技术领域
本发明属于农药复配技术领域，具体地说，涉及一种含有噻 虫嗪和噻嗪酮的杀虫组合物。
背景技术
随着人们健康意识的提高，大多数国家都非常重视农产品的安 全性，对农药残留的限制十分严格。为了降低农药残留量，努力开发 新型农药已经成为当务之急。但是新型农药随着使用量的增加以及不 科学使用等因素，导致害虫抗性日益严重，产生抗性的害虫种类不断 增多。特别是对农业生产为害严重的鳞翅目类害虫，由于其繁殖周期 短、繁殖量大、移动性小、自交程度高，抗性发展速度相对较快。同 时，高强度的使用农药，导致了农产品农药残留超标、污染环境和农 民用药成本增加等一系列问题，不利于农业的可持续发展。目前，生 产常用的农药噻嗪酮作用缓慢、对成虫无效，毒死蜱等对生态环境影 响较大。
因此，研制高效、低毒、低残留、不同作用机理，同时又有 协同增效作用的复配制剂，不仅有助于延缓害虫抗药性的产生，而且 还可以延长农药品种的使用寿命，降低使用剂量，节约成本，减少对 环境的污染。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供一种不易产生抗药性的、成本 更低的、具有增效作用的农药杀虫剂组合物。
本发明所述的一种含噻虫嗪和噻嗪酮的杀虫组合物，其特 征在于，包括噻虫嗪、噻嗪酮和农药制剂辅助成分，噻虫嗪和噻嗪酮 的重量和为所述农药杀虫剂组合物总重量的5％～90％，噻虫嗪和噻 嗪酮的重量比为1:1～8。
优选的，所述含噻虫嗪和噻嗪酮的杀虫组合物中有效成分噻 虫嗪和噻嗪酮的重量和为所述农药杀虫剂组合物总重量的5％～50％。
优选的，所述含噻虫嗪和噻嗪酮的杀虫组合物中有效成分噻 虫嗪和噻嗪酮的重量比为1:6～8。
优选的，所述含噻虫嗪和噻嗪酮的杀虫组合物中有效成分噻 虫嗪和噻嗪酮的重量比为1:4。
进一步的，所述农药制剂辅助成分包括载体和助剂。
进一步的，所述载体为水、溶剂或填料中的一种、二种或三 种，水优选为去离子水。
进一步的，所述溶剂选自植物油、N，N-二甲基甲酰胺、甲 醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、正丁醇、乙二醇丁醚、丙酮、环己酮、 N-甲基吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基乙酰胺、三乙 醇胺、乙腈、异丙胺、油酸甲酯等中的一种或几种。
进一步的，所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒 土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。
进一步的，所述助剂至少包括一种表面活性剂，根据不同的 使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡 剂等其他功能性助剂，其他功能性助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、 崩解剂或消泡剂中一种或多种。
进一步的，所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或 渗透剂中的一种或多种。上述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂 或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。
进一步的，所述乳化剂选自OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙 烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯 聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳 400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚 氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳 1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段 共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、BY系列(蓖麻油聚氧乙 烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山 梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或 AEO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物。
