技术领域
本发明涉及一种稳定的氰霜唑(cyazofamid)组合物。
背景技术
氰霜唑(4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺)是由石原产业株式会社(ISHIHARA SANGYO KAISHA,LTD)引进并以商品名Ranman销售的咪唑磺酰胺杀真菌剂，并且具有以下化学结构：
氰霜唑具有叶面和土壤预防作用，拥有一定的残余活性。氰霜唑具有非常低的水溶性和短的水解半衰期。
文章“Photodegradation research of cyazofamid(氰霜唑的光降解研究)”(Journal of agro environment science(农业环境科学杂志),2009,28(1):151-155)公开了10％氰霜唑悬浮液在黄瓜植物叶片上和在水溶液中的降解动力学。得出的结论是，氰霜唑在水性环境中具有更快的降解速率。还注意到，在白天期间，氰霜唑在黄瓜叶片上的降解半衰期为63.6小时，而在黑暗中没有显著降解。因此，得出的结论是，自然光是影响在自然环境中的降解的重要因素。已发现，氰霜唑的光解速率随着水溶液中的pH值和温度增加和光强度增加而加速，其中光源和光强度是主要影响因素。因此，建议氰霜唑的施用应该选择低温和在晚上弱光照射以发挥更大的功效。在本领域中已经进行了众多的其他尝试来改进氰霜唑的储存稳定性，但都没有太成功。
US 20040039039公开了咪唑衍生物(氰霜唑)和二硫代氨基甲酸酯(代森锰锌(Mancozeb))的协同组合。然而，该出版物没有公开稳定的氰霜唑组合物。
WO2009123346公开了一种农药水性悬浮液组合物(液体制剂)，其包含微溶于水的农药、有机硅表面活性剂、粘度降低剂、消泡剂、pH调节剂和分散剂。
WO2010021404(US2011144175A1)公开了一种用于控制氰霜唑在固体制剂中的降解的方法，其是通过使用选自以下的稳定剂：环氧化动物油和/或植物油、聚氧乙烯的非离子表面活性剂、聚氧乙烯的阴离子表面活性剂、多元醇和无机碱性物质。优选的碱性物质包括碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱土金属氢氧化物、碱土金属碳酸盐和碱土金属碳酸氢盐。
本领域中仍需要具有改进的储存稳定性的稳定的氰霜唑制剂。本发明充分地解决了本领域中存在的这些和其他需要。
因此，在本领域中对于具有增强的储存稳定性和降低的降解的包含氰霜唑的储存稳定制剂存在未实现的需要。
发明内容
本发明提供一种包含氰霜唑和有机碱的杀真菌制剂。
在另一个方面，本发明提供一种杀真菌制剂，其包含氰霜唑；至少一种有机碱；和第二农药化合物。
在另一个方面，本发明提供一种杀真菌制剂，其包含氰霜唑、至少一种有机碱；和第二杀真菌剂。
在另一个方面，本发明提供一种杀真菌制剂，其包含氰霜唑、至少一种有机碱；和选自二硫代氨基甲酸酯的第二杀真菌剂。
在另一个方面，本发明提供一种杀真菌制剂，其包含氰霜唑、至少一种有机碱；和代森锰锌。
在另一个方面，本发明提供一种用于制备杀真菌制剂的方法，所述方法包括：
1)在掺合器中混合氰霜唑和有机碱并任选地与至少一种在农业化学上可接受的佐剂混合；
2)研磨步骤1的混合物以获得所需粒度；
3)任选地掺合步骤2的研磨材料以获得均匀混合物；
4)对步骤2中获得的粉末造粒；和
5)将颗粒在预定温度下干燥至小于2％的水分含量。
在另一个方面，本发明提供一种用于制备杀真菌制剂的方法，所述方法包括：
1)在掺合器中混合以下：氰霜唑；有机碱；和第二农药，并任选地与至少一种在农业化学上有效的佐剂混合；
2)研磨步骤1的混合物以获得所需粒度；
3)任选地掺合步骤2的研磨材料以获得均匀混合物；
4)对步骤2中获得的粉末造粒；和
5)将颗粒在预定温度下干燥至小于2％的水分含量。
优选实施方案的详细说明
本发明人已经发现，氰霜唑固有地具有不稳定性，如通过12.5％氰霜唑滴剂浓度在加速储存(在54℃下2周)下所证实。
附图说明
图1：氰霜唑的主要降解产物之一，其被发现是水解产物(图1)。
本发明人观察到当氰霜唑以固体形式保持为技术样品或配制成组合物时存在稳定性问题。本发明人还发现，使用无机碱来稳定化氰霜唑在导致储存稳定性方面是不成功的。
