一种改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂的制备方法.pdf

《一种改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂的制备方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂的制备方法.pdf（5页完整版）》请在专利查询网上搜索。

1、(10)授权公告号 CN 102948620 B (45)授权公告日 2014.01.22 CN 102948620 B (21)申请号 201210391302.7 (22)申请日 2012.10.16 A23K 1/16(2006.01) C07C 323/52(2006.01) C07C 319/20(2006.01) (73)专利权人 安徽省正大源饲料集团有限公司 地址 235000 安徽省淮北市凤凰山食品工业 园淮海西路 168 号 (72)发明人 孟玲琳 彭庆付 彭程 王清伟 顾玉芹 (74)专利代理机构 安徽合肥华信知识产权代理 有限公司 34112 代理人 方峥 CN 1020。

2、38080 A,2011.05.04, CN 101765586 A,2010.06.30, CN 102228154 A,2011.11.02, 徐宏斌等 . 羟基蛋氨酸及其钙盐的合成研究 进展 .现代生物医学进展 .2009,( 第 07 期 ), 陶新等 . 杨树皮类脂饲料添加剂 .中国家 禽 .2002,( 第 01 期 ), (54) 发明名称 一种改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂的制备方 法 (57) 摘要 本发明公开了一种改性羟基蛋氨酸钙饲料添 加剂的制备方法， 主要以丙烯醛为原料， 在特别密 闭的容器中， 催化剂作用下同甲硫醇反应， 生成的 甲硫基丙醛与氢氰酸催化剂作用合成 2- 羟。

3、基 -4 甲硫基丁腈， 在浓硫酸存在下水解， 生成 2- 羟 基 -4 甲硫基丁酸， 再用饱和的氢氧化钙溶液中 和， 经添加醋、 蒙脱石粉、 聚乙二醇 4000 和杨树皮 粉末精制得成品的改性羟基蛋氨酸钙饲料添加 剂。整个生产工艺科技含量高、 路线佳， 生物效价 高、 生产成本低， 生产工艺简单， 原料用量少， 副产 物少， 在整个生产过程中无 “三废” 排除， 对环境污 染小。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 颜小平 权利要求书 1 页 说明书 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书3页 (10)授权公告号 CN 102948。

4、620 B CN 102948620 B 1/1 页 2 1. 一种改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂的制备方法， 其特征在于 ： 主要以丙烯醛为原 料， 在特别密闭的容器中， 催化剂作用下同甲硫醇反应， 生成的甲硫基丙醛与氢氰酸催化剂 作用合成 2- 羟基 -4 甲硫基丁腈， 在浓硫酸存在下水解， 生成 2- 羟基 -4 甲硫基丁酸， 再中 和， 经精制得成品改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂， 具体包括以下步骤 ： （1） 催化合成 ： 按丙稀醛 ： 甲硫醇质量比为 4:5 的比例分别称取一定质量的丙稀醛和甲 硫醇加入到密闭的反应釜中， 加入少量氢氰酸作催化剂， 在常压、 温度为 50-100下进行反 应。

5、 0.8-1.0 小时， 生成 2- 羟基 -4 甲硫基丁腈 ； （2） 水解 ： 然后向反应釜中加入足量的浓硫酸， 边搅拌边加， 直到 pH 为 11-12， 步骤 （1） 中的 2- 羟基 -4 甲硫基丁腈在浓硫酸存在下水解生成 2- 羟基 -4 甲硫基丁酸 ； （3） 中和 ： 经酸水解后， 再向反应釜中加入氢氧化钙溶液进行中和， 直到 pH 为 6-8， 生成 2- 羟基 - 4 甲硫基丁酸钙 ； （4） 精制得成品 ： 再向反应液中添加醋、 蒙脱石粉、 聚乙二醇 4000 和杨树皮粉末， 最后 浓缩干燥、 粉碎至 40-60 目， 为减少粉尘， 向其中加入少量食用白油， 筛分处理后得。

6、改性羟 基蛋氨酸钙饲料添加剂 ； 所述的 2- 羟基 - 4 甲硫基丁酸钙和醋、 蒙脱石粉、 聚乙二醇 4000、 杨树皮粉末的重量比例为 1 ： 0.5-0.8 ： 0.1-0.2 ： 0.2-0.3 ： 0.1-0.2。 2.根据权利要求1所述的饲料添加剂羟基蛋氨酸钙的制备方法， 其特征在于 ： 步骤 （3） 中所述的氢氧化钙溶液为饱和的氢氧化钙溶液。 权 利 要 求 书 CN 102948620 B 2 1/3 页 3 一种改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种饲料添加剂生产方法， 尤其涉及一种改性羟基蛋氨酸钙饲料添加 剂的制备方法。 背景技术 0002。

