】 0005 本发明的目的在于克服现有技术中存在的问题，提供一种具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂及制备方法，将杀菌剂和保鲜剂集成于一体，互不影响。 0006 为了实现上述目的，本发明保鲜剂采取如下技术方案： 0007 所述的核壳式环丙烯保鲜剂按重量百分数计，包括4550的核层， 35 能够潮解的隔离。

13、层，以及4550的壳层，且隔离层和壳层从内向外依次包覆在核层上；说明书 1/8 页 4 CN 106070569 A 4 0008 其中，核层按重量份数计，包括170份的1-甲基环丙烯稳定包结物， 1050份的赋形剂，以及120份的缓释剂； 0009 壳层按重量份数计，包括2050份的亚氯酸盐， 550份的氯盐， 2545份的酸化剂，以及1020份的泡腾剂。 0010 进一步地，赋形剂包括葡萄糖、麦芽糖、 -环糊精、 -环糊精、环糊精、淀粉和羧基纤维素中的一种或两种以上任意比例的混合物。 0011 进一步地，缓释剂包括氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢铵。

14、中的一种或两种以上任意比例的混合物。 0012 进一步地，隔离层采用环糊精衍生物材料；环糊精衍生物材料包括羟丙基- -环糊精、甲基- -环糊精、氨基- -环糊精、巯基- -环糊精、麦芽糖基- -环糊精、羟丙基- -环糊精、甲基- -环糊精、氨基- -环糊精、巯基- -环糊精和麦芽糖基- -环糊精中的一种或两种以上任意比例的混合物。 0013 进一步地，亚氯酸盐包括亚氯酸钠；氯盐包括无水氯化钙或者氯化钠；酸化剂包括酒石酸、柠檬酸或苹果酸；泡腾剂包括碳酸氢钠、碳酸钠或碳酸氢铵。 0014 进一步地，所述的核壳式环丙烯保鲜剂为片状，且每片重量为0.81.。

15、2g。 0015 本发明制备方法的技术方案是：包括以下步骤： 0016 (1)取1-甲基环丙烯稳定包结物、赋形剂和缓释剂混合均匀得到混合物A，将混合物A压片制成核层片剂；其中， 1-甲基环丙烯稳定包结物占混合物A重量的160，赋形剂占混合物A重量的1030，缓释剂占混合物A重量的120； 0017 (2)将环糊精衍生物溶液均匀地涂在核层片剂表面并干燥成膜，在核层片剂表面形成隔离层； 0018 (3)取亚氯酸盐、氯盐、酸化剂和泡腾剂混合均匀得到混合物B，将混合物B包裹在隔离层表面并压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂；其中按重量百分数计，亚氯酸。

16、盐占混合物B重量的2050，氯盐占混合物B重量的545，酸化剂占混合物B重量的2545，泡腾剂占混合物B重量的1020； 0019 其中，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的4550，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的35，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的4550。 0020 进一步地，步骤(1)和步骤(3)中均在温度535，相对湿度1550的环境下进行压片。 0021 进一步地，步骤(2)的干燥成膜是在3060下干燥3060min。 0022 进一步地，步骤(2)的环糊精衍生物溶液是将环糊精衍生物溶于溶剂中形成的；溶剂包括甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、乙酸。

17、乙酯、环己烷等的一种或两种以上任意比例的混合物；环糊精衍生物溶液的浓度为0.30.6g/mL。 0023 与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果： 0024 本发明制备的核壳结构的环丙烯保鲜剂包括从内向外依次设置的核层、隔离层和壳层，且隔离层能够潮解，具有以下优点： 0025 1、本发明将水果蔬菜的保鲜和杀菌防腐有机结合，分别形成核层和壳层，同时核壳两部分之间以隔离层分开，杀菌和保鲜依次进行，使核壳不相互影响。其中，壳层材料为杀菌材料层，使用过程中，将本发明保鲜剂置于少量水中或潮湿的空气中，壳层与水或潮湿说明书 2/8 页 5 CN 10607。

18、0569 A 5 空气接触先迅速释放出二氧化氯杀菌剂，实现水果蔬菜的杀菌防腐，待杀菌结束后，隔离层易被水或潮湿空气溶解，失去作用，之后核层接触水或潮湿空气开始缓慢释放1-甲基环丙烯保鲜剂气体对水果蔬菜进行保鲜。在保鲜时壳层产生的二氧化氯(氧化剂)已经基本消耗完，不会对核层产生的1-甲基环丙烯(还原剂)产生影响； 0026 2、在保鲜剂的制备过程中使用环糊精类物质将核层和壳层有效分离，使其在密封保存和运输过程中不会相互接触和反应，保证了这一具有双重作用的保鲜剂的稳定性； 0027 3、采用世界卫生组织公认的环保绿色消毒剂二氧化氯，具有广谱杀菌性，用量低，作用速。

19、度快、杀菌效果好、维持时间长，无二次污染等优点； 0028 4、使用1-甲基环丙烯保鲜剂，具有用量低、保鲜效果好、绿色无污染等优点。 0029 本发明制备方法中先将1-甲基环丙烯稳定包结物和一定的赋形剂、缓释剂混合均匀，然后压片，形成具有保鲜作用的核层材料，在核层表面包裹一层环糊精衍生物。然后在包裹后的保鲜剂片的外层再通过压片的方式附上一层能够产生杀菌的壳层材料，最终制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，制备方法简单，将果蔬的杀菌防腐和保鲜集于一体，使同一材料具有保鲜和杀菌双重作用，并且保鲜部分和杀菌部分很好的阻隔不会相互影响。【附图说明。