现在已惊奇地发现，在有机碱的存在下，氰霜唑具有出乎意料地储存稳定性。
因此，在一个方面，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑和至少一种有机碱。
在本发明的组合物内存在的氰霜唑或第二农药的“杀真菌有效量”或“农业化学有效量”这个术语是指氰霜唑或第二杀真菌剂的量，当氰霜唑或第二杀真菌剂以该量施用时会在某个位点提供所需的真菌防治。该具体的量取决于许多因素，包括例如农作物、寻求被防治的真菌和环境条件。有待施用的氰霜唑或第二农药的适当量的选择在本领域技术人员的专门知识范围内并且不被认为特别限制本发明的范围。
在一个实施方案中，以组合物的总重量计，杀真菌有效量的氰霜唑占约0.1％至约90％。因此，在这个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含以所述组合物的总重量计约3％至约40％的量的氰霜唑和至少一种有机碱。
在一个实施方案中，所述有机碱以稳定化有效量存在于本发明的组合物内。
针对本发明的组合物中的有机碱的量使用的术语稳定化有效量，意指使得在暴露于54℃时不超过10重量％的氰霜唑降解的量。可以指出，根据本发明的稳定性测量主要是针对氰霜唑的稳定性测量，因为氰霜唑对于降解的易感性更大。然而，这不应理解为是指本发明组合物内的第二农药的稳定性不是本领域技术人员所关注的问题。除了实现氰霜唑的优异稳定性之外，本发明还实现了第二农药的可接受的稳定性。
在一个实施方案中，术语有机碱的“稳定化有效量”包括提及有机碱以组合物的总重量计约0.001％至约18.0％的量存在。
因此，在一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含杀真菌有效量的氰霜唑和以所述组合物的总重量计约0.001％至约18.0％的量的至少一种有机碱。
在另一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含以所述组合物的总重量计约0.1％至约90％的量的氰霜唑和以所述组合物的总重量计约0.001％至约18％的量的至少一种有机碱。
在一个方面，本发明的组合物包含第二农药。因此，在这个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑；至少一种有机碱；和农业化学有效量的第二农药。
术语第二农药的“农业化学有效量”包括提及第二农药的以组合物的总重量计约0.1％至约90％的量。
在一个实施方案中，第二农药是The Pesticide Manual(农药手册)，第XV版，BCPC中所提及的任何农药，该手册以全文引用的方式并入本文中。
在一个实施方案中，第二农药选自杀虫剂、杀真菌剂或除草剂。
在另一个实施方案中，第二农药是杀真菌剂。优选的杀真菌剂可以是在The Pesticide Manual(农药手册)，第XV版，BCPC中列出作为杀真菌剂的农药。
在另一个实施方案中，第二杀真菌剂是二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂。所述二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂可选自代森锰锌、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、丙森锌(propineb)和代森锌(zineb)。
因此，在这个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑；至少一种有机碱；和第二杀真菌剂，其选自代森锰铜(mancopper)、代森锰锌、代森锰、代森联、聚氨基甲酸酯、丙森锌和代森锌。
在一个优选的实施方案中，第二杀真菌剂选自代森锰锌、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、三代硫酸铜、嘧菌酯(azoxystrobin)、百菌清(chlorothalonil)、己唑醇(hexaconazole)、可以Microthiol 或或Microthiol Special 获得的可分散硫组合物，或可以 Special Liquide获得的液体硫溶液。