7、 蛋氨酸在饲料中作为氨基酸类饲料添加剂， 是一种动物生长促进剂， 用于蛋白质 的合成， 可以提高饲料转换率、 动物生长率和家禽产蛋率。但是蛋氨酸生产成本较高， 国内 生产较少， 几乎没有， 货源短缺， 为了满足中国养殖业和饲料工业的发展， 科技人员开发了 蛋氨酸类似化合物如 2- 羟基 -4- 甲基硫 - 丁酸， 中国专利号 CN97125703.5 中 “具有储存稳 定性的 2- 羟基 -4- 甲基硫代丁酸的制备方法” 。其具有工艺流程短， 成本低优点， 并且该化 合物在生物体内同样能转化为蛋氨酸， 在市场上逐渐替代价格较贵的固体氨基酸， 但是因 为是液体， 并具有较强的腐蚀性和刺激性气味，。

8、 因此储存、 运输、 使用不方便， 必须安装价格 昂贵的专用液体加料系统， 造成使用成本的上升。并且上述产品化合物仅仅是提供一种动 物生长促进作用， 作用功能单一。 0003 羟基蛋氨酸钙是一种绿色饲料添加剂， 是一种补充蛋氨酸和钙的新型添加剂产 品， 既是一种卓越的蛋氨酸来源， 属于营养性、 限制性氨基酸， 用于合成体内蛋白质 ； 又含有 机体所必需的优质钙源， 以满足机体正常的生长发育。 氨基酸和生物资源期刊2000,22 （2） ： 22-26 中报道了中和反应合成 2- 羟基 -4- 甲基硫 - 丁酸钙化合物， 但是其对具体的生产工 艺设如设备、 工艺条件都没有进行纤细的报道。 发明内。

9、容 0004 本发明的目的是提供一种改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂的制备方法， 主要以丙烯 醛为原料， 在特别密闭的容器中， 催化剂作用下同甲硫醇反应， 生成的甲硫基丙醛与氢氰酸 催化剂作用合成 2- 羟基 -4 甲硫基丁腈， 在硫酸存在下水解生成 2- 羟基 -4 甲硫基丁酸， 中 和， 经精制得成品改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂。工艺流程短、 成本低。 0005 为了实现上述目的的本发明采用如下技术方案 ： 0006 一种改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂的制备方法， 主要以丙烯醛为原料， 在特 0007 别密闭的容器中， 催化剂作用下同甲硫醇反应， 生成的甲硫基丙醛与氢氰酸催化 剂作用合成 2- 羟基 。

10、-4 甲硫基丁腈， 在浓硫酸存在下水解， 生成 2- 羟基 -4 甲硫基丁酸， 再 中和， 经精制得成品改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂， 具体包括以下步骤 ： 0008 （1） 催化合成 ： 按丙稀醛 ： 甲硫醇质量比为 4:5 的比例分别称取一定质量的 0009 丙稀醛和甲硫醇加入到密闭的反应釜中， 加入少量氢氰酸作催化剂， 在常压、 温度 为 50-100下进行反应 0.8-1.0 小时， 生成 2- 羟基 -4 甲硫基丁腈 ； 0010 （2） 水解 ： 然后向反应釜中加入足量的浓硫酸， 边搅拌边加， 直到 PH 为 11-12， 0011 步骤 （1） 中的 2- 羟基 -4 甲硫基丁腈在。

11、浓硫酸存在下水解生成 2- 羟基 -4 甲硫基 丁酸 ； 说 明 书 CN 102948620 B 3 2/3 页 4 0012 （3） 中和 ： 经酸水解后， 再向反应釜中加入氢氧化钙溶液进行中和， 直到 0013 PH 为 6-8， 生成 2- 羟基 - 4 甲硫基丁酸钙 ； 0014 （4） 精制得成品 ： 再向反应液中添加醋、 蒙脱石粉、 聚乙二醇 4000 和杨树 0015 皮粉末， 最后浓缩干燥、 粉碎至 40-60 目， 为减少粉尘， 向其中加入少量食用白油， 筛分处理后得改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂 ； 所述的 2- 羟基 - 4 甲硫基丁酸钙和醋、 蒙脱 石粉、 聚乙二醇 40。

12、00、 杨树皮粉末的重量比例为 1 ： 0.5-0.8 ： 0.1-0.2 ： 0.2-0.3 ： 0.1-0.2。 0016 步骤 （3） 中所述的氢氧化钙溶液为饱和的氢氧化钙溶液， 可以提高反应速 0017 度和得率。 0018 本发明的优点 ： 0019 （1） 本发明在特制的密闭机器内经过特定的中和反应， 制备过程中使用饱和氢氧 化钙， 提高了反应速度和得率。本发明既具有液体蛋氨酸生产工艺流程短、 成本低的优点， 又具有固体粉末蛋氨酸使用方便、 应用面广的特点， 且具有生产工艺科技含量高、 路线佳， 生物效价高、 生产成本低、 竞争优势强等优点。整个生产工艺简单， 原料用量少， 副产物。