所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯 醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基 酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸 酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。
进一步的，所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺 酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一 种或多种组成的混合物。
进一步的，所述渗透剂选自渗透剂JFC(脂肪醇聚氧乙烯 醚)、渗透剂T(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮或有机硅中 的一种或多种组成的混合物。
进一步的，所述增稠剂选自明胶、羧甲基纤维素钠、羟乙基 纤维素、聚丙烯酸钠、改性淀粉、黄原胶、膨润土、二氧化硅或硅酸 铝镁中的一种或多种组成的混合物。
优选的，所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的 一种或多种组成的混合物。所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、 C10～C20饱和脂肪酸类化合物或C8～C10脂肪醇类化合物中的 一种或多种组成的混合物。
进一步的，所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、 低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或 多种组成的混合物。
进一步的，所述稳定剂选自环氧大豆油，环氧氯丙烷、BHT、 乙酸乙酯或磷酸三苯酯中的一种或多种组成的混合物。
上述所述物质均可通过市场购得。
进一步的，所述含噻虫嗪和噻嗪酮的杀虫组合物的剂型为可湿 性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂、水乳剂、微乳剂或乳油。
本发明的有益效果是：增效作用明显，药效大幅提高，有效 成分田间用量明显降低，药效持效期长，能够降低生产和使用成本， 减少对环境的污染：作用位点增加，有利于克服和延缓害虫抗药性的 产生扩大了杀虫谱，能够在一次用药过程中兼治多种作物生育期内多 种同时发生的害虫。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步解释。实施例中百分比均 为重量百分比，田间药效的处理剂量均为有效成分用量。
实施例1
一种含噻虫嗪和噻嗪酮的杀虫组合物，为可湿性粉剂，其各 成分及重量百分含量为噻嗪酮24％、噻虫嗪6％、润湿剂十二烷基 硫酸钠5％、分散剂木质素磺酸钙8％、填料白炭黑18％，余量为 填料高岭土。
实施例2
一种含噻虫嗪和噻嗪酮的杀虫组合物，为可湿性粉剂，其各 成分及重量百分含量为噻嗪酮25％、噻虫嗪6％、润湿剂十二烷基 硫酸钠8％、分散剂木质素磺酸钙12％、填料白炭黑18％，余量为 填料高岭土。
实施例1和2的制备方法：按配方比例，将有效成分噻虫 嗪和噻嗪酮加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助 剂，混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备有混合机、 气流粉碎机。
实施例3
一种含噻虫嗪和噻嗪酮的杀虫组合物，为水分散粒剂，各组 分及重量百分含量为噻嗪酮40％、噻虫嗪10％、润湿剂十二烷苯磺 酸钠3％、分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物8％，余量为填料凹凸棒 土。
实施例4
一种含噻虫嗪和噻嗪酮的杀虫组合物，为水分散粒剂，各组 分及重量百分含量为：噻嗪酮24％、噻虫嗪6％、润湿剂十二烷苯 磺酸钠4％、分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物10％，余量为填料凹 凸棒土。
实施例3和4的制备方法按：配方比例，将有效成分噻虫 嗪和噻嗪酮加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助 剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、 干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中 喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。主要设备有混合机、气流粉 碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛 分机。
