本发明涉及包含作物保护试剂的纳米颗粒状配制剂的水分散体,其中 纳米颗粒:
-具有平均粒径为0.05-2.0μm的核-壳结构,和
-作物保护试剂以X射线无定形与一种或多种聚合物一起存在于核中,以 及
-壳由稳定化的包覆基质组成,
该水分散体可以通过包括如下步骤的方法制备:
(a)制备作物保护试剂在水溶混性有机溶剂中的溶液,
(b)将在步骤(a)中得到的溶液与核聚合物或核聚合物在水溶混性有机溶剂 中的溶液混合,其中该聚合物不溶于或仅部分可溶于水或水溶液或水/ 溶剂混合物中,和
(c)使由(b)得到的混合物与包含包覆基质的组分的水溶液接触,
还涉及可由上述分散体得到的固体纳米颗粒状配制剂、用上述分散体 处理的固体载体的农业化学配制剂、处理种子的方法和/或防治不希望的植 物生长的方法和/或防治昆虫或螨虫对植物的不希望的侵染的方法和/或防 治植物病原性真菌的方法,所述各种方法均基于上述分散体或农业化学配 制剂。
例如由EP 932339-A已知的纳米颗粒状作物保护配制剂具有许多优 点;因此,例如纳米颗粒状配制剂在具有农业化学重要性的溶剂中的溶解 速率和溶解性较高。通常还可以降低用于纳米颗粒状配制剂中的作物保护 试剂的施用率。
若制备纳米颗粒状制剂的水分散体,则理想的是这些分散体即使在长 期储存时也保持稳定且没有颗粒附聚或颗粒生长(例如Ostwald熟化)。
然而,在现有技术中所用纳米颗粒状作物保护配制剂分散于水溶液中 并储存适当长时间的情况下,它们的储存稳定性仍有待改进。
因此,本发明的目的是提供储存稳定性与现有技术的配制剂相比得到 改进的农业化学配制剂。
该目的通过提供包含作物保护试剂的纳米颗粒状配制剂的水分散体实 现,其中纳米颗粒:
-具有平均粒径为0.05-2.0μm,优选0.1-0.9μm的核-壳结构,和
-作物保护试剂以X射线无定形与一种或多种聚合物一起存在于核中,其 中该聚合物不溶于或仅部分可溶于水或水溶液或水/溶剂混合物中,以及
-壳由稳定化的包覆基质组成,
该水分散体可以通过包括如下步骤的方法制备:
(a)制备作物保护试剂在水溶混性有机溶剂中的溶液,
(b)将在步骤(a)中得到的溶液与核聚合物或核聚合物在水溶混性有机溶剂 中的溶液混合,和
(c)使由(b)得到的混合物与包含包覆基质的组分的水溶液接触。
或者,作物保护试剂和核聚合物可以一起溶于水溶混性有机溶剂中。
步骤a)和b)的合适溶剂是挥发性和热稳定的且仅包含碳、氢、氧、氮 和硫的有机水溶混性溶剂。有利的是在STP条件下它们至少10重量%与 水溶混且沸点小于200℃,优选小于100℃,和/或具有小于10个碳原子。 优选对应的醇、酯、酮、醚和缩醛。尤其使用乙醇、正丙醇、异丙醇、乙 酸丁酯、乙酸乙酯、四氢呋喃、丙酮、1,2-丙二醇1-正丙基醚或1,2-丁二醇 1-甲基醚。非常特别优选乙醇、异丙醇、四氢呋喃和丙酮。
对用于步骤c)中的水溶液合适的溶剂是水或水与水溶混性助剂如二醇 和甘油的混合物。优选的溶剂是水。
在优选实施方案中,通过在合适设备中剧烈搅拌或振摇或者通过将两 种组分注射到混合室中以产生剧烈混合来混合步骤(c)中的那些溶液。混合 室方法由WO 05/44221或EP-A 932339已知。
在优选实施方案中,将两种组分以压缩射流(harten Strahl)注射到混合 室中。
该混合方法可以分批进行或优选连续进行。该混合方法导致沉淀。
在混合步骤(c)之后,可以将所用溶剂从通过上述方法得到的纳米颗粒 状水分散体中除去。取决于沸点,这可以使用本领域技术人员已知的方法 进行,例如通过蒸馏,合适的话在减压下的蒸馏,或萃取或膜过滤。此外, 所得分散体可以进行本领域技术人员已知的干燥方法,例如冻干(冷冻干 燥)、喷雾干燥或喷雾造粒。
本发明纳米颗粒的核可以由1、2、3或更多相组成。
在本发明的另一实施方案中,本发明纳米颗粒的核由至少三相组成, 其中一相由作物保护试剂的无定形颗粒组成,另一相为作物保护试剂在聚 合物基质中的分子分散分布体(molekulardisperse Verteilung)且第三相为 不含作物保护试剂的聚合物相。这里的术语“至少三相”是指除了上述三 相外,可以存在如下其他相,它们本身可各自由如下组分组成:
(a)作物保护试剂的无定形颗粒;或
(b)作物保护试剂在聚合物基质中的分子分散分布体;或
(c)不含作物保护试剂的聚合物颗粒。
在本发明的另一实施方案中,本发明纳米颗粒的核由至少两相组成, 其中一相由活性化合物的无定形颗粒组成且另一相为活性化合物在聚合物 基质中的分子分散分布体。这里的术语“至少两相”是指除了上述两相外, 可以存在如下其他相,它们本身可各自由如下组分组成:
(a)作物保护试剂的无定形颗粒;或
(b)作物保护试剂在聚合物基质中的分子分散分布体。
在本发明的另一实施方案中,本发明纳米颗粒的核由至少两相组成, 其中一相由无定形活性化合物组成且另一相为不含活性化合物的聚合物基 质。这里的术语“至少两相”是指除了上述两相外,可以存在如下其他相, 它们本身可各自由如下组分组成:
(a)作物保护试剂的无定形颗粒;或
(b)不含活性化合物的聚合物颗粒。
在本发明的另一优选实施方案中,本发明纳米颗粒的核由活性化合物 在聚合物基质中的分子分散分布体组成。
如上所述,核中的作物保护试剂以X射线无定形形式与一种或多种聚 合物一起存在。术语“与一种或多种聚合物”是指:
(a)作物保护试剂以分子分散分布于其中的聚合物基质可以由1、2、3 或4种聚合物,优选1或2种聚合物,特别优选1种聚合物组成;
(b)不含作物保护试剂的聚合物颗粒可以由1、2、3或4种聚合物, 优选1或2种聚合物,特别优选1种聚合物组成,所述聚合物可以与聚合 物基质的聚合物不同或相同。
在优选实施方案中,不含作物保护试剂的颗粒中的聚合物与聚合物基 质中的聚合物相同。
适合作为本发明作物保护试剂的颗粒的核中存在的聚合物组分使用的 是原则上所有在0-240℃的温度、1-100巴的压力、0-14的pH或至多10mol/l 的离子强度下不溶于或仅部分可溶于水或水溶液或水/溶剂混合物中的聚 合物。
就此而言,不溶于或仅可部分溶于是指聚合物在水或水和有机溶剂的 混合物中的第二维里系数可以取小于0的值(参见M.D.Lechner, Makromolekulare Chemie[大分子化学],Verlag,Basle,第 170-175页)。预示聚合物在溶剂(混合物)中的行为的第二维里系数可以由实 验确定,例如通过测量光散射或通过测定渗透压。该系数的单位为 (mol-l)/g2。
可以使用一种或多种聚合物。所用聚合物的摩尔质量为 1000-10000000g/mol,优选1000-1000000g/mol。原则上可以使用所有适合 在作物保护中应用的聚合物。
合适的核聚合物是基于下列单体的聚合物:
丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙基酯、α-甲基苯乙烯、丁二烯、丁二醇二 甲基丙烯酸酯、丁二醇二乙烯基醚、丁二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇单丙 烯酸酯、丁二醇单甲基丙烯酸酯、丁二醇单乙烯基醚、丙烯酸丁酯、甲基 丙烯酸丁酯、环己基乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚、 丙烯酸乙酯、乙基二甘醇丙烯酸酯、乙烯、乙二醇丁基乙烯基醚、乙二醇 二甲基丙烯酸酯、乙二醇二乙烯基醚、丙烯酸乙基己基酯、甲基丙烯酸乙 基己基酯、甲基丙烯酸乙酯、乙基乙烯基醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯、己 二醇二乙烯基醚、己二醇单乙烯基醚、异丁烯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯 酸异丁酯、异戊二烯、异丙基丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、亚甲基二丙烯酰胺、 甲基丙烯酸甲酯、甲基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、N-甲基-N-乙烯基乙酰 胺、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基吡咯 烷酮、十八烷基乙烯基醚、丙烯酸苯氧基乙酯、聚四氢呋喃-290二乙烯基 醚、丙烯、苯乙烯、叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、 四甘醇二乙烯基醚、三甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二乙烯基醚、三甘醇 二乙烯基甲基醚、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三乙烯基 醚、乙烯基2-乙基己基醚、4-叔丁基苯甲酸乙烯基酯、乙酸乙烯酯、氯乙 烯、乙烯基十二烷基醚、1,1-二氯乙烯、乙烯基异丁基醚、乙烯基异丙基醚、 乙烯基丙基醚和乙烯基叔丁基醚。
术语聚合物包括均聚物和共聚物。这里本领域技术人员可以通过选择 合适的单体及其在聚合物中的相对比例来控制核聚合物在水中的所需不溶 性。显而易见的是上面列举中提到的亲水性单体仅与至少一种其他疏水性 单体结合才具有该所需不溶性并且因此不能以均聚物用作核聚合物。
合适的共聚物是无规和交替体系、嵌段共聚物或接枝共聚物。术语共 聚物包括由两种或更多种不同单体构成的聚合物或其中至少一种单体可以 通过各种方式掺入聚合物链的聚合物,例如立体嵌段共聚物的情况。
优选提到下列聚合物:
聚乙烯基醚,如聚苄氧基乙烯,聚乙烯基缩醛,聚乙烯基酯,例如聚 乙酸乙烯酯,聚四氢呋喃,聚碳酸酯,聚酯,聚硅氧烷,聚氨酯,聚丙烯 酰胺,例如聚(N-异丙基丙烯酰胺),聚甲基丙烯酰胺,聚羟基丁酸酯,乙 酰化聚乙烯醇,聚丙烯酸酯,例如聚丙烯酸苯氧基乙基酯,聚丙烯酸甲酯, 聚丙烯酸乙酯,聚丙烯酸十二烷基酯,聚丙烯酸异冰片酯,聚丙烯酸正丁 酯,聚丙烯酸叔丁酯,聚丙烯酸环己基酯,聚丙烯酸2-乙基己基酯,聚丙 烯酸羟丙基酯,聚甲基丙烯酸酯,例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸 正戊基酯、聚甲基丙烯酸正丁基酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸羟 丙基酯、聚甲基丙烯酸环己基酯、聚甲基丙烯酸2-乙基己基酯、聚甲基丙 烯酸月桂基酯、聚甲基丙烯酸叔丁酯、聚甲基丙烯酸苄基酯、聚甲基丙烯 酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸缩水甘油酯和聚甲基丙烯酸硬脂基酯,聚苯乙 烯,以及基于苯乙烯的共聚物,例如与马来酸酐的共聚物、苯乙烯/丁二烯 共聚物、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物,N-乙烯基吡咯烷酮共聚物,聚己 内酯,聚己内酰胺,聚(N-乙烯基己内酰胺),杜仲胶,纤维素醚,如甲基 纤维素(取代度3-40%),乙基纤维素、丁基纤维素、异丙基纤维素,纤维 素酯,如乙酸纤维素,淀粉,改性淀粉,如甲基醚淀粉,阿拉伯胶,甲壳 质,紫胶,以及上述化合物单体的共聚物和嵌段共聚物。
非常特别优选聚丙烯酸苯氧基乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯和 甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物。
此外,特别令人感兴趣的是可生物降解聚合物。
术语“可生物降解聚合物”包括所有满足在DIN V 54900中所给生物 降解性定义的聚合物,尤其是可堆肥聚酯。
通常而言,生物降解性是指聚酯在合适和明显的期间内分解。降解可 能通过水解和/或氧化引起且主要由微生物如细菌、酵母、真菌和藻类的作 用引起。生物降解性例如可以通过将聚酯与堆肥混合并储存一定时间而量 化。例如,根据ASTM D 5338、ASTM D 6400和DIN V 54900,在堆肥工 艺过程中使不含CO2的空气通过熟化的堆肥并使堆肥经历限定的温度范 围。生物降解性在这里通过由样品释放的CO2净量(在扣减没有试样时由堆 肥释放的CO2量之后)与由样品释放的最大可能CO2量(由样品的碳含量计 算)之比确定,该比例定义为生物降解性。甚至在几天的堆肥之后,可生物 降解的聚酯通常显示出显著的降解迹象,例如真菌生长、断裂和穿孔。
可生物降解聚合物的实例是可生物降解聚酯,如聚丙交酯、聚己二酸 对苯二甲酸亚烷基酯(Polyalkylenadipaterepthalate)和聚丙交酯糖苷 (Polylactidglycosid)。特别优选可生物降解的聚己二酸对苯二甲酸亚烷基 酯,优选聚己二酸对苯二甲酸亚丁酯。合适的聚己二酸对苯二甲酸亚烷基 酯例如描述于DE 4 440 858中(并且例如以由BASF市售)。
