技术领域
本发明涉及一种具有改进性能的除草组合物，尤其是一种除草增效组合 物。
背景技术
选自溴苯腈或碘苯腈或它们的衍生物的苄氰类型的除草剂，单独地或以 混合物方式被广泛地在谷物田或其他经济作物田中用于芽后防治双子叶杂 草，一般地，这些除草剂简称为“HFH”。在该类除草剂中，尤其要提及的是： “溴苯腈”或称3，5-二溴-4-羟基苄氰、溴苯腈辛酯或溴苯腈庚酯，以及溴苯 腈的钾盐或钠盐；“碘苯腈”或称3，5-二碘-4-羟基苄氰、碘苯腈辛酯或碘苯 腈庚酯，以及碘苯腈的钾盐或钠盐。
HFH类除草剂主要在芽后早期使用，是一种选择性茎叶处理触杀型除草 剂。主要由叶片吸收，通过抑制光合作用，迅速使组织坏死。
2甲4氯的化学名称为2-甲基-4-氯苯氧乙酸，也可以为其农业可接受的 盐，该盐通常为2甲4氯钾盐、2甲4氯钠盐或2甲4氯铵盐。
发明内容：
现已发现，将HFH类除草剂与某些特定的除草剂混合，可得到有选择性 的高性能的增效除草组合物。特别是对小麦、大麦田中的杂草，具有良好的 活性。
具体而言，本发明提供了一种除草组合物，活性成分为化合物(a)和化 合物(b)，化合物(a)为通式I的化合物
其中，R为H、-C(O)-C3-C7烷基、Na或K，X为Br或I；化合物(b) 为2甲4氯或其农业上可接受的盐。
在上述的除草组合物中，化合物(a)与化合物(b)的重量比为0.05-50。
在本发明的除草组合物中，化合物(a)中的X优选为-C(O)-C6H13或 -C(O)-C7H15。
在本发明的除草组合物中，2甲4氯的农业上可接受的盐为钾盐、钠盐或 铵盐。
在上述的除草组合物中，对于化合物(a)与2甲4氯钠而言，二者的重 量比优选为0.07-35。
通常，本发明的除草组合物包含0.1-99.9重量％的活性成分，以及 99.9-0.1重量％的常规助剂。
本发明组合物的常规助剂可以为载体、表面活性剂、粘合剂及分散剂等。
本文中的术语“载体”表示一种有机或无机、天然或合成的物质。它们 有助于活性成分的施用，该载体一般是惰性的且必须是农业上可接受的，特 别是被处理的植物所接受。载体可以是固体的，如陶土、天然或合成的硅酸 盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料等；或者液体的，如水、醇类、酮类、 石油馏份、芳烃或蜡烃、氯代烃、液化气等。
表面活性剂可包括乳化剂、分散剂或湿润剂，它可以是离子型或非离子 型的。可提及的实例是聚丙烯酸的盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸或萘磺酸的 盐、环氧乙烷与脂肪族醇或与脂族酸或与脂肪族胺与取代苯酚(特别是烷基 苯酚或芳基苯酚)的聚合物，磺基琥珀酸盐，牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸 烷酯)及醇的磷酸酯或多羟乙基化的苯酚的磷酸酯。至少需要一种表面活性 剂存在，以有利于活性成分在水中的分散并有利于使它们能正确地施用于植 物。
上述组合物也可含有各种其它的组分，如保护胶体、粘合剂、增稠剂、 触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、染料、着色剂和聚合物。
简而言之，本发明的组合物可以和现有技术的配方中常规使用的所有固 体和液体添加剂混合。
本发明的组合物可以是固体或液体形式，可为水分散粒剂、悬浮剂、乳 油、可湿性粉剂、可溶性粉剂等。
作为固体形式组合物，可提及的有下列几种：水分散粒剂(其活性成分 的含量一般比较高，通常在50％-90％之间)，通常是通过可湿性粉末型组合物 在合适的颗粒体系中的附聚作用加以制备，制得该剂型。
悬浮剂是以如下的方法来制备的，即以得到不形成沉积物的稳定的流体 为准，它们一般含有10-85％的活性成分，0.5-45％的表面活性剂，0-10％适当 的诸如染料、着色剂、抗泡沫剂、防蚀剂、稳定剂和渗透剂及粘合剂等的添 加剂，载体可以是水或有机液体，活性成分难溶或不溶于水中，可将某些固 体有机物质或无机盐溶于液体中以便有助于沉积物形成或作为水的防冻剂。
可湿性粉剂一般用这样的方法制备，即以使其含有20-95％的活性成分为 准，除固体载体外，它们一般含有0-7％的湿润剂，3-10％的分散剂，必要时， 再含有0-10％的一种或多种其它的添加剂。如染料、着色剂、渗透剂、粘合 剂或抗结块剂等。
可溶性粉剂一般用这样的方法制备，即以使其含有35-90％的活性成分为 准，辅以载体、适量助剂而成。
本发明的组合物，即包含活性成分(a)和(b)的除草组合物通过喷雾 施用于待处理的植物的表面，即施用于被杂草，特别是对作物生长有害的杂 草侵扰或易侵扰影响的表面上，通常施用剂量为180-2100克/公顷(a.i.g/ha)， 优选220-1800克/公顷(a.i.g/ha)，对于活性成分(a)来说(即除草剂HFH) 为55-800g/公顷，优选80-720g/公顷，对于2甲4氯来说，为150-1800g/ 公顷，优选180-1600g/公顷。