因此，在这个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含杀真菌有效量的氰霜唑；至少一种有机碱；和杀真菌有效量的杀真菌剂，其选自代森锰锌、甲基硫菌灵、三代硫酸铜、嘧菌酯、百菌清、己唑醇、可以Microthiol 或或Microthiol Special获得的可分散硫组合物，或可以 Special Liquide获得的液体硫溶液。
在另一个实施方案中，优选的二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂选自代森铵(amobam)、福美砷(asomate)、氧化福美双(azithiram)、卡巴莫夫(carbamorph)、硫杂灵(cufraneb)、福美铜氯(cuprobam)、双硫仑(disulfiram)、福美铁(ferbam)、威百亩(metam)、代森钠(nabam)、福代硫(tecoram)、福美双(thiram)、福美甲胂(urbacide)、福美锌(ziram)、棉隆(dazomet)、代森硫(etem)、代森环(milneb)、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、聚氨基甲酸酯、丙森锌和代森锌，优选是代森锰锌。
在另一个实施方案中，第二杀真菌剂是代森锰锌。因此，在这个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑；至少一种有机碱；和代森锰锌。
在另一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑；至少一种有机碱；和嘧菌酯。
在另一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑；至少一种有机碱；和三代硫酸铜。
在另一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑；至少一种有机碱；和可以Microthiol 或或Microthiol Special 获得的可分散硫组合物。
在另一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑；至少一种有机碱；和可以 Special Liquide获得的液体硫溶液。
本文术语“降解大幅减少”表示这种包含有机碱的制剂相比于不具有有机碱的常规制剂显示出令人惊讶程度的氰霜唑降解减少。
根据本发明，所述有机碱优选是有机胺，其选自吗啉；哌啶；吡咯烷；单低级烷基胺、二低级烷基胺或三低级烷基胺，例如乙基-丙基胺、二乙基-丙基胺、三乙基-丙基胺或二甲基-丙基胺；或单羟基-低级烷基胺、二羟基-低级烷基胺或三羟基-低级烷基胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺；六亚甲基四胺和牛油脂肪胺乙氧基化物。
在另一个实施方案中，所述有机胺可选自包含以下的群组：含有不超过2个胺基的烷基胺、亚烷基胺和烷醇胺，例如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、仲丁胺、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一烷基胺、十二烷基胺、十三烷基胺、十四烷基胺、十五烷基胺、十六烷基胺、十七烷基胺、十八烷基胺、甲基乙基胺、甲基异丙基胺、甲基己基胺、甲基壬基胺、甲基十五烷基胺、甲基十八烷基胺、乙基丁基胺、乙基庚基胺、乙基辛基胺、己基庚基胺、己基辛基胺、二甲基胺、二乙基胺、二正丙基胺、二异丙基胺、二正戊基胺、二异戊基胺、二己基胺、二庚基胺、二辛基胺、三甲基胺、三乙基胺、三正丙基胺、三异丙基胺、三正丁基胺、三异丁基胺、三仲丁基胺、三正戊基胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、二乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙基胺、正丁烯基-2-胺、正戊烯基-2-胺、正己烯基-2-胺和丙二胺；伯芳胺，例如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、邻甲苯胺、间甲苯胺、对甲苯胺、苯二胺、2,4,6-三溴苯胺、联苯胺、萘胺和邻氯苯胺、间氯苯胺、对氯苯胺；和杂环胺，例如吡啶、吗啉、哌啶、吡咯烷、吲哚啉和氮杂环庚三烯。