20、】 0030 图1是本发明核壳保鲜剂的结构示意图； 0031 图2是本发明核壳保鲜剂的截面图。 0032 其中， 1-壳层； 2-隔离层； 3-核层。 0033 【具体实施方法】 0034 下面结合附图对本发明做详细说明。 0035 本发明具有杀菌和保鲜双重作用的核壳式环丙烯保鲜剂，其分为核层保鲜剂部分和壳层杀菌部分，且能够产生保鲜作用的材料必须作为核体材料，而能够产生杀菌效果的材料作为壳体材料，核体和壳体之间需要使用一定的物质进行阻隔，以防止两者之间直接接触和发生反应，保证将保鲜和杀菌防腐两者有机结合，但又不相互影响。 0036 参见图1和图2，本发明核壳式环丙烯保鲜剂。

21、为片状，且包括从外向内依次包覆的壳层1、隔离层2和核层3，其中核层3和壳层1的重量分别占到整片重量的4550左右，而隔离层2占整片重量的35。 0037 核层材料主要为能产生1-甲基环丙烯果蔬保鲜剂的材料，按重量份数计，包括1 70份的环丙烯包结物， 1050份的赋形剂和120份的缓释剂。环丙烯包结物为1-甲基环丙烯稳定包结物(即专利200610042683.2制备的稳定包结物)；赋形剂为葡萄糖、麦芽糖、 -环糊精、 -环糊精、环糊精、淀粉、羧基纤维素等的一种或多种配合；缓释剂为氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢铵中的一种或多种配合。 0038 核壳之间。

22、的隔离材料主要是易潮解的环糊精衍生物材料，包括羟丙基- -环糊精、甲基- -环糊精、氨基- -环糊精、巯基- -环糊精、麦芽糖基- -环糊精、羟丙基- -环糊精、甲基- -环糊精、氨基- -环糊精、巯基- -环糊精、麦芽糖基- -环糊精等的一种或多种的混合。 0039 壳层材料主要是产生二氧化氯杀菌剂的材料，按重量份数计，包括2050份的亚说明书 3/8 页 6 CN 106070569 A 6 氯酸盐， 550份的氯盐， 2545份的酸化剂， 1020份的泡腾剂等。其中亚氯酸盐主要为亚氯酸钠，氯盐主要是无水氯化钙或者氯化钠，酸化剂主要是酒石酸、柠檬酸。

23、和苹果酸等有机酸，泡腾剂主要为碳酸氢钠、碳酸钠或碳酸氢铵等。 0040 本发明制备方法包括如下步骤： 0041 核层压片：首先，将1-甲基环丙烯稳定包结物和一定的赋形剂、缓释剂混合均匀，在温度535，相对湿度1550的环境下，使用冲模将核层材料的混合物在压片机上压制成重量约0.5g的片剂，形成具有保鲜作用的核层片剂。 0042 中间隔离层的涂覆：将环糊精衍生物溶于易挥发的溶剂中制成0.30.6g/mL的高浓度黏稠溶液，然后将溶解好的环糊精衍生物的溶液均匀地涂在压制好的核层片剂表面并在3060下干燥3060min，在核层片剂表面形成一层很薄的膜，保护核层材料不会。

24、与壳层材料接触和反应；所采用的易挥发溶剂为甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、环己烷等的一种或几种的混合。 0043 壳层压片：待中间隔离层材料涂好并干燥后，将按比例混合好的壳层材料(约 0.5g)在温度535，相对湿度1550的环境下，包裹核层片剂在压片机上压制成最终重量0.81.2g的片剂。 0044 本发明通过将专利(200610042683.2)中的1-甲基环丙烯稳定包结物和一定的赋形剂、缓释剂混合均匀，然后压成小片，形成具有保鲜作用的核层材料，在核层表面包裹一层环糊精衍生物。然后在包裹后的保鲜剂片的外层再通过压片的方式附上一层能够产生杀菌的二氧。

25、化氯材料。最终制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。 0045 下面通过具体的实施例对本发明做进一步详细说明。 0046 实施例1 0047 (1)取干燥的1重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、 10重量份的赋形剂和5重量份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度5，相对湿度 15的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂；其中，赋形剂采用葡萄糖；缓释剂采用碳酸氢钠； 0048 (2)将羟丙基- -环糊精溶解在无水乙醇中制成0.5g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将羟丙基- -环糊精溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并。

26、在50烘箱中烘干60min 成膜，在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂； 0049 (3)取干燥的20重量份的亚氯酸钠、 20重量份的无水氯化钙、 30重量份的柠檬酸和 10重量份的碳酸氢钠在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度5，相对湿度15的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。 0050 所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为1.0g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的47，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的3，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂。

27、重量的50。 0051 实施例2 0052 (1)取干燥的5重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、 20重量份的赋形剂和10重量份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度10，相对湿度20的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂；其中，赋形剂采用淀粉；缓释剂说明书 4/8 页 7 CN 106070569 A 7 采用碳酸钠； 0053 (2)将甲基- -环糊精溶解在无水乙醇中制成0.4g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将甲基- -环糊精溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在40烘箱中烘干50min成膜，在核层片剂表面形成。

28、隔离层，得到带隔离层的片剂； 0054 (3)取干燥的30重量份的亚氯酸钠、 15重量份的氯化钠、 40重量份的酒石酸和11重量份的碳酸钠在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度10，相对湿度 20的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。 0055 所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为0.9g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的45，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的5，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的50。 0056 本发明核壳结构的保鲜剂在使用过程中，。