13、少， 在整个生产过程中无 “三废” 排除， 对环境污染小， 生产出来的羟基蛋氨酸钙能完全替代正 在使用的固体蛋氨酸和液体蛋氨酸， 并广泛应用于畜牧饲料和食品等领域。 0020 （2） 本发明增加了醋作为添加成分醋本身是一种酸化剂， 能刺激动物食欲， 增加动 物进食量， 促动动物对营养成分的吸收， 也能增加动物的抗病能力 ； 其次， 蒙脱石能保护动 物胃肠道， 吸附内毒素， 减少动物感染疾病的机会， 对于肠道疾病有预防与治疗作用 ； 聚乙 醇 4000 具有调节胃肠道作用， 促进胃肠蠕动排空， 防止动物内毒素聚集， 提高动物肉质品 质。杨树皮粉末具有杀菌作用， 促进动物健康作用。 具体实施方式 。

14、0021 下面结合实施例对本发明作进一步的说明。 实施例 0022 分别称取丙稀醛 48kg， 甲硫醇 60kg 加入到密闭的反应釜中， 加入少量氢 0023 氰酸作催化剂， 在常压、 温度为 80下进行反应 1.0 小时， 生成 2- 羟基 -4 甲硫基 丁腈 ； 然后向反应釜中加入足量的浓硫酸， 边搅拌边加， 直到 PH 为 12， 在浓硫酸存在下水解 生成 2- 羟基 -4 甲硫基丁酸 ； 经酸水解后， 再向反应釜中加入饱和氢氧化钙溶液进行中和， 直到 PH 为 7， 生成 2- 羟基 - 4 甲硫基丁酸钙 ； 再向反应液中添加醋 5kg、 蒙脱石粉 1kg、 聚 乙二醇4000 2kg。

15、和杨树皮粉末1kg， 浓缩干燥、 粉碎至40-60目， 为减少粉尘， 向其中加入少 量食用白油， 筛分处理后得改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂。 0024 试验例 0025 选用两组奶牛研究羟基蛋氨酸钙作为反刍动物饲料添加剂的饲喂效果试验。 0026 1. 试验材料 0027 1.1 一组添加了羟基蛋氨酸钙 ； 一组不添加羟基蛋氨酸钙 ； 材料都由正大源 0028 饲料集团提供。 0029 1.2 试验奶牛选择与分组 ： 0030 1.2.1 品种的选择 说 明 书 CN 102948620 B 4 3/3 页 5 0031 纯种荷斯坦牛。 由国外引进的荷斯坦牛纯繁后代及与中国黄牛级进行杂交选育后 。

16、代共同形成的我国唯一的乳用品种牛， 305 天平均产奶量 6359 公斤， 乳脂率 3.56%。 0032 1.2.2 生产性能的选择 0033 胎次平均产乳量 6359 公斤以上， 平均乳脂率 3.5% 以上， 成年体重 550 公斤以上。 0034 1.2.3 外貌的选择 0035 毛色 ： 黑白相间， 花片分明， 额部有白班， 腹部、 四肢下部及尾端呈白色， 角黄色、 角 尖黑色。 0036 体型 ： 体态清秀， 棱角分明， 关节、 筋腱明显， 肌肉发育适度， 皮下脂肪少。皮薄骨 细， 血管显露， 毛细短而有光泽。颈薄而长， 颈侧有纵行皱纹。背腰平直， 四肢匀称， 尾细长。 后躯较前躯发。

17、达， 从侧面、 前面、 上面看均呈楔型。 0037 2. 试验方法 0038 试验中选择奶牛场饲养的奶牛在妊娠末期最后一周和泌乳期内前 8 周的奶牛， 在 相同的奶牛日粮中添加 21 g d N 一羟甲基一 DL 一蛋氨酸钙， 在试验中尽量做到环境一 致， 统一饲养、 自由采食和管理。 0039 3试验期测试 ： 0040 见表 1 在奶牛日粮中添加 N 一羟甲基一 DL 一蛋氨酸钙， 可提高日平均干物质的摄 食量、 矿物质和其他营养物质的消耗与干物质的消耗具有相似的趋势， 添加组血浆中平均 尿素水平为 28.88mg kg， 而不添加组为 30.57mg kg， 但二者差异不太显著 ； 00。

18、41 序号 添加名称采食量血浆中尿素水平提高产奶量; 乳脂率 1添加羟基蛋氨酸钙10Kg28.88mg kg4.79%4.50%; 2不添加羟基蛋氨酸钙7.0Kg30.57mg kg3.80%3.12% 0042 试验数据 ： 表 1 0043 4结论 ： 0044 在选的试验奶牛中分成两组， 一组添加羟基蛋氨酸钙， 一组不添加， 并使他们在相 同的环境、 饲养、 自由采食和管理中成长。 测试结果表明羟基蛋氨酸钙添加到奶牛日粮中可 降低血液中酮体水平的增加， 并限制血液中糖浓度的降低， 这一效应尤其表现在能量限制 性日粮中 ， 在能量充足的日粮中， 产奶量不受 N 一羟甲基一 DL 一蛋氨酸钙的影响， 而在能 量限制性日粮中， N 一羟甲基一 DL 一蛋氨酸钙可提高产奶量。在日粮中添加 N 一羟甲基一 DL 一蛋氨酸钙可降低泌乳早期的乳脂含量， 而增加泌乳后期的乳脂含量。 说 明 书 CN 102948620 B 5 。