在另一个实施方案中，也有可能使用有机碱的盐，其可能选自单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵、单烯基铵、二烯基铵、三烯基铵、单炔基铵、二炔基铵、三炔基铵、单烷醇铵、二烷醇铵和三烷醇铵的盐。
在另一个实施方案中，优选的有机碱选自三乙醇胺、牛油脂肪胺乙氧基化物和六亚甲基四胺。
在另一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑；选自三乙醇胺、牛油脂肪胺乙氧基化物和六亚甲基四胺的至少一种有机碱；和杀真菌有效量的代森锰锌。
在另一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑；六亚甲基四胺；和代森锰锌。
在另一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑；六亚甲基四胺；和嘧菌酯。
在另一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑；六亚甲基四胺；和三代硫酸铜。
在另一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑；六亚甲基四胺；和可以Microthiol 或或Microthiol Special 获得的可分散硫组合物。
在另一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑；六亚甲基四胺；和可以 Special Liquide获得的液体硫溶液。
在另一个优选的实施方案中，优选的有机碱是六亚甲基四胺。因此，在这个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含(a)氰霜唑；(b)六亚甲基四胺；和(c)任选地第二杀真菌剂，其选自二硫代氨基甲酸酯类的群组，所述二硫代氨基甲酸酯类的群组包括代森锰锌。
在另一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌制剂，其包含：
a.氰霜唑；
b.选自三乙醇胺、六亚甲基四胺和牛油脂肪胺乙氧基化物的至少一种有机碱；和
c.一种或多种农业化学佐剂。
在另一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑；选自三乙醇胺、牛油脂肪胺乙氧基化物和六亚甲基四胺的至少一种有机碱；和代森锰锌。
在另一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑、六亚甲基四胺和代森锰锌。
在另一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑、三乙醇胺和代森锰锌。
在另一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑、牛油脂肪胺乙氧基化物和代森锰锌。
在另一个实施方案中，以重量、体积计或以摩尔量计，氰霜唑和有机碱以5:1至优选5:0.1的比率存在。
在另一个实施方案中，以重量计，氰霜唑和有机碱以1:0.2至1:0.01的比率存在。
在另一个方面，本发明描述一种用于制备杀真菌制剂的方法，所述方法包括：
1)混合氰霜唑、至少一种有机碱和表面活性剂；
2)研磨步骤1的混合物以获得所需粒度；
3)对步骤2中获得的粉末造粒；和
4)将颗粒在预定温度下干燥至小于2％的水分含量。
步骤(3)的造粒技术包括流化床造粒、喷雾干燥、圆盘附聚和挤出。
在一个实施方案中，在至少一种农业化学上可接受的赋形剂存在下混合氰霜唑和有机碱。
在一个优选的实施方案中，在至少一种农业化学上可接受的赋形剂存在下掺合氰霜唑和有机碱。
在另一个实施方案中，在空气喷射研磨机中进行步骤(a)中获得的掺合物的研磨，但不特别排除其他研磨装置。