29、只需要直接加入少量水中，对放置有水果蔬菜的密闭空间里处理8-12h后，将盛有保鲜剂的容器取出即可，使用简单。表1为本实施例制得的保鲜剂与单独的1-甲基环丙烯保鲜剂及二氧化氯片剂处理猕猴桃的效果比较。结果显示，本发明得到的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式保鲜剂与已有的保鲜剂和杀菌剂相比，有效地遏制了柿子的发霉，更好地实现了柿子的保鲜。 0057 表1 具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂对柿子处理效果(常温32 天) 0058 处理剂果实颜色腐败发霉率()果实硬度(Kg/cm) 本发明黄色012.7(硬) 1-甲基环丙烯黄色13.810.2(硬) 二氧化氯橙红色05。

30、.6(偏软) 对照深红色28.72.1(非常软) 0059 实施例3 0060 (1)取干燥的10重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、 30重量份的赋形剂和1重量份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度15，相对湿度50的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂；其中，赋形剂采用麦芽糖；缓释剂采用氢氧化钙； 0061 (2)将氨基- -环糊精溶解在甲醇中制成0.3g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将氨基- -环糊精溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在60烘箱中烘干40min成膜，在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的。

31、片剂； 0062 (3)取干燥的40重量份的亚氯酸钠、 5重量份的氯化钠、 25重量份的苹果酸和12重量份的碳酸氢铵在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度15，相对湿度50的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。 0063 所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为1.1g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的50，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的5，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的45。说明书 5/8 页 8 CN 106070569 A 8 006。

32、4 实施例4 0065 (1)取干燥的20重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、 40重量份的赋形剂和15重量份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度20，相对湿度45的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂；其中，赋形剂采用 -环糊精和 -环糊精以任意比例混合的混合物；缓释剂采用碳酸氢铵； 0066 (2)将巯基- -环糊精溶解在乙醚中制成0.35g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将巯基- -环糊精溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在30烘箱中烘干55min成膜，在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂； 006。

33、7 (3)取干燥的50重量份的亚氯酸钠、 10重量份的氯化钠、 35重量份的柠檬酸和15重量份的碳酸氢铵在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度20，相对湿度45的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。 0068 所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为0.8g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的48，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的4，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的48。 0069 实施例5 0070 (1)取干燥的30重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物。

34、、 50重量份的赋形剂和20重量份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度25，相对湿度35的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂；其中，赋形剂采用羧基纤维素；缓释剂采用氢氧化钙和碳酸钠以任意比例混合的混合物； 0071 (2)将环糊精衍生物溶解在乙酸乙酯中制成0.45g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将环糊精衍生物溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在35烘箱中烘干45min成膜，在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂；环糊精衍生物采用麦芽糖基- -环糊精和羟丙基- -环糊精以任意比例混合的混合物； 007。

35、2 (3)取干燥的25重量份的亚氯酸钠、 30重量份的氯化钠、 45重量份的酒石酸和20重量份的碳酸氢钠在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度25，相对湿度35的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。 0073 所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为1.2g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的46，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的4，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的50。 0074 实施例6 0075 (1)取干燥的40重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物。

36、、 45重量份的赋形剂和18重量份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度30，相对湿度40的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂；其中，赋形剂采用葡萄糖和麦芽糖以任意比例混合的混合物；缓释剂采用碳酸氢钠和碳酸氢铵以任意比例混合的混合物； 0076 (2)将环糊精衍生物溶解在溶剂中制成0.55g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将环糊精衍生物溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在45烘箱中烘干35min成膜，在核说明书 6/8 页 9 CN 106070569 A 9 层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂；。

37、环糊精衍生物采用氨基- -环糊精；乙醇和乙酸乙酯以任意比例混合的混合物； 0077 (3)取干燥的35重量份的亚氯酸钠、 40重量份的无水氯化钙、 32重量份的苹果酸和 18重量份的碳酸钠在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度30，相对湿度40的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。 0078 所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为0.8g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的49，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的3，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的4。

38、8。 0079 实施例7 0080 (1)取干燥的50重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、 35重量份的赋形剂和14重量份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度35，相对湿度30的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂；其中，赋形剂采用淀粉和羧基纤维素以任意比例混合的混合物；缓释剂采用碳酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢铵以任意比例混合的混合物； 0081 (2)将环糊精衍生物溶解在溶剂中制成0.6g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将环糊精衍生物溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在55烘箱中烘干30min成膜，在核层片剂表面形。

39、成隔离层，得到带隔离层的片剂；环糊精衍生物采用氨基- -环糊精；溶剂采用乙醇和乙酸乙酯以任意比例混合的混合物； 0082 (3)取干燥的45重量份的亚氯酸钠、 50重量份的无水氯化钙、 38重量份的柠檬酸和 16重量份的碳酸氢铵在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度35，相对湿度30的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。 0083 所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为0.9g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的48，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的。

40、3，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的49。 0084 实施例8 0085 (1)取干燥的60重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、 25重量份的赋形剂和8重量份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度20，相对湿度25的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂；其中，赋形剂采用葡萄糖、麦芽糖和羧基纤维以任意比例混合的混合物；缓释剂采用氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢铵以任意比例混合的混合物； 0086 (2)将环糊精衍生物溶解在溶剂中制成0.4g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将环糊精衍生物溶液轻轻地、均匀地涂在核层片。