适于包覆基质的化合物是界面或表面活性聚合物保护胶体。任选可以 将这些界面活性或表面活性聚合物保护胶体与低分子量两亲性化合物混 合,导致这些聚合物保护胶体稳定化。
合适的低分子量两亲性化合物是离子性和非离子表面活性剂。
合适的离子性表面活性剂例如为烷基芳基磺酸盐、苯基磺酸盐、烷基 硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基芳基醚硫酸盐、烷基聚乙二醇 醚磷酸盐、多芳基苯基醚磷酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烯烃磺酸盐、石蜡 磺酸盐、石油磺酸盐、牛磺酸盐、肌氨酸盐、脂肪酸、烷基萘磺酸、萘磺 酸、木素磺酸、木素亚硫酸盐废液,包括它们的碱金属、碱土金属、铵和 胺盐,烷基磷酸盐,季铵化合物、烷基磷酸盐、胺氧化物、内铵盐及其混 合物。
合适的非离子表面活性剂例如为烷基酚烷氧基化物、醇烷氧基化物、 脂肪胺烷氧基化物、聚氧乙烯甘油脂肪酯、蓖麻油烷氧基化物、脂肪酸烷 氧基化物、脂肪酰胺烷氧基化物、脂肪酸聚二乙醇酰胺、羊毛脂乙氧基化 物、脂肪酸聚乙二醇酯、异十三烷醇、脂肪酰胺、脂肪酯、硅油、烷基聚 糖苷、甘油脂肪酯。
合适的界面或表面活性聚合物保护胶体也称为保护胶体且可以是合成 聚合物和生物聚合物或改性生物聚合物。
合适的合成保护胶体的实例是基于下列单体的聚合物:
2-甲基-N-乙烯基咪唑、丙烯酰胺、丙烯酰胺基甲基丙磺酸、丙烯腈、 丙烯酸、氢基丙基乙烯基醚、丁二醇单丙烯酸酯、丁二醇单甲基丙烯酸酯、 丁二醇单乙烯基醚、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、二乙氨基乙基乙烯基 醚、二甘醇单乙烯基醚、丙烯酸二甲氨基乙基酯、丙烯酸二甲氨基乙基酯 甲氯化物、甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯、用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二 甲氨基乙基酯、二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、乙二醇单乙烯 基醚、丙烯酸乙基己基酯、甲基丙烯酸乙基己基酯、甲基丙烯酸乙酯、乙 基乙烯基醚、丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、 甲基丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸异丁基酯、甲基丙烯酸异丁基酯、异丙基丙 烯酰胺、马来酸酐、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酐、丙烯酸甲酯、甲基丙烯 酸甲酯、甲基乙烯基醚、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基己内酰胺、 N-乙烯基咪唑、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸苯氧基乙酯、 聚四氢呋喃290-二乙烯基醚、苯乙烯、苯乙烯磺酸、叔丁基丙烯酰胺、丙 烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、乙烯基2-乙基己基醚、乙酸乙烯酯、 乙烯基甲酰胺、乙烯基异丁基醚、乙烯基异丙基醚、乙烯基丙基醚和乙烯 基叔丁基醚,还有丙烯酸或甲基丙烯酸与低聚氧化乙烯或聚氧化乙烯的酯, 例如单甲基聚氧化乙烯丙烯酸酯或单甲基聚氧化乙烯甲基丙烯酸酯,其中 聚氧化乙烯的数均分子量为约300至约5000g/mol。
合适的话,可离子化单体可以在聚合之前、期间或之后以完全或部分 中和的形式存在。
术语聚合物包括均聚物和共聚物。这里,本领域技术人员可以通过选 择合适的单体及其在包覆聚合物中的相对比例控制该聚合物的所需两亲 性。显而易见的是在上面的列举中提到的强疏水性单体仅与至少一种其他 亲水性单体结合才具有所需两亲性且因此不能以均聚物用作包覆聚合物。
合适的共聚物是无规和交替体系、嵌段共聚物或接枝共聚物。术语共 聚物包括由两种或更多种不同单体构成的聚合物或其中至少一种单体可以 通过各种方式掺入聚合物链中的聚合物,例如立体嵌段共聚物的情况。
特别优选的聚合物是聚乙二醇,聚丙二醇,聚乙二醇/聚丙二醇嵌段共 聚物,聚乙二醇烷基醚,聚丙二醇烷基醚,聚乙二醇/聚丙二醇醚嵌段共聚 物,聚乙烯醇,聚乙烯基吡咯烷酮,聚乙烯基己内酰胺,聚丙烯酰胺基甲 基丙基磺酸,聚羧酸酯,如聚丙烯酸,聚丙烯酸酯,马来酸酐/烯烃共聚物 (例如CP9,BASF),还有基于这些聚合物的单体的共聚物,以及 聚氧乙烯甘油三聚蓖麻酸酯,还有磺化萘或酚与甲醛和合适的话脲的缩合 物,其以水溶性盐如钠盐存在,例如萘磺酸/甲醛缩合物或苯酚磺酸、甲醛 和脲的缩合物(例如诸如BASF的D1、NN、NH 或Witco的D425的化合物)。
适合作为保护胶体的生物聚合物或改性生物聚合物的实例是明胶、果 胶、脱乙酰壳多糖、淀粉、改性淀粉、糊精、阿拉伯胶、酪蛋白、酪蛋白 酸盐、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素和藻酸盐。
在本发明的优选实施方案中,用于包覆基质的组分是聚乙烯醇。
在本发明的另一优选实施方案中,用于包覆基质的组分是马来酸酐/ 烯烃共聚物(例如CP9,BASF)。
在本发明的另一优选实施方案中,用于包覆基质的组分是聚乙烯基吡 咯烷酮。
在本发明的另一优选实施方案中,用于包覆基质的组分是聚氧乙烯甘 油三聚蓖麻酸酯。
在本发明的另一优选实施方案中,用于包覆基质的组分是萘砜缩合物 (Na盐,例如D2)。
溶解性差的作物保护试剂对本领域技术人员而言可以由文献已知。术 语作物保护试剂是指在这里将至少一种选自杀虫剂、杀真菌剂、除草剂和/ 或安全剂的至少一种作物保护试剂(参见Pesticide Manual,第13版(2003)) 选择用于本发明配制剂。
溶解性差是指作物保护试剂在室温下的水溶性小于500mg/l。
可能的作物保护试剂示于下列杀虫剂列表中,但该列表并不是穷尽的:
A.1.有机(硫代)磷酸酯:谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱 (chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、 二嗪农(diazinon)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松 (fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷 (malathion)、杀扑磷(methidathion)、甲基一六零五(methyl-parathion)、砜 吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻 丰散(phenthoate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺 (phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷 (pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、乙丙硫磷 (sulprophos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷 (triazophos)、敌百虫(trichlorfon);
A.2.氨基甲酸酯类:棉铃威(alanycarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫 克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百 威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威 (methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、 硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate);
A.3.合成除虫菊酯类:丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、 氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯 (cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯 (alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯 (zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、 醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪 炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯 (permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊酯(pyrethrin)I和II、灭虫菊 (resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊 酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯 (trahsfluthrin);
A.4.生长调节剂:a)几丁质合成抑制剂:苯甲酰脲类,如定虫隆 (chlorfluazuron)、cyramazin、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲 (flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲 (lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆 (triflumuron);噻嗪酮(buprofezin)、噁茂醚(diofenolan)、噻螨酮 (hexythiazox)、特苯噁唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine);b)蜕皮激素 拮抗剂:特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯 酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin);c)保幼激素类似物:蚊蝇醚 (pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威(fenoxycarb);d)类脂生 物合成抑制剂:螺螨酯(spirodiclofen)、季酮甲螨酯(spiromesifen)、式Γ1的 季酮酸衍生物:
A.5.烟碱受体激动剂/拮抗剂:噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺 (dinotefuran)、噻虫啉(thiacloprid);
A.6.GABA拮抗剂:acetoprole、硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、 锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole);
A.7.大环内酯杀虫剂:齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素 (emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad);
A.8.METI I杀螨剂:喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨 胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad);
