技术领域
本发明属于药物制剂技术领域，尤其涉及一种甲氧咪草烟水分散粒剂及 其制备方法。
背景技术
甲氧咪草烟，英文名称Imazamox，化学名称2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧-2- 咪唑啉-2-基)-5-甲氧基甲基烟酸，为白色固体。甲氧咪草烟为咪唑啉酮类除草 剂品种，通过叶片吸收、传导并积累于分生组织，抑制AHAS的活性，导致 支链氨基酸-缬氨酸、亮氨酸与异亮氨酸生物合成停止，干扰DNA合成及细 胞有丝分裂与植物生长，最终造成植株死亡。甲氧咪草烟适用于大豆田苗后 茎叶处理，可有效防治大多数一年生禾本科与阔叶杂草，如稗草、狗尾草、 看麦娘、千金子、马唐、鸭跖草(3叶期前)、苘麻、反枝苋、藜、小藜、苍耳、 香薷、水棘针、狼把草、繁缕、柳叶刺蓼、鼬瓣花等，对多年生的苣荬菜、 刺儿菜等有抑制作用。该药剂残留短，施药后土壤中的药剂绝大部分分解失 效，因而对绝大多数后茬作物安全。
目前，甲氧咪草烟的剂型主要为乳油和水剂，其有效成分含量往往不高， 一般不超过5％。现在随着环保压力的增大及人工成本的提高，开发一种环保、 含量高的新剂型亟待解决。目前单一甲氧咪草烟药物有效成分的水分散粒剂 及其制备方法国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种甲氧咪草烟水分散粒剂及其制备方法，本发 明提供的甲氧咪草烟水分散粒剂环保，且有效成分含量高。
本发明提供一种甲氧咪草烟水分散粒剂，包括以下质量分数的组分：
甲氧咪草烟：50％～90％；分散剂：1～10％；润湿剂：1～5％；螯合剂：1～10％； 崩解剂：0～20％；余量为填料；
所述分散剂包括亚双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐、马来酸-丙烯酸共聚物盐、 聚羧酸盐和烷基萘磺酸缩聚物钠盐中的一种或几种。
优选的，所述分散剂包括聚羧酸盐和烷基萘磺酸缩聚物钠盐；
所述聚羧酸盐和烷基萘磺酸缩聚物钠盐的质量比为1：(0.5～2)。
优选的，所述聚羧酸盐和烷基萘磺酸缩聚物钠盐的质量比为1：1。
优选的，所述分散剂的质量分数为3～8％。
优选的，所述螯合剂包括乙二胺四乙酸、偏磷酸钠、乙二胺四乙酸二钠 和三聚磷酸钠中的一种或几种。
优选的，所述螯合剂的质量分数为2～8％。
优选的，所述润湿剂包括十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、α-烯烃磺酸钠、 烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠中的一种或几种；
所述润湿剂的质量分数为2～4％。
优选的，所述崩解剂包括硫酸铵、硫酸钾、磷酸氢二铵、硫酸钠和氯化 钠中的一种或几种；
所述崩解剂的质量分数为2～15％。
优选的，所述填料包括煅烧高岭土、玉米淀粉、硅藻土、膨润土和滑石 粉中的一种或几种。
本发明提供一种甲氧咪草烟水分散粒剂的制备方法，包括以下步骤：
A)以质量分数计，将50～90％的甲氧咪草烟、1～10％的分散剂、1～5％的 润湿剂、1～10％的螯合剂、0～20％的崩解剂和余量的填料混合，得到混合物料；
所述分散剂包括亚双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐、马来酸-丙烯酸共聚物盐、 聚羧酸盐和烷基萘磺酸缩聚物钠盐中的一种或几种；
B)将所述步骤A)中的混合物料进行造粒，得到甲氧咪草烟水分散粒剂。