41、剂表面，并在40烘箱中烘干40min成膜，在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂；环糊精衍生物采用甲基- -环糊精、氨基- -环糊精、羟丙基- -环糊精和甲基- -环糊精以任意比例混合的混合物；溶剂采用乙酸乙酯和环己烷以任意比例混合的混合物； 0087 (3)取干燥的35重量份的亚氯酸钠、 25重量份的无水氯化钙、 44重量份的酒石酸和 15重量份的碳酸氢钠在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度20，相说明书 7/8 页 10 CN 106070569 A 10 对湿度25的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中。

42、，并在压片机中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。 0088 所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为1.0g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的50，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的4，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的46。 0089 实施例9 0090 (1)取干燥的70重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、 15重量份的赋形剂和3重量份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度25，相对湿度30的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂；其中，赋形剂采用葡萄糖、麦芽糖、 -环糊精、 -环糊精和环糊。

43、精以任意比例混合的混合物；缓释剂采用碳酸氢钠； 0091 (2)将麦芽糖基- -环糊精溶解在溶剂中制成0.3g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将麦芽糖基- -环糊精溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在50烘箱中烘干50min 成膜，在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂；溶剂采用甲醇、乙醇和乙醚以任意比例混合的混合物； 0092 (3)取干燥的30重量份的亚氯酸钠、 35重量份的无水氯化钙、 26重量份的苹果酸和 19重量份的碳酸钠在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温30，相对湿度25的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于。

44、混合物B中，并在压片机中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。 0093 所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为1.2g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的48，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的5，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的47。 0094 本发明保鲜剂的方法包括以下步骤： (1)物料烘干； (2)核层材料和壳层材料分别混合， (3)核层材料压片； (4)核壳隔离材料涂抹； (5)壳层材料压片。本发明制备的具有杀菌和保鲜双重作用的核壳式环丙烯保鲜剂置于水或潮湿的空气中能够很快(12min之内)释放出二氧化氯气体，起到杀菌作用。 2-3h后又可以释放出1-甲基环丙烯气体果蔬保鲜剂，起到果蔬的保鲜作用。其优点是使果蔬的杀菌和保鲜一步进行，使用方便，并且不会对人体和环境造成危害。说明书 8/8 页 11 CN 106070569 A 11 图1 图2 说明书附图 1/1 页 12 CN 106070569 A 12 。

摘要
申请专利号：	CN201610415317.0	申请日：	20160613
公开号：	CN106070569A	公开日：	20161109
当前法律状态：		有效性：	审查中
法律详情：
IPC分类号：	A23B7/154,A23B7/157	主分类号：	A23B7/154,A23B7/157
申请人：	西安交通大学
发明人：	冯江涛,孙娜娜,徐浩,延卫
地址：	710049 陕西省西安市碑林区咸宁西路28号
优先权：	CN201610415317A
专利代理机构：	西安通大专利代理有限责任公司	代理人：	陆万寿
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内容摘要

本发明涉及一种具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂及制备方法，核壳式环丙烯保鲜剂按重量百分数计，包括45％～50％的核层，3％～5％能够潮解的隔离层，以及45％～50％的壳层，且隔离层和壳层从内向外依次包覆在核层上；其中，核层按重量份数计，包括1～70份的1‑甲基环丙烯稳定包结物，10～50份的赋形剂，以及1～20份的缓释剂；壳层按重量份数计，包括20～50份的亚氯酸盐，5～50份的氯盐，25～45份的酸化剂，以及10～20份的泡腾剂。本发明通过将核层材料和壳层材料分别混合，然后依次进行核层压片、涂抹隔离层和壳层压片等步骤，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，且核壳有效分离，不相互影响。

权利要求书

1.具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，其特征在于：所述的核壳式环丙烯保鲜剂按重量百分数计，包括45％～50％的核层，3％～5％能够潮解的隔离层，以及45％～50％的壳层，且隔离层和壳层从内向外依次包覆在核层上；其中，核层按重量份数计，包括1～70份的1-甲基环丙烯稳定包结物，10～50份的赋形剂，以及1～20份的缓释剂；壳层按重量份数计，包括20～50份的亚氯酸盐，5～50份的氯盐，25～45份的酸化剂，以及10～20份的泡腾剂。 2.根据权利要求1所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，其特征在于：赋形剂包括葡萄糖、麦芽糖、α-环糊精、β-环糊精、γ环糊精、淀粉和羧基纤维素中的一种或两种以上任意比例的混合物。 3.根据权利要求1所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，其特征在于：缓释剂包括氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢铵中的一种或两种以上任意比例的混合物。 4.根据权利要求1所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，其特征在于：隔离层采用环糊精衍生物材料；环糊精衍生物材料包括羟丙基-β-环糊精、甲基-β-环糊精、氨基-β-环糊精、巯基-β-环糊精、麦芽糖基-β-环糊精、羟丙基-α-环糊精、甲基-α-环糊精、氨基-α-环糊精、巯基-α-环糊精和麦芽糖基-α-环糊精中的一种或两种以上任意比例的混合物。 5.根据权利要求1所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，其特征在于：亚氯酸盐包括亚氯酸钠；氯盐包括无水氯化钙或者氯化钠；酸化剂包括酒石酸、柠檬酸或苹果酸；泡腾剂包括碳酸氢钠、碳酸钠或碳酸氢铵。 6.根据权利要求1所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，其特征在于：所述的核壳式环丙烯保鲜剂为片状，且每片重量为0.8～1.2g。 7.具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)取1-甲基环丙烯稳定包结物、赋形剂和缓释剂混合均匀得到混合物A，将混合物A压片制成核层片剂；其中，1-甲基环丙烯稳定包结物占混合物A重量的1％～60％，赋形剂占混合物A重量的10％～30％，缓释剂占混合物A重量的1％～20％；(2)将环糊精衍生物溶液均匀地涂在核层片剂表面并干燥成膜，在核层片剂表面形成隔离层；(3)取亚氯酸盐、氯盐、酸化剂和泡腾剂混合均匀得到混合物B，将混合物B包裹在隔离层表面并压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂；其中按重量百分数计，亚氯酸盐占混合物B重量的20％～50％，氯盐占混合物B重量的5％～45％，酸化剂占混合物B重量的25％～45％，泡腾剂占混合物B重量的10％～20％；其中，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的45％～50％，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的3％～5％，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的45％～50％。 8.根据权利要求7所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)和步骤(3)中均在温度5～35℃，相对湿度15～50％的环境下进行压片。 9.根据权利要求7所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)的干燥成膜是在30～60℃下干燥30～60min。 10.根据权利要求7所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)的环糊精衍生物溶液是将环糊精衍生物溶于溶剂中形成的；溶剂包括甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、环己烷等的一种或两种以上任意比例的混合物；环糊精衍生物溶液的浓度为0.3～0.6g/mL。