A.9.METI II和III化合物:亚醌螨(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁 腙(hydramethylnon);
A.10.分离剂化合物:氟唑虫清(chlorfenapyr);
A.11.氧化磷酸化抑制剂:三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆 (diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite);
A.12.蜕皮拮抗剂:cryomazine;
A.13.混合功能氧化酶抑制剂:增效醚(piperonyl butoxide);
A.14.钠通道阻断剂:噁二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫腙 (metaflumizone);
A.15.其他:benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、氟啶虫酰胺 (flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫、硫环杀 (thiocyclam)以及式Γ2的氨基异噻唑化合物:
其中Ri为-CH2OCH2CH3或H且Rii为CF2CF2CF3或CH2CH(CH3)3,式 Γ3的邻氨基苯甲酰胺化合物
其中B1为氢或氯,B2为溴或CF3且RB为CH3或CH(CH3)2,以及JP 2002 284608、WO 02/89579、WO 02/90320、WO 02/90321、WO 04/06677、 WO 04/20399或JP 2004 99597中所述的丙二腈化合物,N-R’-2,2-二 halo-1-R”环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α,α-三氟对甲苯基)腙或N-R’-2,2- 二(R’”)丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α,α-三氟对甲苯基)腙,其中R’为甲基或乙 基,halo为氯或溴,R”为氢或甲基且R’”为甲基或乙基。
下列杀真菌剂说明可能的活性化合物,但不限于这些:
1.嗜球果伞素类(Strobilurins),如
-腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯 (enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、 叉氨苯酰胺(metominostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯 (pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、(2- 氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基 吡啶-2-基甲氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、2-(邻-((2,5-二甲基苯 氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯;
2.羧酰胺类,如
-羧酰苯胺类:苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、啶酰菌胺 (boscalid)、萎锈灵(carboxin)、丙氧灭绣胺(mepronil)、呋菌胺(fenfuram)、 环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、甲 霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵 (oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻 酰菌胺(tiadinil)、N-(4’-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、 N-(4’-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-氯 -3’-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(3’,4’-二氯-4-氟联 苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(2-氰基苯基)-3,4-二氯异 噻唑-5-甲酰胺;
-羧酸吗啉化物:烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph);
-苯甲酰胺类:氟联苯菌(flumetover)、fluopicolide(氟吡菌胺 (picobenzamid))、苯酰菌胺(zoxamide);
-其他羧酰胺:氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双 炔酰菌胺(mandipropamid)、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔氧基]-3-甲氧基 苯基)乙基)-2-甲烷磺酰基氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2- 炔氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙烷磺酰基氨基-3-甲基丁酰胺;
3.唑类
-三唑类:双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇 (cyproconazole)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯菌 灵(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟硅 唑(flusilazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇 (hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊 唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环 唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、 戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、唑菌醇(triadimenol)、三 唑酮(triadimefon)、戊叉唑菌(triticonazole);
-咪唑类:氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、 丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole);
-苯并咪唑类:苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁 (fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole);
-其他:噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole);
4.含氮杂环基化合物,如
-吡啶类:氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3- 二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶;
-嘧啶类:磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌腙 (ferimzone)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧啶醇 (nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);
-哌嗪类:嗪氨灵(triforine);
-吡咯类:氟噁菌(fludioxonil)、拌种咯(fenpiclonil);
-吗啉类:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、 丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph);
-二羧酰亚胺类:异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮 (vinclozolin);
-其他:噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、敌菌灵(anilazine)、克菌丹 (captan)、敌菌丹(captafol)、棉隆(dazomet)、哒菌清(diclomezine)、氰 菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、苯锈啶(fenpropidin)、噁唑酮菌 (famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵 (probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、喹氧灵(quinoxyfen)、三环唑 (tricyclazole)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并 [1,5-a]嘧啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N,N-二甲基-3-(3-溴-6- 氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1,2,4]三唑-1-磺酰胺;
5.氨基甲酸盐和二硫代氨基甲酸盐,如
-氨基甲酸盐类:乙霉威(diethofencarb)、flubenthiavalicarb、异丙菌胺 (iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨 基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙烷磺酰基)丁-2-基) 氨基甲酸4-氟苯基酯;
6.其他杀真菌剂,如
-有机金属化合物类:三苯锡基盐;
-含硫的杂环基化合物:稻瘟灵(isoprothiolane)、二噻农(dithianon);
-有机磷化合物:克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝 (fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、甲基 立枯磷(tolclofos-methyl)、亚磷酸及其盐;
-有机氯化合物:甲基托布津(thiophanate-methyl)、百菌清 (chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、磺 菌胺(flusulfamide)、四氯苯酞(phthalide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、 戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene);
-硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通 (dinobuton);
-其他:螺噁茂胺(spiroxamine)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲 (cymoxanil)、苯菌酮(metrafenone)。
下列除草剂说明可能的活性化合物,但不限于这些:
抑制类脂生物合成的化合物,如炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯 (clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、ciclofop、噁唑禾草 灵(fenoxaprop)、高噁唑禾草灵(fenoxaprop-p)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、 吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟氯禾灵 (haloxyfop)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、恶草醚(isoxapyrifop)、噁唑酰 草胺(metamifop),喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵 (quizalofop-P)、三氟苯氧丙酸(trifop)或其酯、丁氧环酮(butroxydim)、噻 草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草 (tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、 燕麦敌(diallate)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏 (esprocarb)、抑草威(ethiolate)、氮草(isopolinate)、甲硫苯威 (methiobencarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、 苄草丹(prosulfocarb)、草克死(sulfallate)、杀草丹(thiobencarb)、丁草威 (thiocarbazil)、野麦畏(triallate)、灭草猛(vernolate)、呋草黄(benfuresate)、 乙呋草黄(ethofumesate)和地散磷(bensulide);
ALS抑制剂,如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、 苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、绿黄隆(chlorsulfuron)、 醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆 (ethametsulfuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、 氟定黄隆(flupyrsulfuron)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆 (halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、甲基二 磺隆(mesosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙 氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、 吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、 乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、 苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆 (triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、咪草酯(imazamethabenz)、咪 草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹 (imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、氯酯磺草胺(cloransulam)、唑嘧磺胺 (diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺 (metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、双嘧苯甲酸(bispyribac)、肟啶草 (pyriminobac)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、氟酮磺隆(flucarbazone)、 嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)和嘧硫苯甲酸(pyrithiobac); 若pH<8,
抑制光合成的化合物,如莠去通(atraton)、莠去津(atrazine)、莠灭净 (ametryne)、叠氮津(aziprotryne)、草净津(cyanazine)、硫草净津 (cyanatryn)、可乐津(chlorazine)、环草津(cyprazine)、敌草净(desmetryne)、 戊草津(dimethametryne)、杀草净(dipropetryn)、草止津(eglinazine)、抑草 津(ipazine)、麦苏百津(mesoprazine)、醚草通(methometon)、盖草津 (methoprotryne)、环氰津(procyazine)、丙草止津(proglinazine)、扑灭通 (prometon)、扑草净(prometryne)、扑灭津(propazine)、另丁津 (sebuthylazine)、密草通(secbumeton)、西玛津(simazine)、西玛通(simeton)、 西草净(simetryne)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)和去 草净(terbutryne);
原卟啉原-IX氧化酶抑制剂,如氟锁草醚(acifluorfen)、治草醚 (bifenox)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、氯氟草醚 (ethoxyfen)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氯草醚 (fluoronitrofen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、氟硝磺 酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚 (nitrofluorfen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟唑 草酯(pyraflufen)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、酰亚胺苯氧乙酸 (flumiclorac)、氟噁嗪酮(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、达草氟 (fluthiacet)、噻二唑胺(thidiazimin)、恶草灵(oxadiazon)、炔丙噁唑草 (oxadiargyl)、唑啶炔草(azafenidin)、氟酮唑草(carfentrazone)、磺胺草唑 (sulfentrazone)、戊噁唑草(pentoxazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、氟 丙嘧草酯(butafenacil)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草胺(profluazol)、氟哒 嗪草酯(flufenpyr)、flupropacil、吡氯草胺(nipyraclofen)和乙胺草醚 (etnipromid);
除草剂,如氟哒草(metflurazon)、达草灭(norflurazon)、氟苯啶草 (flufenican)、吡氟草胺(diflufenican)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟丁酰草 胺(beflubutamid)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮 (flurtamone)、甲基磺草酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、异恶氯草酮 (isoxachlortole)、异噁氟草(isoxaflutole)、吡草酮(benzofenap)、吡唑特 (pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、苯并双环酮(benzobicyclon)、杀草 强(amitrole)、异恶草酮(clomazone)、苯草醚(aclonifen)、4-(3-三氟甲基苯 氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶以及下式的3-杂环基取代的苯甲酰基衍生物 (参见WO-A-96/26202、WO-A-97/41116、WO-A-97/41117和 WO-A-97/41118):
其中取代基R8-R13如下所定义:
R8、R10为氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基或C1-C6烷基磺酰基;
R9为选自如下的杂环基:噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噁唑-3-基、 异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、4,5-二氢异噁唑-3-基、4,5-二氢异噁唑-4- 基和4,5-二氢异噁唑-5-基,其中所述基团可以带有一个或多个取代基; 例如它们可以被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷硫基单-、二-、三-或四取代;
R11为氢、卤素或C1-C6烷基;
R12为C1-C6烷基;
R13为氢或C1-C6烷基,若pH<8。
有丝分裂抑制剂,如氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺 (dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、异乐灵 (isopropalin)、氟烯硝草(methalpropalin)、磺乐灵(nitralin)、黄草消 (oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、卡乐施 (profluralin)、氟乐灵(trifluralin)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、草胺磷 (butamifos)、氟硫草定(dithiopyr)、噻氟啶草(thiazopyr)、拿草特 (propyzamide)、敌草索(chlorthal)、长杀草(carbetamide)、氯苯胺灵 (chlorpropham)和苯胺灵(propham);
VLCFA抑制剂,如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺 (butachlor)、丁烯草胺(butenachlor)、敌草乐(delachlor)、安塔(diethatyl)、 克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、精噻吩草胺 (dimethenamid-P)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S- 异丙甲草胺(S-metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)、异丙草胺(propisochlor)、 广草胺(prynachlor)、猛杀草(terbuchlor)、噻醚草胺(thenylchlor)、二甲苯 草胺(xylachlor)、草立死(CDEA)、磺唑草(epronaz)、草乃敌(diphenamid)、 草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、氟噻 草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、四唑酰草胺(fentrazamide)、莎稗 磷(anilofos)、哌草磷(piperophos)、唑草胺(cafenstrole)、茚草酮(indanofan) 和灭草环(tridiphane);