本发明提供了一种甲氧咪草烟水分散粒剂，包括以下质量分数的组分： 甲氧咪草烟：50％～90％；分散剂：1～10％；润湿剂：1～5％；螯合剂：1～10％； 崩解剂：0～20％；余量为填料；所述分散剂包括亚双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐、 马来酸-丙烯酸共聚物盐、聚羧酸盐和烷基萘磺酸缩聚物钠盐中的一种或几种。 本发明中的甲氧咪草烟水分散粒剂有效成分含量高，没有使用有机溶剂，对 环境友好，并且具有良好的分散性和较高的悬浮率，实验结果表明，本发明 中的甲氧咪草烟水分散粒剂的分散性好；3WHO水悬浮率高达98％，对大豆田 杂草的防效在90％以上。
具体实施方式
本发明提供了一种甲氧咪草烟水分散粒剂，包括以下质量分数的组分：
甲氧咪草烟：50～90％；分散剂：1～10％；润湿剂：1～5％；螯合剂：1～10％； 崩解剂：0～20％；余量为填料；
所述分散剂包括亚双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐、马来酸-丙烯酸共聚物盐、 聚羧酸盐和烷基萘磺酸缩聚物钠盐中的一种或几种。
本发明提供的甲氧咪草烟水分散粒剂环保，且有效成分含量高，并且具 有良好的分散性和悬浮性。
在本发明中，所述甲氧咪草烟的质量分数为50～90％，优选为55～85％， 更优选为60～80％，最优选为65～75％，具体的，在本发明的实施例中，所述 甲氧咪草烟的质量分数可以是50％、54％、60％、67％、70％、75％、80％、 86％或90％。本发明对所述甲氧咪草烟的来源没有特殊的限制，具体的，在 本发明的实施例中，可采用山东潍坊侨昌化学优选公司提供的97％的甲氧咪 草烟。
在本发明中，所述分散剂包括亚双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐、马来酸-丙 烯酸共聚物盐、聚羧酸盐和烷基萘磺酸缩聚物钠盐中的一种或几种，优选包 括聚羧酸盐和烷基萘磺酸缩聚物钠盐，所述聚羧酸盐和烷基萘磺酸缩聚物钠 盐的质量比优选为1：(0.5～2)，更优选为1：(1～1.5)；所述分散剂的质 量分数为1～10％，优选为3～8％，更优选为4～6％；具体的，在本发明的实施 例中，可以是4％、3％、8％、5％或6％；比如，将烷基萘磺酸缩聚物钠盐2％ 和马来酸-丙烯酸共聚物盐4％配合使用；将马来酸-丙烯酸共聚物盐0.5％和聚 羧酸盐2.5％配合使用；将亚双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐6％和烷基萘磺酸缩 聚物钠盐2％配合使用；将马来酸-丙烯酸共聚物盐3％和聚羧酸盐2％配合使 用；将马来酸-丙烯酸共聚物盐5％、亚双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐1％和聚羧 酸盐1％配合使用。本发明对所述分散剂的来源没有特殊的限制，具体的，在 本发明的实施例中，可采用HUNTSMAN公司提供的聚羧酸盐助剂。
在本发明中，所述润湿剂优选包括十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、拉 开粉BX、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠中的一种或几种，所述润湿剂的质量分数 为1～5％，优选为2～4％，最优选为3％，具体的，在本发明的实施例中，可以 是1.5％、5％、1％、4％或3％。本发明还可以将不同的润湿剂搭配使用，比 如，将烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠0.5％和拉开粉BX0.5％配合使用；将木质素 磺酸钠1％和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠3％配合使用；将十二烷基硫酸钠0.5％ 和木质素磺酸钠1％配合使用；将十二烷基硫酸钠0.5％和木质素磺酸钠2.5％ 配合使用。本发明对所述润湿剂的来源没有特殊的限制，具体的，在本发明 的实施例中，所述润湿剂可采用湖北巨胜科技有限公司提供的十二烷基硫酸 钠。
