技术领域
本发明涉及植物性农药的制备领域，尤其是涉及雷公藤生物碱和阿维菌素 复配微乳剂农药的制备。
背景技术
由于加工简单等原因，目前我国农药产品中约有70％是乳油制剂。但是， 农药乳油中所含的大量芳香烃溶剂(特别是甲苯、二甲苯等易致癌溶剂)对环 境和施药者易造成极大的污染和危害，在发达国家有被禁止使用的趋势。因此， 水性和无油化农药制剂成为了目前农药剂型研究和发展的方向。微乳剂(ME) 是一种以微小农药液滴分散在水中的农药制剂，是水包油型(O/W)乳状液分散 体，它是由液体原药或固体原药的溶液(或熔融态)，借助于各种助剂，经适当 的制备工艺，从而稳定的分散在水中而形成的农药制剂，外观为透明或接近透 明。微乳剂以水作为主要溶剂，对环境的污染小、相容性好，而且制剂中农药 原药分散极细(0.01-0.1μm)，比乳油乳液中有效成份粒径小几十至几百倍， 这更有利于有效成份发挥药效，降低了使用量和使用成本，从而进一步减少环 境中农药的投入量，减轻污染。因此，微乳剂是一种替代乳油的理想剂型。
雷公藤(Tripterygium wilfordii Hook f.)为卫矛科雷公藤属植物，又 名黄藤根、菜虫药，很早以前在我国就用于医学和防治各种害虫，是著名的药 用和杀虫植物之一。早在1936年美国从雷公藤根部提取到萜类色素雷公藤红 (tripterine)以来，至今已提取到100多种成分，主要为生物碱类、二萜类、 三萜类、倍半萜类、卫矛醇、卫矛碱、β-谷甾醇、甙及糖等。其中雷公藤生物 碱类化合物对菜青虫、小菜蛾、二化螟等多种鳞翅目害虫具有十分明显的防治 效果，而且，由于雷公藤生物碱独特的化学结构和作用机理，在目前田间中对 常规化学农药已产生抗药性的小菜蛾、二化螟仍具有十分突出的生物活性。但 是，由于对雷公藤生物碱研究起步较晚，以及雷公藤植物资源本身较少，因此， 以雷公藤生物碱为主要成分的植物源农药单独使用成本较高，难以推广，产品 的开发也受到了限制，国内至今仍没有上市的雷公藤植物源农药产品。
阿维菌素(abamectine)，是一种新型的高效生物杀虫剂，可用于蔬菜的小 菜蛾、菜青虫等多种鳞翅目害虫的防治，亩用量低，是目前防治蔬菜害虫的超 高效生物农药品种。但是，由于我国多年来大量不合理的使用，在浙江等地相 继发现小菜蛾等多种蔬菜主要害虫已对阿维菌素产生了抗性。
雷公藤生物碱和阿维菌素是两种不同作用机理的杀虫活性物质，两者各有 优点，但各自也存在一些不足。为了提高雷公藤植物源农药的杀虫活性，从而 降低其使用成本，以实现雷公藤植物源农药的开发和应用，同时，也为了能有 效控制害虫对阿维菌素的抗药性的发生和发展，研制开发雷公藤生物碱与阿维 菌素复配产品具有十分重要的现实意义。本发明所述的雷公藤生物碱与阿维菌 素复配农药，是根据两种杀虫活性成分的各自特点，在结合农药微乳剂加工技 术的基础上研制而成的新型无公害微乳剂杀虫剂，具有毒性低、效果好、残留 低、对环境和有益生物安全等优点，产品十分符合目前无公害农业生产的要求。
发明内容
本发明目的，是以雷公藤生物碱和阿维菌素为有效成分，研制一种以水为 分散介质的，对环境污染小、药效高、符合无公害农业生产要求的复配微乳剂农 药新产品，它既能克服目前多种蔬菜害虫已对阿维菌素产生的抗药性问题；又 能通过复配增效技术，提高雷公藤生物碱的防治效果，降低使用浓度，以实现 雷公藤这一植物源农药资源在生产上的开发应用。
本发明目的通过以下技术方案得以实现：