说明书

【技术领域】

本发明属于农产品果蔬保鲜领域，具体涉及一种具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂及制备方法。

【背景技术】

环丙烯类果蔬保鲜剂，主要是1-甲基环丙烯，可以有效抑制乙烯对水果蔬菜采摘后的催熟作用，使采摘后水果蔬菜的保鲜期大大延长。目前已有研究表明，经1-甲基环丙烯处理后可以保持切花的鲜艳，延长插花寿命，同时，以其处理苹果、猕猴桃、柿子等可以延长其采后保鲜期1倍时间以上。但是，1-甲基环丙烯在常温常压下为气体，在对水果蔬菜的保鲜过程中也需要以气态形式使用，因此，对水果蔬菜保鲜时需要将保鲜的水果蔬菜密封，并进行贮藏和运输。这就使保鲜后的水果蔬菜处于密闭的环境，容易受潮和发霉。虽然能达到一定的保鲜效果，但是大量的发霉使保鲜效果大大弱化。

二氧化氯是一种国际公认的安全、无毒的绿色杀菌防腐剂。极易溶于水而不与水反应，几乎不发生水解。国内外大量的实验研究表明，二氧化氯是安全、无毒的消毒剂，无“三致”效应(致癌、致畸、致突变)，同时在消毒过程中也不与有机物发生氯代反应生成“三致作用”的有机氯化物或其它有毒类物质。但由于二氧化氯具有极强的氧化能力，需要在低浓度条件下使用。当浓度在100ppm以下时不会对人体产生任何的影响，包括生理生化方面的影响，对皮肤亦无任何的致敏作用。因此，二氧化氯已经被广泛应用在饮用水、医疗卫生、食品及水果蔬菜的杀菌消毒上。一般为了使用方便都把二氧化氯进行固定化处理，将之制成片剂，使用时只要放入水或者潮湿的空气中即可以放出二氧化氯气体供杀菌消毒用(专利CN102246819B，CN104138390A)。

用1-甲基环丙烯保鲜水果蔬菜时，需要对其进行密封。而水果蔬菜采后呼吸作用较强，会使密封体系变得潮湿而利于微生物生长，引起水果蔬菜的腐烂。这就要求在保鲜的过程中进行杀菌消毒处理。一般都是先对水果蔬菜进行杀菌消毒，然后进行保鲜研究，整个过程分两步进行，这就使得操作过程复杂，并且对使用过程操作要求较高。已有专利公开了制备防腐和保鲜双重效果的环丙烯保鲜剂(公开号：CN1505992A)，其主要是将保鲜剂和防腐剂分别处理和包装形成A剂和B剂，使用的时候将之同时使用，达到防腐和保鲜的双重目的。但是，1-甲基环丙烯常温常压下是一种非常活泼的还原性气体，很容易被氧化分解。而一般的杀菌防腐剂都有氧化成分，与1-甲基环丙烯同时使用就有可能削弱其保鲜效果。

【发明内容】

本发明的目的在于克服现有技术中存在的问题，提供一种具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂及制备方法，将杀菌剂和保鲜剂集成于一体，互不影响。

为了实现上述目的，本发明保鲜剂采取如下技术方案：

所述的核壳式环丙烯保鲜剂按重量百分数计，包括45％～50％的核层，3％～5％能够潮解的隔离层，以及45％～50％的壳层，且隔离层和壳层从内向外依次包覆在核层上；

其中，核层按重量份数计，包括1～70份的1-甲基环丙烯稳定包结物，10～50份的赋形剂，以及1～20份的缓释剂；

壳层按重量份数计，包括20～50份的亚氯酸盐，5～50份的氯盐，25～45份的酸化剂，以及10～20份的泡腾剂。

进一步地，赋形剂包括葡萄糖、麦芽糖、α-环糊精、β-环糊精、γ环糊精、淀粉和羧基纤维素中的一种或两种以上任意比例的混合物。

进一步地，缓释剂包括氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢铵中的一种或两种以上任意比例的混合物。