在本发明中，所述螯合剂优选包括乙二胺四乙酸、偏磷酸钠、乙二胺四 乙酸二钠和三聚磷酸钠中的一种或几种；所述螯合剂的质量分数为1～10％， 优选为3～8％，更优选为4～6％；具体的，在本发明的实施例中，所述螯合剂 的质量分数可以是1.5％、10％、1％、5％、3％、或8％。本发明对所述螯合剂 的来源没有特殊的限制，具体的，在本发明的实施例中，所述螯合剂可采用 潍坊华博化工有限公司提供的三聚磷酸钠。在本发明中，所述螯合剂能够提 高所述甲氧咪草烟水分散粒剂的抗硬水性能。
在本发明中，所述崩解剂优选包括硫酸铵、硫酸钾、磷酸氢二铵、硫酸 钠和氯化钠中的一种或几种；所述崩解剂的质量分数为0～20％，优选为 2～15％，更优选为5～10％；具体的，在本发明的实施例中，所述崩解剂的质 量分数可以是20％、13％、8％、5％、10％、15％、6％或3％。
在本发明中，所述填料优选包括煅烧高岭土、玉米淀粉、硅藻土、膨润 土和滑石粉中的一种或几种；所述填料与其他原料的质量百分数之和为 100％。
具体的，以质量分数计，本发明中的甲氧咪草烟水分散粒剂可以采用以 下配比：
甲氧咪草烟50％、烷基萘磺酸缩聚物钠盐2％、聚羧酸盐2％、十二烷基 硫酸钠1.5％、三聚磷酸钠1.5％、硫酸铵20％、煅烧高岭土补足100％；
甲氧咪草烟60％、烷基萘磺酸缩聚物钠盐2％、聚羧酸盐2％、十二烷基 硫酸钠1.5％、三聚磷酸钠1.5％、硫酸铵13％、煅烧高岭土补足100％；
甲氧咪草烟70％、烷基萘磺酸缩聚物钠盐2％、聚羧酸盐2％、十二烷基 硫酸钠1.5％、三聚磷酸钠1.5％、硫酸铵8％、煅烧高岭土补足100％；
甲氧咪草烟80％、烷基萘磺酸缩聚物钠盐2％、聚羧酸盐2％、十二烷基 硫酸钠1.5％、三聚磷酸钠1.5％、硫酸铵5％、煅烧高岭土补足100％；
甲氧咪草烟90％、烷基萘磺酸缩聚物钠盐2％、聚羧酸盐2％、十二烷基 硫酸钠1.5％、三聚磷酸钠1.5％、煅烧高岭土补足100％；
甲氧咪草烟50％、烷基萘磺酸缩聚物钠盐2％、马来酸-丙烯酸共聚物盐 4％、拉开粉BX5％、三聚磷酸钠10％、硫酸钠10％、滑石粉补足100％；
甲氧咪草烟86％、马来酸-丙烯酸共聚物盐0.5％、聚羧酸盐2.5％、烷基 酚聚氧乙烯醚硫酸钠0.5％、拉开粉BX0.5％、木质素磺酸钠1％、乙二胺四乙 酸二钠1％、玉米淀粉补足100％；
甲氧咪草烟54％、亚双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐6％、烷基萘磺酸缩聚物 钠盐2％、木质素磺酸钠1％、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠3％、三聚磷酸钠1％、 偏磷酸钠4％、磷酸氢二铵8％、硫酸钾7％、玉米淀粉5％、滑石粉补足100％；
甲氧咪草烟75％、马来酸-丙烯酸共聚物盐3％、聚羧酸盐2％、十二烷基 硫酸钠0.5％、木质素磺酸钠1％、乙二胺四乙酸3％、氯化钠6％、硅藻土补 足100％；
甲氧咪草烟67％、马来酸-丙烯酸共聚物盐5％、亚双萘磺酸盐甲醛缩合 物钠盐1％、聚羧酸盐1％、十二烷基硫酸钠0.5％、木质素磺酸钠2.5％、、偏 磷酸钠8％、磷酸氢二铵3％、膨润土补足100％。