一种雷公藤生物碱复配微乳剂农药，该药的组分与各组分的重量百分比含 量为：
雷公藤生物碱 0.1-5％ 阿维菌素 1-10％
乳化剂 1-15％ 分散剂 0.1-15％
稳定剂 0.1-5％ 助溶剂 3-18％、
防冻剂 0.1-5％ 余量为水。
该药所述的雷公藤生物碱是以雷公藤植株为原材料，经化学提取分离得到 的至少包含有雷公藤次碱(wilforine)、雷公藤定碱(wilfordine)和雷公藤 晋碱(wilforgine)这三种不同生物碱单体的混合物。
该药所述的乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、三苯乙烯基 酚聚氧乙烯(n18-25)醚磷酸化三乙醇胺盐、烷基(C12-14)酚聚氧乙烯(n2-4)磺 酸钠、联苯酚聚氧乙烯(n10-13)醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯(n3-5)醚、十二烷基 磺酸钠、十二烷基磺酸钙等乳化剂之中的一种或任意两种的混合物。
该药所述的分散剂为木质素磺酸盐、NNO及三聚磷酸钠之中的一种或任意 两种的混合物。
该药所述的稳定剂为山梨酸钠、BHT、有机酸及环氧大豆油之中的一种或任 意两种的混合物。
该药所述的防冻剂为乙二醇、山梨醇、蔗糖、葡萄糖、丙二醇及丙三醇之 中的一种或任意两种的混合物。
该药所述的助溶剂为醇类、酮类、酯类、二甲基甲酰胺及芳香烃类之中的 一种或任意两种的混合物。
所述的农药用于防治蔬菜、水稻和茭白的鳞翅目害虫。
本发明的有益效果：一、将雷公藤生物碱和阿维菌素两类无公害农药，采 用独特的配方制成微乳剂，可防治已对阿维菌素产生抗性的鳞翅目害虫，这对 延缓或克服某些害虫对阿维菌素抗药性的产生与发展具有重要的意义；二、本 发明中雷公藤生物碱和阿维菌素两者复配共毒系数可达150以上，可明显起到 增效作用，从而提高了雷公藤生物碱防治效果和降低了使用成本，该复配产品 对蔬菜、水稻和茭白的菜青虫、小菜蛾、二化螟、大螟等鳞翅目害虫的防治效 果比单剂要高10-30％以上(见表1)，使用成本下降20％以上；三、本发明借助 微乳剂农药有效成分分散粒径比常规剂型(如乳油)更细从而更利于农药发挥 药效的优点，可进一步提高雷公藤生物碱和阿维菌素的杀虫效率，降低使用成 本，使雷公藤这一稀少杀虫植物资源可在生产领域中得以开发应用；四、该微 乳剂以水为分散介质，无芳香烃溶剂，制剂不易燃(闪点可达80℃以上)，较 为安全，并且可减轻对环境和施药者的危害，符合无公害农业生产要求。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步的详细说明。
实施例1：
1)雷公藤生物碱的提取制备：将雷公藤的根、茎、皮等部位洗净，干燥， 粉碎后用乙醇等有机溶剂进行索氏提取，提取液浓缩后，加水，析出固体，过 滤、烘干后直接用5％盐酸溶液萃取三次，合并盐酸提取液，再用8％氢氧化钠 调整pH值到8，析出固体，过滤后干燥即得雷公藤生物碱；
2)阿维菌素：为市售原药(浙江拜克生物有限公司)(有效成分含量为80％ 以上)；
3)雷公藤总生物碱和阿维菌素的合理组配：通过室内的活性测定，确定两 种有效成分的合适配比，使两者共毒系数在150以上；
4)乳化剂、分散剂、稳定剂、助溶剂、防冻剂的筛选：根据有效成分的化 学性质和农药复配技术的要求，筛选合适的辅剂，以利于产品的加工，增加产 品的分散性能和田间防治效果；