进一步地，隔离层采用环糊精衍生物材料；环糊精衍生物材料包括羟丙基-β-环糊精、甲基-β-环糊精、氨基-β-环糊精、巯基-β-环糊精、麦芽糖基-β-环糊精、羟丙基-α-环糊精、甲基-α-环糊精、氨基-α-环糊精、巯基-α-环糊精和麦芽糖基-α-环糊精中的一种或两种以上任意比例的混合物。

进一步地，亚氯酸盐包括亚氯酸钠；氯盐包括无水氯化钙或者氯化钠；酸化剂包括酒石酸、柠檬酸或苹果酸；泡腾剂包括碳酸氢钠、碳酸钠或碳酸氢铵。

进一步地，所述的核壳式环丙烯保鲜剂为片状，且每片重量为0.8～1.2g。

本发明制备方法的技术方案是：包括以下步骤：

(1)取1-甲基环丙烯稳定包结物、赋形剂和缓释剂混合均匀得到混合物A，将混合物A压片制成核层片剂；其中，1-甲基环丙烯稳定包结物占混合物A重量的1％～60％，赋形剂占混合物A重量的10％～30％，缓释剂占混合物A重量的1％～20％；

(2)将环糊精衍生物溶液均匀地涂在核层片剂表面并干燥成膜，在核层片剂表面形成隔离层；

(3)取亚氯酸盐、氯盐、酸化剂和泡腾剂混合均匀得到混合物B，将混合物B包裹在隔离层表面并压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂；其中按重量百分数计，亚氯酸盐占混合物B重量的20％～50％，氯盐占混合物B重量的5％～45％，酸化剂占混合物B重量的25％～45％，泡腾剂占混合物B重量的10％～20％；

其中，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的45％～50％，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的3％～5％，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的45％～50％。

进一步地，步骤(1)和步骤(3)中均在温度5～35℃，相对湿度15～50％的环境下进行压片。

进一步地，步骤(2)的干燥成膜是在30～60℃下干燥30～60min。

进一步地，步骤(2)的环糊精衍生物溶液是将环糊精衍生物溶于溶剂中形成的；溶剂包括甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、环己烷等的一种或两种以上任意比例的混合物；环糊精衍生物溶液的浓度为0.3～0.6g/mL。

与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：

本发明制备的核壳结构的环丙烯保鲜剂包括从内向外依次设置的核层、隔离层和壳层，且隔离层能够潮解，具有以下优点：

1、本发明将水果蔬菜的保鲜和杀菌防腐有机结合，分别形成核层和壳层，同时核壳两部分之间以隔离层分开，杀菌和保鲜依次进行，使核壳不相互影响。其中，壳层材料为杀菌材料层，使用过程中，将本发明保鲜剂置于少量水中或潮湿的空气中，壳层与水或潮湿空气接触先迅速释放出二氧化氯杀菌剂，实现水果蔬菜的杀菌防腐，待杀菌结束后，隔离层易被水或潮湿空气溶解，失去作用，之后核层接触水或潮湿空气开始缓慢释放1-甲基环丙烯保鲜剂气体对水果蔬菜进行保鲜。在保鲜时壳层产生的二氧化氯(氧化剂)已经基本消耗完，不会对核层产生的1-甲基环丙烯(还原剂)产生影响；

2、在保鲜剂的制备过程中使用环糊精类物质将核层和壳层有效分离，使其在密封保存和运输过程中不会相互接触和反应，保证了这一具有双重作用的保鲜剂的稳定性；

3、采用世界卫生组织公认的环保绿色消毒剂二氧化氯，具有广谱杀菌性，用量低，作用速度快、杀菌效果好、维持时间长，无二次污染等优点；

4、使用1-甲基环丙烯保鲜剂，具有用量低、保鲜效果好、绿色无污染等优点。

本发明制备方法中先将1-甲基环丙烯稳定包结物和一定的赋形剂、缓释剂混合均匀，然后压片，形成具有保鲜作用的核层材料，在核层表面包裹一层环糊精衍生物。然后在包裹后的保鲜剂片的外层再通过压片的方式附上一层能够产生杀菌的壳层材料，最终制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，制备方法简单，将果蔬的杀菌防腐和保鲜集于一体，使同一材料具有保鲜和杀菌双重作用，并且保鲜部分和杀菌部分很好的阻隔不会相互影响。

【附图说明】

图1是本发明核壳保鲜剂的结构示意图；

图2是本发明核壳保鲜剂的截面图。

其中，1-壳层；2-隔离层；3-核层。

【具体实施方法】

下面结合附图对本发明做详细说明。

本发明具有杀菌和保鲜双重作用的核壳式环丙烯保鲜剂，其分为核层保鲜剂部分和壳层杀菌部分，且能够产生保鲜作用的材料必须作为核体材料，而能够产生杀菌效果的材料作为壳体材料，核体和壳体之间需要使用一定的物质进行阻隔，以防止两者之间直接接触和发生反应，保证将保鲜和杀菌防腐两者有机结合，但又不相互影响。

参见图1和图2，本发明核壳式环丙烯保鲜剂为片状，且包括从外向内依次包覆的壳层1、隔离层2和核层3，其中核层3和壳层1的重量分别占到整片重量的45％～50％左右，而隔离层2占整片重量的3％～5％。