实施例5
一种含噻虫嗪和噻嗪酮的杀虫组合物，为水悬浮剂，各组分 及重量百分含量为：噻虫嗪6％、噻嗪酮24％、2％的乳化剂农乳NP －10、分散剂聚羧酸盐3％、防冻剂乙二醇5％、消泡剂硅酮类化 合物0.2％，增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.1％和 1.5％，余量为水。
实施例6
一种含噻虫嗪和噻嗪酮的杀虫组合物，为水悬浮剂，各组分 及重量百分含量为：噻嗪酮24％、噻虫嗪6％、2％的乳化剂农乳 NP－10、分散剂聚羧酸盐2％、防冻剂乙二醇5％、消泡剂硅酮类化 合物0.2％，增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.1％和 2％。余量为水。
实施例5和6的制备方法：按配方比例，将有效成分噻虫 嗪和噻嗪酮、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加 水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要 设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。
实施例7
一种含噻虫嗪和噻嗪酮的杀虫组合物，为水乳剂，各组分及 重量百分含量为：噻嗪酮12％、噻虫嗪3％、防冻剂乙二醇3％， 溶剂选用环己酮和乙酸乙酯，用量分别为10％和10％乳化剂选用 601PT和BY125，用量分别为2％和3％，余量为水。
实施例8
一种含噻虫嗪和噻嗪酮的杀虫组合物，为水乳剂，各组分及 重量百分含量为：噻嗪酮12％、噻虫嗪3％、防冻剂乙二醇3％， 溶剂选用环己酮和乙酸乙酯，用量分别为15％和20％，乳化剂选用 601PT和BY125，用量分别为2％和3％，余量为水。
实施例7和8的制备方法：按配方比例，先将有效成分噻 虫嗪和噻嗪酮、溶剂、乳化剂混合在一起，溶解成为均匀的油相。再 将部分水按实施例配方比例，及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀 的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓慢加水 至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min， 即可制得本发明杀虫组合物水乳剂制剂。
实施例9
一种含噻虫嗪和噻嗪酮的杀虫组合物，为微乳剂，各组分及 重量百分含量为：有效成分噻嗪酮12％、噻虫嗪3％，溶剂选用环己 酮和甲醇，用量分别为15％和15％，乳化剂选用农乳602#和农乳 500#，用量分别为9％和6％，余量为水。
实施例10
一种含噻虫嗪和噻嗪酮的杀虫组合物，为微乳剂，各组分及 重量百分含量为：有效成分噻嗪酮4％、噻虫嗪1％，溶剂选用环己 酮和甲醇，用量分别为15％和12％，乳化剂选用农乳602#和农乳 500#，用量分别为9％和6％，余量为水。
实施例9和实施例10的制备方法：按配方比例，将有效成 分噻虫嗪和噻嗪酮用溶剂及助溶剂完全溶解，然后再加入其它助剂， 混合均匀，最后加入水，充分搅拌后，即可制得本发明杀虫组合物微 乳剂制剂。
实施例11
一种含噻虫嗪和噻嗪酮的杀虫组合物，为乳油，各组分及重量 百分含量有效
成分噻嗪酮24％、噻虫嗪6％，溶剂环己酮和乙酸乙酯，用量分别 为20％和20％，乳化剂选用农乳601#和农乳500#，用量分别为 6％和4％，余量为二甲苯。
实施例12
一种含噻虫嗪和噻嗪酮的杀虫组合物，为乳油，各组分及重量 百分含量：有效
成分噻嗪酮24％、噻虫嗪6％，溶剂环己酮和乙酸乙酯，用量分别 为25％和15％，乳化剂选用农乳601#和农乳500#，用量分别为 6％和4％，余量为二甲苯。
实施例11和12的制备方法：按实施例配方比例，将有效 成分噻虫嗪和噻嗪酮加入溶剂后充分溶解，然后加入其它助剂后搅拌 均匀后成为均一透明的油状液体，即可制得本发明杀虫组合物乳油制 剂。
实施例13
下面是本发明对柑橘介壳虫的室内联合毒力测定数据。
供试药剂及配比：
97.1％噻虫嗪原药和98％噻嗪酮原药
噻虫嗪·噻嗪酮-1#(噻虫嗪+噻嗪酮＝8:22)
噻虫嗪·噻嗪酮--2#(噻虫嗪+噻嗪酮＝7:23)
噻虫嗪·噻嗪酮--3#(噻虫嗪+噻嗪酮＝6:24)
噻虫嗪·噻嗪酮--4#(噻虫嗪+噻嗪酮＝5:25)
噻虫嗪·噻嗪酮--5#(噻虫嗪+噻嗪酮＝4:26)
供试虫种：桑盾蚧(Pseudulacaspispentagona Targioni-Tozzetti)若虫。
药液的配制