纤维素生物合成抑制剂,如敌草腈(dichlobenil)、草克乐 (chlorthiamid)、异恶草胺(isoxaben)和胺草唑(flupoxam);
除草剂,如消草酯(dinofenate)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、 地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)、硝草酚(etinofen) 和丁硝酚(medinoterb);
此外还有新燕灵(benzoylprop)、氟燕灵(flamprop)、麦草伏 M(flamprop-M)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、环庚 草醚(cinmethylin)、苯丙隆(methyldymron)、乙苯酰草(etobenzanid)、稗草 畏(pyributicarb)、氯噁嗪草(oxaziclomefone)、苯氧丙胺津(triaziflam)和溴 甲烷(methyl bromide)。
术语“安全剂”如下所定义:已知在某些情况下可以通过联合施用具 有特定作用的除草剂和本身可以是除草活性的有机活性化合物而实现更好 的除草剂耐受性。在这些情况下,这些化合物起解毒剂或拮抗剂的作用且 由于它们降低或防止对有用植物的损害,因此被称为“安全剂”。
下列物质说明可能的安全剂,但并要限于这些:
解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet)、抑害腈(cyometrinil)、 dicyclonon、dietholate、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草 胺(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、双苯恶唑酸 (isoxadifen)、吡咯二酸(mefenpyr)、mephenate、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷(R-29148)、4-(二氯乙 酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(AD-67;MON 4660)和解草腈(oxabetrinil)。
优选选自杀真菌剂或杀虫剂的作物保护试剂,特别优选选自
甲体氯氰菊酯、啶酰菌胺、唑菌胺酯、环戊唑菌、氧唑菌和氰氟虫腙 的作物保护试剂,非常特别优选选自甲体氯氰菊酯、唑菌胺酯和氰氟虫腙 的作物保护试剂。
在本发明的另一实施方案中,特别优选聚合物基质、作物保护试剂和 包覆组分的下列组合:
聚甲基丙烯酸甲酯作为聚合物基质,甲体氯氰菊酯作为作物保护试剂 以及两亲性聚合物聚乙烯醇和任选低分子量表面活性剂如十二烷基硫酸钠 (SDS)的覆层。
聚甲基丙烯酸甲酯作为聚合物基质,唑菌胺酯作为作物保护试剂以及 两亲性聚合物聚乙烯醇的覆层。
聚(甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯)作为聚合物基质,唑菌胺酯作为作物保护 试剂以及两亲性聚合物聚乙烯醇的覆层。
聚丙烯酸苯氧基乙酯作为聚合物基质,唑菌胺酯作为作物保护试剂以 及两亲性聚合物聚乙烯醇的覆层。
聚己二酸对苯二甲酸亚丁酯作为聚合物基质,氰氟虫腙作为作物保护 试剂以及两亲性聚合物酪蛋白酸钠的覆层。
根据本发明,各组分量的选择应使制剂包含0.1-70重量%,优选1-40 重量%活性化合物,1-80重量%,优选10-60重量%一种或多种两亲性聚 合物(包覆聚合物),0.01-50重量%,优选0.1-30重量%一种或多种核用聚 合物以及0-50重量%,优选0.5-10重量%一种或多种表面活性剂。重量百 分数基于可由上述分散体得到的干粉。
上述水分散体还可以任选包含其他配制助剂。
术语配制助剂描述表面活性剂,如润湿剂、增粘剂或消泡剂,增稠剂, 防冻剂以及杀菌剂。用于拌种的配制剂还可以额外包含粘合剂以及合适的 话颜料。
上述组合物的重要性和合适应用取决于活性化合物的性质。
增稠剂(即赋予配制剂以假塑性流动性能的化合物,例如在静态下的高 粘度和在搅拌状态下的低粘度)的实例例如为多糖和有机片状矿物,如黄原 胶(购自Kelco的)、23(Rhone Poulenc)或(购 自R.T.Vanderbilt)或(购自Engelhardt)。
合适的消泡剂例如为硅乳液(例如购自Wacker的SRE或购自 Rhodia的)、长链醇、脂肪酸、有机氟化合物及其混合物。
可以加入杀菌剂以稳定含水杀真菌剂配制剂。可以存在于本发明配制 剂中的杀菌剂是所有常用于配制农业化学活性化合物的杀菌剂,例如基于 二氯酚(diclorophen)和苄醇半缩甲醛的杀菌剂。杀菌剂的实例是购自ICI 的或购自Thor Chemie的RS和购自Rohm&Haas的 MK。
合适的防冻剂例如为乙二醇、丙二醇或甘油。
表面活性剂的实例是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的 碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,烷基磺酸 盐,脂肪醇硫酸盐,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚,还有磺化萘和萘衍 生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基 酚醚,乙氧基化的异辛基酚、辛基酚、壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三 丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和 脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚 氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚缩醛,山梨醇酯,木素亚硫酸盐废液和甲基纤 维素。
可以存在于拌种配制剂中的粘合剂是所有常用于拌种中的粘合剂。优 选可以提到聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
此外,任选还可以向本发明的分散体中加入着色剂。合适的是所有常 用于该类目的的着色剂。这里可以使用微水溶性颜料和水溶性染料。作为 实例可以提到以若丹明B,C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1为名已知的染 料,以及颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、 颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、 颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜 料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性 红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。
此外,本发明提供了可以通过以已知方法干燥本发明的水分散体而制 备的固体作物保护配制剂,该分散体如上所述可以任选包含其他配制助剂。 另外,还可以通过已知方法干燥不包含其他配制助剂的本发明水分散体。 然后可以将合适的配制助剂添加到该固体作物保护配制剂中。
在本发明的另一实施方案中,要求保护制备农业化学配制剂的方法, 这些方法包括用本发明的分散体或本发明的固体作物保护配制剂处理固体 载体,还要求保护可以通过上述方法得到的农业化学配制剂。
这里可以将本发明的固体作物保护配制剂分散在溶剂中。本发明的拌 种配制剂中可以存在的合适溶剂是所有可以用于农业化学组合物中的有机 溶剂(包括上述溶剂)和水。优选酮类,如甲基异丁基酮和环己酮,此外还 有酰胺,如二甲基甲酰胺,还有环状化合物,如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基 吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N-辛基己内酰胺、N-十二烷基己内酰胺 和γ-丁内酯,此外还有强极性溶剂,如二甲亚砜,以及芳族烃,如二甲苯, 此外还有酯类,如丙二醇单甲基醚乙酸酯、己二酸5-二丁基酯、乙酸己基 酯、乙酸庚基酯、柠檬酸三正丁基酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二 正丁基酯,此外还有醇类,如乙醇、正丙醇和异丙醇、正丁醇和异丁醇、 正戊醇和异戊醇、苄醇和1-甲氧基-2-丙醇。特别优选的溶剂是水。
合适的固体载体是固体载体材料或种子。
合适的固体载体材料例如为矿土如硅胶、非常碎的硅酸、硅酸盐、滑 石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、 粘土/矾土、滑石、白云石、硅藻土、硫酸钙和硫酸镁、氧化镁;还有磨碎 的合成材料;肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵和脲类;植物来源的产品如 谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉和其它固体载体。
在本发明的优选实施方案中,所用固体载体为种子。此时农业化学配 制剂为拌好的种子。术语“拌种”包括所有本领域技术人员已知的拌种方 法(例如拌种、种子包衣和造粒)。
术语“种子”包括所有类型的种子,如谷粒、种子、果实、块茎、秧 苗和类似形式。这里的术语“种子”优选指谷粒和种子。
合适的种子是禾谷类、谷类作物、根茎作物、油料作物、蔬菜、香料 作物、观赏植物的种子,例如如下作物的种子:硬粒小麦和其他小麦、大 麦、燕麦、黑麦、玉米(饲料玉米和糖用玉米)、大豆、油料作物、十字花 科作物、棉花、向日葵、香蕉、稻、油籽油菜、芜菁、糖用甜菜、饲料甜 菜、茄子、土豆、禾草、草坪、草皮、草料、西红柿、韭菜、南瓜、卷心 菜、莴苣、胡椒、黄瓜、甜瓜、芸苔属、菜豆、豌豆、大蒜、洋葱、胡萝 卜,块茎植物,如甘蔗、烟草、葡萄、矮牵牛、老鹳草/天竺葵、三色堇、 凤仙花,优选小麦、玉米、大豆和稻。
还可以使用转基因植物或通过常规育种方法得到的植物的种子作为种 子。
因此,可以使用耐受除草剂、杀真菌剂或杀虫剂的种子,例如耐受磺 酰脲类、咪唑啉酮类或草铵膦或草甘膦的植物(例如参见EP-A-0242236、 EP-A-242246)(WO 92/00377)(EP-A-0257993,U.S.Pat.No.5,013,659)或转 基因植物,例如棉花,它们产生苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)毒 素(Bt毒素)并且因此耐受某些有害生物体(EP-A-0142924、EP-A-0193259)。
此外,还可以使用与常规植物相比具有改进性能的植物的种子。它们 的实例是改性淀粉合成(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806) 或脂肪酸组成(WO 91/13972)。
本发明还要求保护防治不希望的植物生长和/或防治昆虫或螨虫在植 物上的不希望的侵染和/或防治植物病原性真菌的方法,这些方法包括用本 发明的分散体或本发明的固体作物保护配制剂处理上述有用植物的种子。
本发明还要求保护防治不希望的植物生长和/或防治昆虫或螨虫在植 物上的不希望的侵染和/或防治植物病原性真菌的方法,这些方法包括用本 发明的分散体或本发明的固体作物保护配制剂或其中将固体载体材料用作 固体载体的本发明农业化学配制剂处理真菌/昆虫、其栖息地或需要防止真 菌或昆虫侵染的土壤或植物或不希望的植物、不希望的植物生长的土壤或 其种子。