在另一个实施方案中，将研磨材料掺合以获得均匀的混合物，随后与第二混合物混合以用于挤出。
在另一个实施方案中，优选在70-75℃的预定温度下干燥挤出的颗粒，但精确温度的选择不受限制。
在一个实施方案中，本发明的杀真菌组合物包含预定比率为约1:16的氰霜唑和代森锰锌。
在另一个方面，本发明提供一种用于制备杀真菌制剂的方法，所述方法包括：
1)在掺合器中混合氰霜唑和至少一种有机碱并任选地与其他佐剂和代森锰锌混合；
2)通过空气喷射研磨机研磨步骤1的掺合物以得到所需粒度；
3)掺合步骤2的研磨材料以获得均匀混合物；
4)对步骤3中获得的粉末造粒；和
5)将颗粒在约70-75℃的温度下干燥至小于2％的水分含量。
本发明的杀真菌组合优选配制为固体组合物，包括但不限于粉剂、散剂、颗粒剂、丸剂、片剂、干流动剂、可湿性散剂或水分散性颗粒剂。
在一个实施方案中，本发明的制剂还包含农业化学上可接受的载体。这些载体可为有机或无机材料，其可与活性成分组合以促进更好的铺展性以及能够实现与目标真菌的更好接触。这些载体必须是农业上可接受的和环保的。载体可包括这样的分散剂、消泡剂、pH调节剂、表面活性剂和可添加至稳定的组合物中的其他填料。
在一个实施方案中，上文所述每个或任何方面或实施方案的组合物包含至少一种佐剂，其选自至少一种润湿剂、至少一种消泡剂、至少一种pH调节剂、至少一种表面活性剂和它们的组合。这些佐剂的组合物含量不受特别限制并且可由本领域技术人员根据常规方案来确定。
在一个实施方案中，所述组合物可含有离子型和非离子型分散剂以使得颗粒容易在水中崩解，例如聚苯乙烯磺酸盐、聚乙烯基磺酸盐、萘磺酸/甲醛缩合物的盐、萘磺酸、苯酚磺酸和甲醛的缩合物的盐、和木质磺酸盐、聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段共聚物、直链醇的聚乙二醇醚、脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，此外是聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物，此外是烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物。优选的分散剂包括萘磺酸钠-甲醛缩合物、萘磺酸烷基酯或它们的组合。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含至少一种润湿剂，其选自皂；硫酸脂族单酯的盐，包括但不限于月桂基硫酸钠；磺基烷基酰胺和其盐，包括但不限于N-甲基-N-油酰基牛磺酸钠盐；磺酸烷基芳基酯，包括但不限于苯磺酸烷基酯；萘磺酸烷基酯和其盐以及木素磺酸盐。在一个实施方案中，润湿剂包括包含烷基萘磺酸碱金属盐或木素磺酸碱金属盐或它们的组合的掺合物。
在一个优选的实施方案中，本发明的组合物包含润湿组分，其包含选自烷基萘磺酸碱金属盐或木素磺酸碱金属盐或它们的组合的润湿剂。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含至少一种通常出于这个目的而用于农业化学组合物中的消泡剂。在一个实施方案中，优选的消泡剂选自有机硅油和硬脂酸镁或其合适的组合。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含至少一种其他的表面活性剂，其选自聚苯乙烯磺酸盐；聚乙烯基磺酸盐；萘磺酸/甲醛缩合物的盐；萘磺酸、苯酚磺酸和甲醛的缩合物的盐；木质磺酸盐；聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段共聚物；直链醇的聚乙二醇醚；脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物；聚乙烯醇；聚乙烯基吡咯烷酮；聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物；(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物；和烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物。