本发明还提供了一种甲氧咪草烟水分散粒剂的制备方法，包括以下步骤：
A)以质量分数计，将50～90％的甲氧咪草烟、1～10％的分散剂、1～5％的 润湿剂、1～10％的螯合剂、0～20％的崩解剂和余量的填料混合，得到混合物料；
所述分散剂包括亚双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐、马来酸-丙烯酸共聚物盐、 聚羧酸盐和烷基萘磺酸缩聚物钠盐中的一种或几种；
B)将所述步骤A)中的混合物料进行造粒，得到甲氧咪草烟水分散粒剂。
本发明优选将50～90％的甲氧咪草烟、1～10％的分散剂、1～5％的润湿剂、 1～10％的螯合剂、0～20％的崩解剂和余量的填料加入混合机，混合均匀后，进 行粉碎，再将粉碎后的物料进行混合，得到混合物料。在本发明中，所述甲 氧咪草烟、分散剂、润湿剂、螯合剂、崩解剂和填料的种类、来源和用量与 上述技术方案中甲氧咪草烟、分散剂、润湿剂、螯合剂、崩解剂和填料的种 类、来源和用量一致，在此不再赘述。
在本发明中，所述粉碎的粒径优选为20～40μm，更优选为25～35μm； 本发明优选采用气流粉碎机进行上述物料的粉碎。
得到混合物料后，本发明优选采用捏合造粒的方法，将所述混合物料进 行制粒，所述捏合加水量优选为混合物料质量的20～30％，更优选为25～28％； 所述捏合造粒的过程为本领域技术人员熟知的制粒方法。
完成制粒后，本发明优选将所述制粒得到的水分散粒剂进行烘干，得到 甲氧咪草烟水分散粒剂。在本发明中，所述烘干的温度优选为50～90℃，更优 选为60～80℃。
本发明按照CIPACMT184悬浮率的测定方法测试了本发明中甲氧咪草 烟水分散粒剂的悬浮率，结果表明，本发明中的甲氧咪草烟水分散粒剂的水 悬浮率为98.2％。
本发明在54℃下贮存14天，然后测试了本发明中甲氧咪草烟水分散粒剂 的稳定性，结果表明，本发明中的甲氧咪草烟水分散粒剂稳定性较好，热储 后的崩解性和水悬浮率变化不大。
本发明向含有90mL蒸馏水的100mL具塞量筒(内高22.5cm、内径28mm) 中，于25℃下加入本发明中的甲氧咪草烟水分散粒剂0.5g，之后夹住量筒的 中部，塞住筒口，以8r/min的速度绕中心旋转，直到样品在水中完全崩解， 结果表明，本发明中的甲氧咪草烟水分散粒剂在60s内完全崩解。
本发明按照CIPACMT185湿筛试验中的方法测试了本发明中甲氧咪草 烟水分散粒剂的湿筛试验通过率，结果表明，本发明中甲氧咪草烟水分散粒 剂的湿筛试验通过率为99.9％。
本发明测试了本发明中甲氧咪草烟水分散粒剂对大豆田杂草的防治效 果，结果表明，本发明中甲氧咪草烟水分散粒剂对大豆田杂草的防效高达 97.1％。
本发明提供了一种甲氧咪草烟水分散粒剂，包括以下质量分数的组分： 甲氧咪草烟：50％～90％；分散剂：1～10％；润湿剂：1～5％；螯合剂：1～10％； 崩解剂：0～20％；余量为填料；所述分散剂包括亚双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐、 马来酸-丙烯酸共聚物盐、聚羧酸盐和烷基萘磺酸缩聚物钠盐中的一种或几种。 本发明中的甲氧咪草烟水分散粒剂具有以下优点：(1)避免了大量有机溶剂 的使用和粉尘污染，安全环保，便于储存运输；(2)加工方法简单，利于连 续化大生产；(3)有效成分含量高，减少包装、运输成本；(4)加入了螯 合剂，有较强的抗硬水作用，不受地域限制，适应性更强。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种甲氧咪草 烟水分散粒剂进行详细描述，但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。