术语植物病原性真菌指下列物种,但不限于此:稻、蔬菜、大豆、油 籽油菜、糖用甜菜和水果上的链格孢属(Alternaria),糖用甜菜和蔬菜上的 丝囊霉属(Aphanomyces),玉米、禾谷类、稻和观赏草坪中的平脐蠕孢属 (Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera),禾谷类中的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病),草莓、蔬菜、观赏花卉、葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病),莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae),玉米、大豆和 糖用甜菜上的尾孢属(Cercospora),玉米、禾谷类、稻上的旋孢腔菌属 (Cochliobolus)(例如禾谷类上的禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus),稻上的 宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)),大豆和棉花上的剌盘孢属 (Colletotricum),禾谷类和玉米上的内脐蠕孢属(Drechslera),玉米上的突 脐蠕孢属(Exserohilum),黄瓜上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和 单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea),葡萄藤上的葡萄白粉病菌 (Erysiphe necator),各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)和轮枝孢属 (Verticillium),禾谷类上的禾顶囊壳(Gaeumanomyces graminis),禾谷类 和稻上的赤霉属(Gibberella)(例如稻上的藤仓赤霉(Gibberella fujikuroi), 禾谷类上的玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)),稻上的Grainstaining complex, 禾谷类上的Microdochium nivale,禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌属 (Mycosphaerella),大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥 层锈菌(Phakopsara meibomiae),大豆和向日葵上的拟茎点霉属 (Phomopsis),土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans),葡萄 藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola),苹果上的苹果白粉病菌 (Podosphaera leucotricha),小麦和大麦上的小麦基腐病菌 (Pseudocercosporella herpotrichoides),啤酒花和黄瓜上的假霜霉属 (Pseudoperonospora),禾谷类和玉米上的柄锈菌属(Puccinia),禾谷类上的 核腔菌属(Pyrenophora),稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae),稻、玉米、 棉花、向日葵、油籽油菜(油菜、油籽油菜)、蔬菜、观赏草坪、坚果和其 他各种植物上的宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)和笹木伏革菌 (Corticium sasakii)(立枯丝核病菌(Rhizoctonia solani)),半裸镰刀菌 (Fusarium semitectum)(和/或串珠镰孢霉(moniliforme)),稻尾孢菌 (Cercospora oryzae)、帚梗柱孢属(Sarocladium oryzae)、稻叶鞘腐败病(S attenuatum)、稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae)、藤仓赤霉(Gibberella fujikuroi)(bakanae),Grainstaining complex(各种病原体),平脐蠕孢属, 内脐蠕孢属以及腐霉属(Pythium)和丝核菌属(Rhizoctonia),土豆上的立枯 丝核病菌(Rhizoctonia solani),油籽油菜(油菜/油籽油菜)和向日葵上的核盘 菌属(Sclerotinia),小麦上的小麦壳针孢(Septoria tritici)和颖枯壳多孢 (Stagonospora nodorum),葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula necator),玉 米上的丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reilinia),大豆和棉花上的根串珠霉属 (Thievaliopsis),禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia),禾谷类、玉米和糖用甜 菜上的黑粉菌属(Ustilago),以及苹果和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星 病)。
术语不希望的昆虫或螨虫指下列属,但不限于此:
千足虫(倍足亚纲(Diplopoda))如Blaniulus属,
蚁类(膜翅目(Hymenoptera)),如Atta capiguara、切叶蚁(Atta cephalotes)、Atta laevigata、Atta robusta、Atta sexdens、Atta texana、小 黄家蚁(Monomorium pharaonis)、热带火蚁(Solenopsis geminata)、红火蚁 (Solenopsis invicta)、红蚁属(Pogonomyrmex)和大头蚁(Pheidole megacephala),
甲虫(鞘翅目(Coleoptera)),例如梨窄吉丁(Agrilus sinuatus)、直条叩 头虫(Agriotes lineatus)、暗色叩头虫(Agriotes obscurus)和其他叩甲属 (Agriotes)、Amphimallus solstitialis、Anisandrus dispar、墨西哥棉铃象 (Anthonomus grandis)、苹花象(Anthonomus pomorum)、Aracanthus morei、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、拟步甲属(Blapstinus)、纵坑切梢 小蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophaga undata、Bothynoderes punciventris、蚕豆象(Bruchus rufimanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、欧 洲兵豆象(Bruchus lentis)、苹卷象(Byctiscus betulae)、甜菜大龟甲(Cassida nebulosa)、Cerotoma trifurcata、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchus assimilis)、 芫菁龟象(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、 Conoderus vespertinus和其他金针虫属(Conoderus)、Conorhynchus mendicus、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)、Cylindrocopturus adspersus、Diabrotica(longicornis)barberi、Diabrotica semi-punctata、 南美叶甲(Diabrotica speciosa)、黄瓜十一星叶甲(Diabrotica undecimpunctata)、玉米根叶甲(Diabrotica virgifera)和其他叶甲属 (Diabrotica)、Eleodes属、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、烟草跳甲 (Epitrix hirtipennis)、棉灰蒙象变种(Eutinobothrus brasiliensis)、欧洲松树 皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿叶象(Hypera brunneipennis)、紫苜蓿叶 象(Hypera postica)、云杉八齿小蠹(Ips typographus)、烟草负泥虫(Lema bilineata)、黑角负泥虫(Lema melanopus)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、Limonius californicus和其他金针虫属(Limonius)、稻水象 甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、阿根廷茎象甲(Listronotus bonariensis)、 玉米叩甲(Melanotus communis)和其他叩甲属(Melanotus)、油菜露尾甲 (Meligethes aeneus)、大栗鳃金龟(Melolontha hippocastani)、五月鳃金龟 (Melolontha melolontha)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、葡萄黑耳喙象 (Ortiorrhynchus sulcatus)、Oryazophagus oryzae、草莓根象甲 (Otiorrhynchus ovatus)、稻叶甲(Oulema oryzae)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、Phyllotreta chrysocephala、Phyllophaga cuyabana和其他食 叶鳃金龟属(Phyllophaga)、庭园发丽金龟(Phyllopertha horticola)、大豆淡 足跳甲(Phyllotreta nemorum)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)和其他 跳甲属(Phyllotreta)、日本金龟子(Popillia japonica)、Promecops carinicollis、Premnotrypes voraz、Psylliodes属、豌豆叶象(Sitona lineatus)、 谷象(Sitophilus granaria)、Sternechus pinguis、Sternechus subsignatus以 及Tanymechus palliatus和其他Tanymechus属;