在另一个方面，本发明提供一种通过用包含氰霜唑和有机碱的组合物处理某个位点来处理所述位点处的真菌侵染的方法。
在一个实施方案中，所述方法包括通过用包含氰霜唑、有机碱和第二杀真菌剂的组合物处理某个位点来处理所述位点处的真菌侵染。
如本文所用的术语位点应表示需要真菌防治的所需农作物的附近。
所述位点包括其中已经发生真菌侵染或预期发生真菌侵染的所需农作物植物的附近。术语农作物应包括在某个位点处生长的多个所需农作物植物或单个的农作物植物。
术语防治表示所调查真菌的根除。100％防治意味着所调查真菌的彻底根除。
在另一个方面，本发明提供一种通过用包含氰霜唑、六亚甲基四胺和代森锰锌的组合物处理某个位点来处理所述位点处的真菌侵染的方法。
在一个实施方案中，包含氰霜唑和任选地代森锰锌的组合物针对处理农作物如马铃薯、番茄、葡萄、黄瓜、西瓜和胡椒上的晚疫病(致病疫霉(Phytophthora infestans))、早疫病和晚疫病(致病疫霉、番茄早疫病菌(Alternaria solani))、霜霉病(葡萄霜霉病(Plasmopara viticola)、甜瓜霜霉病(Pseudo-peronosporacubensis)和烟草霜霉病(Peronospora tabacina))是特别有用的。
在另一个方面，本发明提供一种通过用包含氰霜唑、六亚甲基四胺和嘧菌酯的组合物处理某个位点来处理所述位点处的真菌侵染的方法。
在另一个方面，本发明提供一种通过用包含氰霜唑、六亚甲基四胺和三代硫酸铜的组合物处理某个位点来处理所述位点处的真菌侵染的方法。
在另一个方面，本发明提供一种通过用包含氰霜唑、六亚甲基四胺和可以Microthiol 或或Microthiol Special获得的可分散硫组合物的组合物处理某个位点来处理所述位点处的真菌侵染的方法。
在另一个方面，本发明提供一种通过用包含氰霜唑、六亚甲基四胺和可以 Special Liquide获得的液体硫溶液的组合物处理某个位点来处理所述位点处的真菌侵染的方法。
在另一个方面，本发明的组合物可以多包(multi-pack)杀真菌产品的形式或作为用于植物的杀真菌处理的组件试剂盒(kit-of-parts)呈现。
在所述多包杀真菌产品的一个实施方案中，有机碱可包含在单独的容器中或者它可包含在与氰霜唑相同的容器中。优选地，当有机碱包含在单独的容器中时，多包杀真菌产品包括指示使用者在含有氰霜唑的容器向外部环境开放后立即将有机碱混合入所述容器中的说明手册。
因此，在一个实施方案中，本发明提供一种多包杀真菌产品，所述多包杀真菌产品包含：
(a)第一容器，其包含氰霜唑；
(b)第二容器，其包含选自代森锰锌、嘧菌酯、三代硫酸铜、Microthiol 或或Microthiol Special 或 Special Liquide、甲基硫菌灵、百菌清和己唑醇的化合物之一；
(c)第三容器，其含有选自六亚甲基四胺、三乙醇胺和牛油脂肪胺乙氧基化物的有机碱；和
(d)说明手册，其指示使用者在所述含有氰霜唑的第一容器被打开后立即将所述第三容器中所含的有机碱混合入所述第一容器中。
在另一个实施方案中，本发明提供一种多包杀真菌产品，所述多包杀真菌产品包含：
(a)第一容器，其包含氰霜唑；
(b)第二容器，其包含代森锰锌；
(c)第三容器，其含有六亚甲基四胺；和
(d)说明手册，其指示使用者在所述含有氰霜唑的第一容器被打开后立即将所述第三容器中所含的六亚甲基四胺混合入所述第一容器中。
在一个实施方案中，所述多包杀真菌产品包含容纳第一、第二和第三容器以及说明手册的包装。
在这个实施方案中，本发明提供一种多包杀真菌产品，所述多包杀真菌产品包含：
(a)第一容器，其包含氰霜唑和选自六亚甲基四胺、三乙醇胺和牛油脂肪胺乙氧基化物的有机碱；
(b)第二容器，其包含选自代森锰锌、嘧菌酯、三代硫酸铜、Microthiol 或或Microthiol Special 或 Special Liquide、甲基硫菌灵、百菌清和己唑醇的化合物之一；和
(c)容纳所述第一容器和第二容器的包装。
在另一个实施方案中，本发明提供一种多包杀真菌产品，所述多包杀真菌产品包含：
(a)第一容器，其包含氰霜唑和六亚甲基四胺；