核层材料主要为能产生1-甲基环丙烯果蔬保鲜剂的材料，按重量份数计，包括1～70份的环丙烯包结物，10～50份的赋形剂和1～20份的缓释剂。环丙烯包结物为1-甲基环丙烯稳定包结物(即专利200610042683.2制备的稳定包结物)；赋形剂为葡萄糖、麦芽糖、α-环糊精、β-环糊精、γ环糊精、淀粉、羧基纤维素等的一种或多种配合；缓释剂为氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢铵中的一种或多种配合。

核壳之间的隔离材料主要是易潮解的环糊精衍生物材料，包括羟丙基-β-环糊精、甲基-β-环糊精、氨基-β-环糊精、巯基-β-环糊精、麦芽糖基-β-环糊精、羟丙基-α-环糊精、甲基-α-环糊精、氨基-α-环糊精、巯基-α-环糊精、麦芽糖基-α-环糊精等的一种或多种的混合。

壳层材料主要是产生二氧化氯杀菌剂的材料，按重量份数计，包括20～50份的亚氯酸盐，5～50份的氯盐，25～45份的酸化剂，10～20份的泡腾剂等。其中亚氯酸盐主要为亚氯酸钠，氯盐主要是无水氯化钙或者氯化钠，酸化剂主要是酒石酸、柠檬酸和苹果酸等有机酸，泡腾剂主要为碳酸氢钠、碳酸钠或碳酸氢铵等。

本发明制备方法包括如下步骤：

核层压片：首先，将1-甲基环丙烯稳定包结物和一定的赋形剂、缓释剂混合均匀，在温度5～35℃，相对湿度15～50％的环境下，使用冲模将核层材料的混合物在压片机上压制成重量约0.5g的片剂，形成具有保鲜作用的核层片剂。

中间隔离层的涂覆：将环糊精衍生物溶于易挥发的溶剂中制成0.3～0.6g/mL的高浓度黏稠溶液，然后将溶解好的环糊精衍生物的溶液均匀地涂在压制好的核层片剂表面并在30～60℃下干燥30～60min，在核层片剂表面形成一层很薄的膜，保护核层材料不会与壳层材料接触和反应；所采用的易挥发溶剂为甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、环己烷等的一种或几种的混合。

壳层压片：待中间隔离层材料涂好并干燥后，将按比例混合好的壳层材料(约0.5g)在温度5～35℃，相对湿度15～50％的环境下，包裹核层片剂在压片机上压制成最终重量0.8～1.2g的片剂。

本发明通过将专利(200610042683.2)中的1-甲基环丙烯稳定包结物和一定的赋形剂、缓释剂混合均匀，然后压成小片，形成具有保鲜作用的核层材料，在核层表面包裹一层环糊精衍生物。然后在包裹后的保鲜剂片的外层再通过压片的方式附上一层能够产生杀菌的二氧化氯材料。最终制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。

下面通过具体的实施例对本发明做进一步详细说明。

实施例1

(1)取干燥的1重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、10重量份的赋形剂和5重量份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度5℃，相对湿度15％的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂；其中，赋形剂采用葡萄糖；缓释剂采用碳酸氢钠；

(2)将羟丙基-β-环糊精溶解在无水乙醇中制成0.5g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将羟丙基-β-环糊精溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在50℃烘箱中烘干60min成膜，在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂；

(3)取干燥的20重量份的亚氯酸钠、20重量份的无水氯化钙、30重量份的柠檬酸和10重量份的碳酸氢钠在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度5℃，相对湿度15％的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。

所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为1.0g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的47％，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的3％，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的50％。

实施例2

(1)取干燥的5重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、20重量份的赋形剂和10重量份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度10℃，相对湿度20％的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂；其中，赋形剂采用淀粉；缓释剂采用碳酸钠；

(2)将甲基-β-环糊精溶解在无水乙醇中制成0.4g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将甲基-β-环糊精溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在40℃烘箱中烘干50min成膜，在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂；

(3)取干燥的30重量份的亚氯酸钠、15重量份的氯化钠、40重量份的酒石酸和11重量份的碳酸钠在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度10℃，相对湿度20％的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。

所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为0.9g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的45％，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的5％，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的50％。

本发明核壳结构的保鲜剂在使用过程中，只需要直接加入少量水中，对放置有水果蔬菜的密闭空间里处理8-12h后，将盛有保鲜剂的容器取出即可，使用简单。表1为本实施例制得的保鲜剂与单独的1-甲基环丙烯保鲜剂及二氧化氯片剂处理猕猴桃的效果比较。结果显示，本发明得到的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式保鲜剂与已有的保鲜剂和杀菌剂相比，有效地遏制了柿子的发霉，更好地实现了柿子的保鲜。

表1 具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂对柿子处理效果(常温32天)

处理剂果实颜色腐败发霉率(％) 果实硬度(Kg/cm) 本发明黄色 0 12.7(硬) 1-甲基环丙烯黄色 13.8％ 10.2(硬) 二氧化氯橙红色 0 5.6(偏软) 对照深红色 28.7％ 2.1(非常软)

实施例3

(1)取干燥的10重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、30重量份的赋形剂和1重量份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度15℃，相对湿度50％的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂；其中，赋形剂采用麦芽糖；缓释剂采用氢氧化钙；

(2)将氨基-β-环糊精溶解在甲醇中制成0.3g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将氨基-β-环糊精溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在60℃烘箱中烘干40min成膜，在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂；

(3)取干燥的40重量份的亚氯酸钠、5重量份的氯化钠、25重量份的苹果酸和12重量份的碳酸氢铵在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度15℃，相对湿度50％的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。

所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为1.1g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的50％，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的5％，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的45％。