蝇类(双翅目(Diptera)),如Agromyza oryzea、蛆症金蝇(Chrysomya bezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、高粱瘿蚊 (Contarinia sorghicola)、Cordylobia anthropophaga、瓜实蝇(Dacus cucurbitae)、油橄榄实蝇(Dacus oleae)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae)、 葱蝇(Delia antique)、麦地种蝇(Delia coarctata)、灰地种蝇(Delia platura)、 甘蓝地种蝇(Delia radicum)、小毛厕蝇(Fannia canicularis)、马蝇 (Gasterophilus intestinalis)、Geomyza Tripunctata、刺舌蝇(Glossina morsitans)、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、纹皮蝇 (Hypoderma lineata)、蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae)、美国潜叶蝇 (Liriomyza trifolii)、Lucilia caprina、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇 (Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、麦瘿蚊(Mayetiola destructor)、厩腐 蝇(Muscina stabulans)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、Opomyza florum、瑞典麦 秆蝇(Oscinella frit)、天仙子泉蝇(Pegomya hysocyami)、葱蝇(Phorbia antiqua)、萝卜蝇(Phorbia brassicae)、麦地种蝇(Phorbia coarctata)、 Progonya leyoscianii、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)、樱桃实蝇(Rhagoletis cerasi)、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella)、Tabanus bovinus、Tetanops myopaeformis、Tipula oleracea和欧洲大蚊(Tipula paludosa),
异翅目昆虫(异翅目(Heteroptera)),例如拟绿蝽(Acrosternum hilare)、 玉米长蝽(Blissus leucopterus)、大叶蝉科(Cicadellidae)如蚕豆微叶蝉 (Empoasca fabae)、叶甲科(Chrysomelidae)、黑斑烟盲蝽(Cyrtopeltis notatus)、飞虱科(Delpahcidae)、棉红蝽(Dysdercus cingulatus)、Dysdercus intermedius、麦扁盾蝽(Eurygaster integriceps)、Euschistus impictiventris、 棉红铃喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、 牧草盲蝽(Lygus pratensis)、黑尾叶蝉属(Nephotettix)、稻绿蝽(Nezara viridula)、蝽科(Pentatomidae)、甜菜拟网蝽(Piesma quadrata)、Solubea insularis和Thyanta perditor;
蚜虫和其他同翅目昆虫(同翅目(Homoptera)),例如Acyrthosiphon onobrychis、落叶松球蚜(Adelges laricis)、Aphidula nasturtii、甜菜蚜(Aphis fabae)、草莓根蚜(Aphis forbesi)、大豆蚜(Aphis glycines)、棉蚜(Aphis gossypii)、北美茶簏子蚜(Aphis grossulariae)、苹果蚜(Aphis pomi)、Aphis schneideri、卷叶蚜(Aphis spiraecola)、Aphis sambuci、豌豆蚜 (Acyrthosiphon pisum)、马铃薯蚜(Aulacorthum solani)、Brachycaudus cardui、杏圆尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、Brachycaudus persicae、 Brachycaudus prunicola、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、Capitophorus horni、Cerosipha gossypii、Chaetosiphon fragaefolii、Cryptomyzus ribis、 高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusia nordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusia piceae)、居根西圆尾蚜(Dysaphis radicola)、Dysaulacorthum pseudosolani、 Dysaphis plantaginea、Dysaphis pyri、蚕豆微叶蝉(Empoasca fabae)、桃 大尾蚜(Hyalopterus pruni)、Hyperomyzus lactucae、麦长管蚜 (Macrosiphum avenae)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、蔷薇管蚜 (Macrosiphon rosae)、Megoura viciae、巢莱修尾蚜(Melanaphis pyrarius)、 麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、Myzodes(Myzus)persicae、冬葱瘤 额蚜(Myzus ascalonicus)、Myzus cerasi、李瘤蚜(Myzus varians)、Nasonovia ribis-nigri、稻飞虱(Nilaparvata lugens)、囊柄瘿绵蚜(Pemphigus bursarius)、杨脉瘿绵蚜(Pemphigus populivenae)和其他瘿绵蚜属 (Pemphigus)、蔗飞虱(Perkinsiella saccharicida)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、木虱科(Psyllidae)如苹木虱(Psylla mali)、梨木虱(Psylla piri)和其 他木虱属(Psylla)、冬葱瘤蛾蚜(Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米蚜 (Rhopalosiphum maidis)、禾谷溢管蚜(Rhopalosiphum padi)、 Rhopalosiphum insertum、Sappaphis mala、Sappaphis mali、麦二叉蚜 (Schizaphis graminum)、Schizoneura lanuginosa、麦长管蚜(Sitobion avenae)、白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、Toxoptera aurantiiand和葡 萄根瘤蚜(Viteus vitifolii);
鳞翅目(Lepidoptera),例如小地老虎(Agrotis ypsilon)、黄地老虎 (Agrotis segetum)和其他地虎属(Agrotis),木棉虫(Alabama argillacea)、黎 豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、Argyresthia conjugella、叉纹夜蛾 (Autographa gamma)、树尺蠖(Bupalus piniarius)、Cacoecia murinana、 Capua reticulana、Cheimatobia brumata、二化螟(Chilo suppresalis)和其 他禾草螟属(Chilo),云杉色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、 Choristoneura occidentalis、二化螟(Cirphis unipuncta)、稻纵卷叶虫 (Cnaphlocrocis medinalis)、苹果小卷蛾(Cydia pomonella)、松毛虫 (Dendrolimus pini)、Diaphania nitidalis、西南玉米杆草螟(Diatraea grandiosella)、埃及钻夜蛾(Earias insulana)、南美玉米苗斑螟 (Elasmopalpus lignosellus)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、切夜蛾属 (Euxoa)、Evetria bouliana、Feltia subterranea、蜡螟(Galleria mellonella)、 李小食心虫(Grapholitha funebrana)、梨小食心虫(Grapholitha molesta)、 棉铃虫(Heliothis armigera)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、玉米穗虫 (Heliothis zea)、菜螟(Hellula undalis)、Hibernia defoliaria、美国白蛾 (Hyphantria cunea)、苹果巢蛾(Hyponomeuta malinellus)、番茄虫蛾 (Keiferia lycopersicella)、Lambdina fiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygma exigua)、Lerodea eufala、咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeella)、旋纹潜蛾 (Leucoptera scitella)、Lithocolletis blancardella、葡萄浆果小卷蛾(Lobesia botrana)、甜菜网螟(Loxostege sticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模 毒蛾(Lymantria monacha)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)、黄褐天幕毛虫 (Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、织蛾科 (Momphidae)、黄杉毒蛾(Orgyia pseudotsugata)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉花红铃虫(Pectinophora gossypiella)、疆夜蛾(Peridroma saucia)、圆掌舟蛾(Phalera bucephala)、 马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)、柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、 欧洲粉蝶(Pieris brassicae)、苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra)、菜蛾(Plutella xylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、Rhyacionia frustrana、 Scrobipalpula absoluta、Sesamia nonagrioides和其他蛀茎夜蛾属 (Sesamia),麦蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄卷叶蛾(Sparganothis pilleriana)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、Thaumatopoea pityocampa、绿 色橡木飞蛾(Tortrix viridana)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)和Zeiraphera canadensis;
直翅目(Orthoptera),例如珍蝶科(Acrididae)、居屋艾蟋(Acheta domestica)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国小蠊(Blattella germanica)、 欧洲球螋(Forficula auricularia)、蝼蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飞蝗 (Locusta migratoria)、双纹黑蝗(Melanoplus bivittatus)、红足黑蝗 (Melanoplus femur-rubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、迁飞 黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石栖黑蝗(Melanoplus spretus)、条纹红蝗 (Nomadacris septemfasciata)、美洲蟑螂(Periplaneta americana)、美洲沙 漠蝗(Schistocerca americana)、Schistocerca peregrina、Stauronotus maroccanus和庭疾灶螽(Tachycines asynamorus);