5)药剂的制备：按配方比例，将两种有效成分在容器内用填料或溶剂充分 混合，同时加入扩散剂或乳化剂等各类助剂，搅拌均匀，经过滤和高剪切乳化 器乳化分散后，完成产品的生产，进行有效成分的检测，分装。
实施例2：(产品一)
雷公藤生物碱0.5％、阿维菌素2.5％、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n19)醚磷 酸化三乙醇胺盐5％、十二烷基磺酸钙盐乳化剂1％、NNO 0.8％、BHT 1％和甲醇 4％、乙二醇3％，用分散介质水补至100％。制备时，在高速乳化器内按配方要求 加入助溶剂甲醇及两种有效成分，等两种有效成分溶解后，再加入乳化剂、分 散剂、稳定剂和防冻剂，以及余量的水，然后启动混合乳化器，均匀分散制成 复配微乳剂产品。
实施例3：(产品二)
雷公藤生物碱1％、阿维菌素3.8％、苯乙烯基酚聚氧乙烯(n5)醚10％、十 二烷基磺酸钠1％、NNO 0.5％、乳酸4％、甲醇15％和葡萄糖2.5％，然后补充水至 100％。制备方法如实施例2。
实施例4：(产品三)
雷公藤生物碱2％、阿维菌素4％、烷基(C12)酚聚氧乙烯(n2-4)磺酸钠12.5％、 十二烷基苯磺酸钠2.5％、木质素磺酸钠8％、三聚磷酸钠2％、山梨酸钠0.5％、 甲醇15％、丙二醇0.5％，然后补充水至100％。制备方法如实施例2。
实施例5：(产品四)
雷公藤生物碱4％、阿维菌素8％、联苯酚聚氧乙烯(n13)醚12％、十二烷基 苯磺酸钙2％、木质素磺酸钠13％、环氧大豆油2％、甲醇17％和丙三醇4.5％， 然后补充水至100％。制备方法如实施例2。
实施例6：(本发明在蔬菜和水稻与茭白上的杀虫效果对比试验)
试验时间：2003年6月；2004年7、8月；
试验地点：浙江余姚、嘉兴；
对照农药：2.5％高效氯氰乳油(浙江威尔达化工有限公司)
上述农药主要用于蔬菜的小菜蛾、菜青虫，水稻和茭白的二化螟、大螟等 害虫的防治。结果表明：蔬菜菜青虫防治效果达98％以上；小菜蛾防治效果达 95％以上；对二化螟和大螟的防治效果均在90％以上，均明显高于两种单剂和对 照药剂(见表1)。
表1产品药效对比试验(喷雾法) 产品 防治对象 亩用量(mL) 防效(％) 时间和地点 产品一 菜青虫 30 99.2 2003年6月、浙 江余姚 产品二 20 99.7 产品三 10 100 产品四 5 100 1％雷公藤生物碱乳油 50 88.7 1.8％阿维菌素乳油 40 95.4 2.5％高效氯氰乳油 30 94.9 产品一 小菜蛾 40 95.2 2004年7月、浙 江嘉兴 产品二 25 95.8 产品三 15 96.9 产品四 8 99.8 1％雷公藤生物碱乳油 80 84.2 1.8％阿维菌素乳油 50 88.6 2.5％高效氯氰乳油 60 87.9 产品一 二化螟 50 91.2 产品二 35 93.1 产品三 20 94.5 产品四 10 95.6 1％雷公藤生物碱乳油 120 72.2 1.8％阿维菌素乳油 80 91.4 2.5％高效氯氰乳油 80 88.1 产品一 大螟 50 93.2 2004年8月、浙 江余姚 产品二 35 92.6 产品三 20 91.8 产品四 10 93.1 1％雷公藤生物碱乳油 120 73.8 1.8％阿维菌素乳油 80 87.9 2.5％高效氯氰乳油 80 85.8