在以下实施例中，甲氧咪草烟购自于山东潍坊侨昌化学有限公司；烷基 萘磺酸缩聚物钠盐购自于AkzoNobel；聚羧酸盐、马来酸-丙烯酸共聚物盐购 自于HUNTSMAN；拉开粉BX购自于郑州邦诺化工产品有限公司；烷基酚聚 氧乙烯醚硫酸钠、亚双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐购自于Clariant；木质素磺酸 钠购自于Meadwestvaco。
实施例150％甲氧咪草烟水分散粒剂
配方为：甲氧咪草烟50％、烷基萘磺酸缩聚物钠盐2％、聚羧酸盐2％、 十二烷基硫酸钠1.5％、三聚磷酸钠1.5％、硫酸铵20％、煅烧高岭土补足100％。
制备方法为：将甲氧咪草烟、分散剂、润湿剂、螯合剂、崩解剂、填料 加入混合机中混合均匀，经气流粉碎机粉碎至粒径20-40μm后，再混合均匀， 捏合加水量30％，进行造粒，80℃烘干，即可制成50％甲氧咪草烟水分散粒 剂产品。
实施例260％甲氧咪草烟水分散粒剂
配方为：甲氧咪草烟60％、烷基萘磺酸缩聚物钠盐2％、聚羧酸盐2％、 十二烷基硫酸钠1.5％、三聚磷酸钠1.5％、硫酸铵13％、煅烧高岭土补足100％。 制备方法同实施例1。
实施例370％甲氧咪草烟水分散粒剂
配方为：甲氧咪草烟70％、烷基萘磺酸缩聚物钠盐2％、聚羧酸盐2％、 十二烷基硫酸钠1.5％、三聚磷酸钠1.5％、硫酸铵8％、煅烧高岭土补足100％。 制备方法同实施例1。
实施例480％甲氧咪草烟水分散粒剂
配方为：甲氧咪草烟80％、烷基萘磺酸缩聚物钠盐2％、聚羧酸盐2％、 十二烷基硫酸钠1.5％、三聚磷酸钠1.5％、硫酸铵5％、煅烧高岭土补足100％。 制备方法同实施例1。
实施例590％甲氧咪草烟水分散粒剂
配方为：甲氧咪草烟90％、烷基萘磺酸缩聚物钠盐2％、聚羧酸盐2％、 十二烷基硫酸钠1.5％、三聚磷酸钠1.5％、煅烧高岭土补足100％。制备方法 同实施例1。
实施例650％甲氧咪草烟水分散粒剂
配方为：甲氧咪草烟50％、烷基萘磺酸缩聚物钠盐2％、马来酸-丙烯酸 共聚物盐4％、拉开粉BX5％、三聚磷酸钠10％、硫酸钠10％、滑石粉补足 100％。制备方法同实施例1。
实施例786％甲氧咪草烟水分散粒剂
配方为：甲氧咪草烟86％、马来酸-丙烯酸共聚物盐0.5％、聚羧酸盐2.5％、 烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠0.5％、拉开粉BX0.5％、木质素磺酸钠1％、乙二胺 四乙酸二钠1％、玉米淀粉补足100％。制备方法同实施例1。
实施例854％甲氧咪草烟水分散粒剂
配方为：甲氧咪草烟54％、亚双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐6％、烷基萘磺 酸缩聚物钠盐2％、木质素磺酸钠1％、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠3％、三聚磷 酸钠1％、偏磷酸钠4％、磷酸氢二铵8％、硫酸钾7％、玉米淀粉5％、滑石 粉补足100％。制备方法同实施例1。
实施例975％甲氧咪草烟水分散粒剂
配方为：甲氧咪草烟75％、马来酸-丙烯酸共聚物盐3％、聚羧酸盐2％、 十二烷基硫酸钠0.5％、木质素磺酸钠1％、乙二胺四乙酸3％、氯化钠6％、 硅藻土补足100％。制备方法同实施例1。
实施例1067％甲氧咪草烟水分散粒剂
配方为：甲氧咪草烟67％、马来酸-丙烯酸共聚物盐5％、亚双萘磺酸盐 甲醛缩合物钠盐1％、聚羧酸盐1％、十二烷基硫酸钠0.5％、木质素磺酸钠 2.5％、、偏磷酸钠8％、磷酸氢二铵3％、膨润土补足100％。制备方法同实施 例1。