母液的制备，称取适量原药，用丙酮将噻虫嗪和噻嗪酮分别配 成2％单剂母液，然后分别配制成五种不同配比的0.5％噻虫嗪·噻嗪 酮母液。
试验浓度的设置，在预备试验的基础上，将各单剂和混合剂用 含0.1％吐温-80的水溶液分别稀释成6个浓度的系列供试液。
试验方法：试验采用浸渍法。采带桑盾蚧若蚧的枝条，整理后 保留30头若虫，浸入配好的药液中浸泡10s，取出后放置保湿器中。 每个浓度重复四次重复。同法以清水处理为对照。将处理后的保湿器 置于温度为25±1℃，相对湿度为85±5％光照︰黑暗＝14h︰10h的 人工气候箱里，48h后镜检，以小毛笔轻触试虫，未反应者视为死亡。
数据统计：用Excel软件，计算各药剂的毒力回归方程，LC50及置信限和LC90值，相关系数等，进而用孙云沛公式计算共毒系数， 以此评价不同复配剂的生物活性效应及配方的合理性。
试验结果与分析
噻虫嗪和噻嗪酮混用对桑盾蚧的毒力：
由表1统计结果可知，5种混用配方及单剂对桑盾蚧的毒力 (LC50及95％置信限)大小依次为：97.1噻虫嗪原药(9.3504毫克/ 千克，6.9336～12.6097毫克/千克)>噻虫嗪·噻嗪酮-3#(10.0145 毫克/千克，7.7071～13.01261毫克/千克)>噻虫嗪·噻嗪酮-2# (11.6890毫克/千克，8.8924～15.3650毫克/千克)>噻虫嗪·噻嗪 酮-1#(15.0014毫克/千克，11.2793～19.9518毫克/千克)>噻虫 嗪·噻嗪酮-4#(17.0107毫克/千克，12.8441～22.5291毫克/千克)> 噻虫嗪·噻嗪酮-5#(22.9662毫克/千克，17.4241～30.2711毫克/ 千克)>98％噻嗪酮原药(57.4214毫克/千克，45.6888～72.1668毫 克/千克)。5个配方的毒力均低于单剂噻虫嗪，但高于噻嗪酮，复配 剂中以3#配方的毒力最高。
五个配方毒力回归方程的b值比较：
从五个配方毒力回归方程的b值来看，其大小依次分别为： 3#(1.0376)>2#(0.9880)>5#(0.9780)>4#(0.9613)>1#(0.9462)， 以3#配方的b值最大，表明试虫对该配方最为敏感。
噻虫嗪与噻嗪酮复配对桑盾蚧的配方筛选结果，由复配剂的联 合毒力计算结果可知：噻虫嗪与噻嗪酮复配的5个配方对桑盾蚧的共 毒系数(CTC)大小依次分别为：3#(282.7034)>2#(223.3348)>4# (181.7296)>1#(161.4431)>5#(148.3414)。根据联合毒力计算 标准，CTC值小于80为拮抗作用，80～120为相加作用，大于120为 增效作用。5个配方的CTC值均大于120，表现为增效作用，增效倍 数为：3#(1.83倍)>2#(1.23倍)>4#(0.82倍)>1#(0.61倍)>5# (0.48倍)，以3#配方的增效幅度最大。
评价
试验结果表明，噻虫嗪与噻嗪酮混用，对桑盾蚧表现出良好的增效作 用。其中，3#配方具有毒力高，增效幅度大等优点。因此，在柑橘桑 盾蚧防治中，建议选用3#配方，即噻虫嗪：噻嗪酮＝6:24(质量百分 比)
表1噻虫嗪与噻嗪酮复配对柑橘桑盾蚧的毒力及共毒系数
注：本测定以噻虫嗪为标准杀虫剂。
表27.1％噻虫嗪原药对桑盾蚧的毒力测定结果
Y＝4.1200+0.9064X，实测X2(0.8309)<X20.05(9.4877)，方程符 合实际。
表398％噻嗪酮原药对桑盾蚧的毒力测定结果
Y＝2.9156+1.1849X，实测X2(2.4264)<X20.05(9.4877)，
方程符合实际。
表4噻虫嗪·噻嗪酮-1#对桑盾蚧的毒力测定结果
Y＝3.8872+0.9462X，实测X2(0.4483)<X20.05(9.4877)，方程 符合实际。
表5噻虫嗪·噻嗪酮-2#对桑盾蚧的毒力测定结果
Y＝3.9450+0.9880，实测X2(1.0148)<X20.05(9.4877)，方 程符合实际。
表6噻虫嗪·噻嗪酮-3#对桑盾蚧的毒力测定结果
Y＝3.9450+0.9880X，实测X2(1.0148)<X20.05(9.4877)，方 程符合实际。
表7噻虫嗪·噻嗪酮-4#对桑盾蚧的毒力测定结果
Y＝3.8169+0.9613X，实测X2(0.7421)<X20.05(9.4877)，方程 符合实际。
表8噻虫嗪·噻嗪酮-5#对桑盾蚧的毒力测定结果
Y＝3.6689+0.9780X，实测X2(1.0980)<X20.05(9.4877)，方程符合实际。
从上面实施例可以看出，本发明采用两种活性成分为噻虫嗪和噻嗪酮 的复配组合物，具有协同增效作用，与现有的单一制剂相比，杀虫效果明显提 高，并减少了两种成分各自的用量，有助于延缓抗药性的产生，对作物安全， 值得在农业生产上推广应用。
上面的说明只是为了更好的说明本发明，应该理解为本发明并不局限 于以上实施例，符合本发明思想的所属技术领域的技术人员能从申请文件直接 得出的都属于本发明的保护范围。