(b)第二容器，其包含代森锰锌；和
(c)容纳所述第一容器和第二容器的包装。
上述制剂是杀真菌有效的和稳定的。通过所述方法获得的颗粒具有优异的耐磨耗性，在水中迅速分散并且一旦分散即在水中具有良好的悬浮性。
实施例：
以下实施例说明所提出的发明的目前认识最多的实施方案。然而，可以实施其他也在本发明的范围内的实施方案。根据本发明的范围并在下文示例的所有农业化学制剂都具有优异的储存稳定性特性。
实施例1：
制造方法：
将所需量的代森锰锌和氰霜唑以及六亚甲基四胺和木素磺酸钠在带式掺合器中掺合并在空气喷射研磨机中研磨。将研磨的混合物再次在带式掺合器中掺合以获得均匀的混合物。将消泡剂和水的第二混合物添加至所述均匀的混合物中以制备团块。将所述团块挤出以得到颗粒。将挤出的颗粒干燥以获得水分含量小于2％的颗粒。
实施例2：
实验：将工业氰霜唑在一批中与Na2CO3(无机碱)混合并且在另一批中与HMT(六亚甲基四胺，有机碱)混合。两种样品都在54℃下保持14天。在14天后，分析两种样品中的氰霜唑含量。即使在不存在上述佐剂的情况下，工业氰霜唑在有机碱中相比于在无机碱中显示出乎意料地改进的稳定性。
制造方法：
将所需量的氰霜唑以及六亚甲基四胺和木素磺酸钠在带式掺合器中掺合并在空气喷射研磨机中研磨。将研磨的混合物再次在带式掺合器中掺合以获得均匀的混合物。将消泡剂与润湿剂(萘磺酸烷基酯钠盐)和水的第二混合物添加至所述均匀的混合物中以制备团块。将所述团块挤出以得到颗粒。将挤出的颗粒干燥以获得水分含量小于2％的颗粒。
实施例3：
制备以下包含氰霜唑和代森锰锌的组合物，其中替换不同的稳定剂。测试这些制剂的AHS稳定性。
根据上述显而易见的是，在有机胺碱存在下，氰霜唑降解减少。
比较实施例
实施例4
在无机碱存在下测试工业氰霜唑的稳定性并与在有机碱存在下的稳定性进行比较，得出以下结果：
实施例5
对根据实施例1制备的制剂(调整工业材料的纯度)进行修改以用1.0％碳酸钠替换HMT(六亚甲基四胺)含量。测试两种制剂的稳定性，得出以下结果：
参考实施例6
本发明人对氰霜唑工业材料原样以及在1％酸、1％碱和1％水的存在下进行稳定性研究。发现即使当所有四个样品储存在具有塞子和盖子的密封玻璃瓶中时也都严重降解。发现所有四个样品在AHS条件下严重降解，这证实了氰霜唑的不稳定性。
在实验6A中，将工业氰霜唑(原样)填充在3个具有气密性塞子和盖子的玻璃瓶中。将一个瓶子保持于维持在10℃±1℃的冰箱中，将第二个瓶子储存在室温下并且将第三个瓶子储存于维持在54℃±2℃的恒温箱中。
在实验6B中，将工业氰霜唑与1％酸(所用的酸是10％HCl)在混合器研磨机中混合。将这个混合物填充在3个具有气密性塞子和盖子的玻璃瓶中。将一个瓶子保持于维持在10℃±1℃的冰箱中，将第二个瓶子储存在室温下并且将第三个瓶子储存于维持在54℃±2℃的恒温箱中。
在实验6C中，将工业氰霜唑与1％碱(所用的碱是10％NaOH)在混合器研磨机中混合。将这个混合物填充在3个具有气密性塞子和盖子的玻璃瓶中。将一个瓶子保持于维持在10℃±1℃的冰箱中，将第二个瓶子储存在室温下并且将第三个瓶子储存于维持在54℃±2℃的恒温箱中。
在实验6D中，将工业氰霜唑与1％水在混合器研磨机中混合。将这个混合物填充在3个具有气密性塞子和盖子的玻璃瓶中。将一个瓶子保持于维持在10℃±1℃的冰箱中，将第二个瓶子储存在室温下并且将第三个瓶子储存于维持在54℃±2℃的恒温箱中。
将所有样品在分别的条件下储存14天。在14天后，在相同条件下测量所有样品中的氰霜唑含量，并且对结果进行汇编。
本发明的一个或多个实施方案的优点：
1.根据本发明的制剂具有增强的稳定性。
2.由于存在有机碱，氰霜唑的降解大幅减少。
3.发现氰霜唑和代森锰锌的制剂是稳定的，其中氰霜唑的降解大幅减少。
4.根据本发明的制剂显示出优异的悬浮稳定性。
5.根据本发明制备的制剂具有优异的耐磨耗性，在水中迅速分散并且一旦分散即在水中具有良好的悬浮性。
上文已参考具体实施例描述了本发明。应当指出的是，上文所附实施例说明而非限制本发明，并且本领域技术人员将能够在不脱离本发明的精神的情况下设计许多替代实施方案。除了在上文提供的操作实施例中或另有说明之外，所有表示成分的量的数字都应理解为在所有情况下都被术语约修饰。