白蚁(等翅目(Isoptera)),例如Calotermes flavicollis、乳白蚁属 (Coptotermes)、玉米叶蝉(Dalbulus maidis)、Leucotermes flavipes、暗黄 大白蚁(Macrotermes gilvus)、欧洲散白蚁(Reticulitermes lucifugus)和 Termes natalensis;
蓟马(缨翅目(Thysanoptera)),例如烟褐蓟马(Frankliniella fusca)、苜 蓿花蓟马(Frankliniella occidentalis)、东方花蓟马(Frankliniella tritici)和其 他花蓟马属(Frankliniella),桔硬蓟马(Scirtothrips citri)、稻蓟马(Thrips oryzae)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、菖蒲蓟马(Thrips simplex)和烟蓟马 (Thrips tabaci),
蜘蛛,例如蜱螨目(Acarina),例如软蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae) 和疥螨科(Sarcoptidae),如长星形壁虱(Amblyomma americanum)、热带 花蜱(Amblyomma variegatum)、波斯锐缘蜱(Argas persicus)、牛壁虱 (Boophilus annulatus)、Boophilus decoloratus、微小牛蜱(Boophilus microplus)、Dermacentor silvarum、Hyalomma truncatum、蓖子硬蜱 (Ixodes ricinus)、Ixodes rubicundus、Ornithodorus moubata、Otobius megnini、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、绵羊疥病(Psoroptes ovis)、 Rhipicephalus appendiculatus、Rhipicephalus evertsi、人疥螨(Sarcoptes scabiei),瘿螨属(Eriophyidae),如苹果刺锈螨(Aculus schlechtendali)、 Phyllocoptrata oleivora和Eriophyes sheldoni;细螨属(Tarsonemidae),如 Phytonemus pallidus和侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus);细须螨 属(Tenuipalpidae),如紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis);叶螨属 (Tetranychidae),如朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、神泽叶螨 (Tetranychus kanzawai)、太平洋叶螨(Tetranychus pacificus)、棉叶螨 (Tetranychus telarius)和二点叶螨(Tetranychus urticae),苹果叶螨 (Panonychus ulmi)、柑椐叶螨(Panonychus citri)和oligonychus pratensis;
线虫,尤其是植物寄生线虫如根结线虫,北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)和其他根结线虫属(Meloidogyne);形成胞囊的线虫,马铃薯金线 虫(Globodera rostochiensis)和其他球胞囊属(Globodera);禾谷胞囊线虫 (Heterodera avenae)、大豆胞囊线虫(Heterodera glycines)、甜菜胞囊线虫 (Heterodera schachtii)、三叶草胞囊线虫(Heterodera trifolii)和其他胞囊线 虫属(Heterodera);种子肿瘿线虫,粒线虫属(Anguina);茎叶线虫,滑刃 线虫属(Aphelenchoides);刺线虫,杂草刺线虫(Belonolaimus longicaudatus) 和其他针刺线虫属(Belonolaimus);松线虫,松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus)和其他伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus);环形线虫,环纹线虫 属(Criconema)、小环线虫属(Criconemella)、轮线虫属(Criconemoides)、 中环线虫属(Mesocriconema);球茎线虫,腐烂茎线虫(Ditylenchus destructor)、甘薯茎线虫(Ditylenchus dipsaci)和其他茎线虫属 (Ditylenchus);锥线虫,锥线虫属(Dolichodorus);螺旋形线虫, Heliocotylenchus multicinctus和其他Helicotylenchus属;鞘线虫和鞘形 (sheathoid)线虫,鞘线虫属(Hemicycliophora)和Hemicriconemoides属; Hirshmanniella属;冠线虫,Hoploaimus属;伪根结线虫,珍珠线虫属 (Nacobbus);针线虫,Longidorus elongatus和其他长针线虫属 (Longidorus);根腐线虫,Pratylenchus neglectus、穿刺根腐线虫 (Pratylenchus penetrans)、Pratylenchus curvitatus、Pratylenchus goodeyi 和其他根腐线虫属(Pratylenchus);穿孔线虫,香蕉穿孔线虫(Radopholus similis)和其他穿孔线虫属(Radopholus);肾形线虫,Rotylenchus robustus 和其他盘旋线虫属(Rotylenchus);Scutellonema属;残根线虫,Trichodorus primitivus和其他毛刺线虫属(Trichodorus)、拟毛刺属(Paratrichodorus); 阻长线虫,Tylenchorhynchus claytoni、Tylenchorhynchus dubius和其他 矮化线虫属(Tylenchorhynchus);柑桔线虫,垫刃线虫属(Tylenchulus);剑 线虫,剑线虫属(Xiphinema);以及其他植物寄生线虫属。
“防治不希望的植物生长”应理解为指防治/摧毁那些生长在不希望它 们出现的场所的植物,例如:
如下物种的双子叶杂草:白芥属(Sinapis)、独行菜属(Lepidium)、拉 拉藤属(Galium)、繁缕属(Stellaria)、母菊属(Matricaria)、春黄菊属 (Anthemis)、牛膝菊属(Galinsoga)、藜属(Chenopodium)、荨麻属(Urtica)、 千里光属(Senecio)、苋属(Amaranthus)、马齿苋属(Portulaca)、苍耳属 (Xanthium)、旋花属(Convolvulus)、番薯属(Ipomoea)、蓼属(Polygonum)、 田菁属(Sesbania)、豚草属(Ambrosia)、蓟属(Cirsium)、飞廉属(Carduus)、 苦苣菜属(Sonchus)、茄属(Solanum)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、 母草属(Lindernia)、野芝麻属(Lamium)、婆婆纳属(Veronica)、苘麻属 (Abutilon)、刺酸模属(Emex)、曼陀罗属(Datura)、堇菜属(Viola)、鼬瓣花 属(Galeopsis)、罂粟属(Papaver)、矢车菊属(Centaurea)、车轴草属 (Trifolium)、毛莨属(Ranunculus)、蒲公英属(Taraxacum)。
如下物种的单子叶杂草:稗属(Echinochloa)、狗尾草属(Setaria)、黍 属(Panicum)、马唐属(Digitaria)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、羊 茅属(Festuca)、穆属(Eleusine)、臂形草属(Brachiaria)、黑麦草属(Lolium)、 雀麦属(Bromus)、燕麦属(Avena)、莎草属(Cyperus)、高梁属(Sorghum)、 冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、雨久花属(Monochoria)、 Fimbristyslis、慈姑属(Sagittaria)、荸荠属(Eleocharis)、藨草属(Scirpus)、 雀稗属(Paspalum)、鸭嘴草属(Ischaemum)、尖瓣花属(Sphenoclea)、龙爪 茅属(Dactyloctenium)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、Apera。
实施例
实施例1
A)制备分散体
在25℃下将5g甲体氯氰菊酯和10g聚合物(PMMA=聚甲基丙烯酸甲 酯)在230g THF中的分子分散溶液加入混合室中。在该室中将该溶液与 3000g聚乙烯醇(87-89%水解;Mw:13000-23000)水溶液混合。该水溶液中 聚乙烯醇浓度为20g/l。整个工艺在限制到40巴的压力下进行。混合得到 具有白色浑浊色的胶体分散的甲体氯氰菊酯分散体。通过准弹性光散射(BI 90)测得平均粒度为255nm。固体含量为2.14%(Mettler Toledo HR 73卤 素水份分析仪)。
B)制备浓缩物
然后在旋转蒸发器(50℃;压力<100毫巴)中除去溶剂和水,浓缩该混 合物。通过准弹性光散射(BI 90)测得平均粒度为251nm。固体含量为 22.89%(Mettler Toledo HR 73卤素水份分析仪)。
实施例2
A)制备分散体
在25℃下将20g唑菌胺酯(纯度:96.2%)和40g聚合物([聚(甲基丙烯 酸甲酯/苯乙烯)]在260g THF中的分子分散溶液加入混合室中。在该室中 将该溶液与3000g聚乙烯醇(87-89%水解;Mw:13000-23000)水溶液混合。 该水溶液中聚乙烯醇浓度为30g/l。整个工艺在限制到40巴的压力下进行。 混合得到具有白色浑浊色的胶体分散的唑菌胺酯分散体。通过准弹性光散 射(BI 90)测得平均粒度为700nm。固体含量为4.24%(Mettler Toledo HR 73 卤素水份分析仪)。
B)制备浓缩物
然后在旋转蒸发器(50℃;压力<100毫巴)中除去溶剂和水,浓缩该混 合物。通过准弹性光散射(BI 90)测得平均粒度为677nm。固体含量为 36.30%(Mettler Toledo HR 73卤素水份分析仪)。
实施例3
A)制备分散体
在25℃下将20g唑菌胺酯(纯度:96.2%)和40g聚合物(4-乙烯基吡啶 和丙烯酸苯氧基乙酯的共聚物)在260g THF中的分子分散溶液加入混合室 中。在该室中将该溶液与3000g聚乙烯醇(87-89%水解;Mw:13000-23000) 水溶液混合。该水溶液中聚乙烯醇浓度为30g/l。整个工艺在限制到40巴 的压力下进行。混合得到具有白色浑浊色的胶体分散的唑菌胺酯分散体。 通过准弹性光散射(BI 90)测得平均粒度为296nm。固体含量为 4.07%(Mettler Toledo HR 73卤素水份分析仪)。
B)制备浓缩物
然后在旋转蒸发器(50℃;压力<100毫巴)中除去溶剂和水,浓缩该混 合物。通过准弹性光散射(BI 90)测得平均粒度为311nm。固体含量为 26.69%(Mettler Toledo HR 73卤素水份分析仪)。