实施例4

(1)取干燥的20重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、40重量份的赋形剂和15重量份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度20℃，相对湿度45％的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂；其中，赋形剂采用α-环糊精和β-环糊精以任意比例混合的混合物；缓释剂采用碳酸氢铵；

(2)将巯基-β-环糊精溶解在乙醚中制成0.35g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将巯基-β-环糊精溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在30℃烘箱中烘干55min成膜，在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂；

(3)取干燥的50重量份的亚氯酸钠、10重量份的氯化钠、35重量份的柠檬酸和15重量份的碳酸氢铵在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度20℃，相对湿度45％的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。

所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为0.8g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的48％，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的4％，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的48％。

实施例5

(1)取干燥的30重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、50重量份的赋形剂和20重量份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度25℃，相对湿度35％的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂；其中，赋形剂采用羧基纤维素；缓释剂采用氢氧化钙和碳酸钠以任意比例混合的混合物；

(2)将环糊精衍生物溶解在乙酸乙酯中制成0.45g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将环糊精衍生物溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在35℃烘箱中烘干45min成膜，在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂；环糊精衍生物采用麦芽糖基-β-环糊精和羟丙基-α-环糊精以任意比例混合的混合物；

(3)取干燥的25重量份的亚氯酸钠、30重量份的氯化钠、45重量份的酒石酸和20重量份的碳酸氢钠在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度25℃，相对湿度35％的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。

所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为1.2g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的46％，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的4％，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的50％。

实施例6

(1)取干燥的40重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、45重量份的赋形剂和18重量份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度30℃，相对湿度40％的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂；其中，赋形剂采用葡萄糖和麦芽糖以任意比例混合的混合物；缓释剂采用碳酸氢钠和碳酸氢铵以任意比例混合的混合物；

(2)将环糊精衍生物溶解在溶剂中制成0.55g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将环糊精衍生物溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在45℃烘箱中烘干35min成膜，在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂；环糊精衍生物采用氨基-α-环糊精；乙醇和乙酸乙酯以任意比例混合的混合物；

(3)取干燥的35重量份的亚氯酸钠、40重量份的无水氯化钙、32重量份的苹果酸和18重量份的碳酸钠在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度30℃，相对湿度40％的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。

所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为0.8g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的49％，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的3％，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的48％。

实施例7

(1)取干燥的50重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、35重量份的赋形剂和14重量份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度35℃，相对湿度30％的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂；其中，赋形剂采用淀粉和羧基纤维素以任意比例混合的混合物；缓释剂采用碳酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢铵以任意比例混合的混合物；

(2)将环糊精衍生物溶解在溶剂中制成0.6g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将环糊精衍生物溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在55℃烘箱中烘干30min成膜，在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂；环糊精衍生物采用氨基-α-环糊精；溶剂采用乙醇和乙酸乙酯以任意比例混合的混合物；

(3)取干燥的45重量份的亚氯酸钠、50重量份的无水氯化钙、38重量份的柠檬酸和16重量份的碳酸氢铵在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度35℃，相对湿度30％的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。

所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为0.9g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的48％，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的3％，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的49％。

实施例8

(1)取干燥的60重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、25重量份的赋形剂和8重量份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度20℃，相对湿度25％的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂；其中，赋形剂采用葡萄糖、麦芽糖和羧基纤维以任意比例混合的混合物；缓释剂采用氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢铵以任意比例混合的混合物；

(2)将环糊精衍生物溶解在溶剂中制成0.4g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将环糊精衍生物溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在40℃烘箱中烘干40min成膜，在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂；环糊精衍生物采用甲基-β-环糊精、氨基-β-环糊精、羟丙基-α-环糊精和甲基-α-环糊精以任意比例混合的混合物；溶剂采用乙酸乙酯和环己烷以任意比例混合的混合物；

(3)取干燥的35重量份的亚氯酸钠、25重量份的无水氯化钙、44重量份的酒石酸和15重量份的碳酸氢钠在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度20℃，相对湿度25％的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。

所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为1.0g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的50％，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的4％，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的46％。

实施例9

(1)取干燥的70重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、15重量份的赋形剂和3重量份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度25℃，相对湿度30％的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂；其中，赋形剂采用葡萄糖、麦芽糖、α-环糊精、β-环糊精和γ环糊精以任意比例混合的混合物；缓释剂采用碳酸氢钠；

(2)将麦芽糖基-α-环糊精溶解在溶剂中制成0.3g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将麦芽糖基-α-环糊精溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在50℃烘箱中烘干50min成膜，在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂；溶剂采用甲醇、乙醇和乙醚以任意比例混合的混合物；

(3)取干燥的30重量份的亚氯酸钠、35重量份的无水氯化钙、26重量份的苹果酸和19重量份的碳酸钠在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温30℃，相对湿度25％的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。

所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为1.2g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的48％，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的5％，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的47％。

本发明保鲜剂的方法包括以下步骤：(1)物料烘干；(2)核层材料和壳层材料分别混合，(3)核层材料压片；(4)核壳隔离材料涂抹；(5)壳层材料压片。本发明制备的具有杀菌和保鲜双重作用的核壳式环丙烯保鲜剂置于水或潮湿的空气中能够很快(1～2min之内)释放出二氧化氯气体，起到杀菌作用。2-3h后又可以释放出1-甲基环丙烯气体果蔬保鲜剂，起到果蔬的保鲜作用。其优点是使果蔬的杀菌和保鲜一步进行，使用方便，并且不会对人体和环境造成危害。