实施例1151％甲氧咪草烟水分散粒剂
配方为：甲氧咪草烟51％、亚双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐3％、烷基萘磺 酸缩聚物钠盐4％、木质素磺酸钠2％、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠1.5％、层状 结晶二硅酸钠3.5％、磷酸氢二铵5％、硫酸钠9％、滑石粉补足100％。制备 方法同实施例1。
比较例150％甲氧咪草烟水分散粒剂
配方为：甲氧咪草烟50％、烷基萘磺酸缩聚物钠盐2％、聚羧酸盐2％、 十二烷基硫酸钠1.5％、硫酸铵20％、煅烧高岭土补足100％。制备方法同实 施例1。
比较例270％甲氧咪草烟水分散粒剂
配方为：甲氧咪草烟70％、烷基萘磺酸缩聚物钠盐2％、聚羧酸盐2％、 十二烷基硫酸钠1.5％、乙二胺四乙酸二钠0.5％、硫酸铵8％、煅烧高岭土补 足100％。制备方法同实施例1。
本发明对实施例1～11和比较例1～2得到的甲氧咪草烟水分散粒剂的稳定 性进行了测试，结果如表1所示，表1为本发明实施例1～11和比较例1～2得 到的甲氧咪草烟水分散粒剂的稳定性测试结果。
表1本发明实施例1～11和比较例1～2得到的甲氧咪草烟水分散粒剂的稳定性 测试结果
由表1知，本发明实施例中的产品稳定性较好，热储后的崩解性和水悬 浮率变化不大，尤其是实施例1～6中选用了特定优选的助剂后，各项性能指 标更优异，水悬浮率均在94.0％以上，最高可达98.2％。
大豆田杂草防治田间药效试验
试验药剂：
本发明实施例1～11和比较例1～2制得的甲氧咪草烟水分散粒剂；
对照药剂为：4％甲氧咪草烟水剂(购自潍坊先达化工有限公司)。
试验条件及施药方法：
本实验安排在安徽怀远县进行，大豆田土壤肥力中等，PH值为6.8，土 壤有机质含量为1.1％，试验地前茬为小麦。试验时，所用器械为工农-16型 背负式手动喷雾器。整个试验过程共喷药1次，用水量450kg/公顷。在大豆 出苗后两片真叶展开至第二片三出复叶展开时期用药，此时禾本科杂草应在 2-4叶期，阔叶杂草在2-7cm。试验期间天气良好，施药当日晴，药后7天未 降雨。
大豆田主要杂草为：铁苋菜、马齿苋、凹头苋、狗尾草、马唐、稗草、 藜、蓼等。
调查方法：
于药后30d调查杂草残存株数、鲜重，并计算株数防效和鲜重防效。同 时药后不定期观察大豆生长状况，观察有无药害的产生。
计算公式如下：
所述对照区为清水对照区，不喷施药剂。
实验结果：
实验期间，本发明制剂在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，其防 治效果见下表2，表2为本发明实施例1～11和比较例1～2中的甲氧咪草烟水 分散粒剂对大豆田杂草的防效。
表2为本发明实施例1～11和比较例1～2中的甲氧咪草烟水分散粒剂对大豆田 杂草的防效
由表2可以看出，本发明中的甲氧咪草烟水分散粒剂能有效防治大豆田 杂草的发生，并且使用优选助剂和优选配比的实施例1～5的防效要明显优于 实施例6～11，与对照药剂相当，并对大豆田杂草防效达94％以上。比较例1 和比较例2由于没有采用本发明中特定用量和特定种类的螯合剂，其防效明 显降低。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普 通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润 饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。