当化合物(a)和化合物(b)共同施用时，获得了预料不到的增效效果。 上述除草组合物的活性比使用单个除草剂的活性预期总和，以及单个除草剂 (a)和(b)的单独活性更为显著。增效效果表现为施用量减少、更宽的杂 草控制谱、除草作用更快起效、更持久的防治效果、通过一次或少数几次施 用就能更好地控制有害作物、以及加宽了可能的施药间隔期。这些特性是杂 草控制实践过程中所需要的。就所描述的特性来说，这些新组合物明显地优 越于现有的除草剂。
本发明的除草组合物具有下述优点：
1、本发明的除草组合物对于大麦、小麦等田中的杂草具有很好的防治效 果。在同等剂量下鲜重防效大大高于单剂。
2、本发明的除草剂组合物的杀草谱广，主要有：猪殃殃、繁缕、麦家公、 藜、猪毛菜、荠菜、苍耳、大巢菜、酸模、蓼草、刺耳菜、播娘蒿、田蓟、王不 留行、米瓦罐、反枝苋、地肤等；
3、本发明除草剂组合物施药持效期长，一般施药后40-50天，鲜重防效 仍达85％左右，这样就减少了施药次数，加宽了施药间隔期。
4、本发明除草剂组合物低毒，在作物及土壤中残留时间短，无积累毒性。
5、本发明除草剂组合物成本低、使用方便，其推广应用有巨大的经济效 益和社会效益。
具体实施方式
下列实施例并非限制本发明，而只是用来说明本发明是如何实现的。对 于某些杂草，这些实施例显示出特别显著的有效性。
A、制剂实施例
a)、水分散粒剂
75重量份的活性成分混合物(51重量份的溴苯腈+24重量份的2甲4氯)， 3重量份聚乙烯醇，5重量份的月桂硫酸钠，10重量份木质磺酸钙以及7重量 份的高岭土。
将上述成分混合后，在栓型碟式磨粉机中磨成细粉，将粉末在流化床中 通过喷洒作为粒化液体的水使之粒化。
b)、水分散粒剂
50重量份的活性成分混合物(23重量份的溴苯腈+22重量份的2甲4氯)， 6重量份的2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠，3重量份的油酰甲基牛磺酸钠，2 重量份的聚乙烯醇，14重量份的碳酸钙以及25重量％的水。
将上述原料在水中研磨制得所需的粒径，调整其浓度和黏度，得到喷雾 用浆料，然后将浆料定量送进干燥塔内进行喷雾干燥，得到该产品。
c)、可湿性粉剂
在水中易分散的可湿性粉剂的制备是将40重量份的活性成分(29重量份 的溴苯腈+11重量份的2甲4氯)、5重量份的木质磺酸钾(作为润湿剂)，1.5 重量份的油酰甲基牛磺酸钠(作为分散剂)，53.5重量份的含高岭土的石英(作 为惰性物质)加以混合、粉碎、再混合、在磨粉机上研磨制得该混合物。
d)、可湿性粉剂
上述可湿性粉剂也可以通过以下方式来制得：
78重量份的活性成分混合物(13重量份的溴苯腈+65重量份的2甲4氯)， 5重量份烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(作为分散剂)、6.5重量份十二烷基苯磺酸 钠(作为润湿剂)、0.2重量份的丙三醇(作为稳定剂)，10.3重量份白碳黑(作 为填料)加以混合，经超微粉碎，使粉粒达到细度要求，并使用双螺旋型混 合机和犁刀式混合机经多次混合，使产品混合均匀，从而制得该高含量剂型。
f)、悬浮剂
65重量份的活性呈混合物(27重量份的溴苯腈+38重量份的2甲4氯)， 15重量份的木质素磺酸钙(作为润湿分散剂)，3重量份的羧甲基纤维素(作 为增稠剂)，4重量份的丙二醇(作为防冻剂)以及13重量份的水，通过混合、 搅拌、砂磨等主要工序制得该混合物。
g)、可溶性粉剂
80重量份的活性成分混合物(29重量份的溴苯腈+51重量份的2甲4氯)， 4重量组份的脂肪醇聚氧乙烯基醚(作为黏着剂)，5重量组份的烷基磺酸盐 (作为分散剂)，0.5重量份的硫酸钠(作为助溶剂)，10.5重量份的白碳黑， 通过混合后进行气流粉碎等工艺制得该混合物。
h)、乳油
乳油是由以下物质组成：40重量份的活性成分混合物(20重量份的溴苯 腈+20重量份的2甲4氯)，45重量份的二甲苯作为溶剂和15重量份的氧乙 基化的壬酚作为乳化剂。
B、应用实施例
1)、本发明的组合物对麦田猪殃殃、婆婆纳的室内防效试验。
试验方法：将杂草种子浸种至露白后，在27-28℃下，沙培，待苗高5-6 厘米时，进行喷雾处理，处理15天后，测定杂草地上部鲜重，(表中鲜重为4 次重复平均值)计算杂草鲜重抑制率；
本发明的组合物对杂草的防效见表1：
表1.本发明组合物对麦田猪殃殃、婆婆纳的室内试验数据
从表1中的试验数据可以看出，溴苯腈与二甲四氯钠组成的组合物对小 麦田中的猪殃殃、婆婆纳，相对于单剂而言，有着良好的活性，尤其是猪殃 殃，此类杂草是目前田间一种较为顽固的抗性较强的杂草，通过施用本发明 的组合物，对猪殃殃表现为较高的杀草活性，持效期长，施药期加宽，对小 麦生长安全，且对产量没有影响。
2)、本发明组合物防治麦田杂草的示范试验
2005年在江苏盐城、宿迁、泰州、山东济南、河北石家庄等5个地区16 个麦区试验点进行推广示范性试验。
试验方法：在小麦返青期、杂草株高5-10厘米时候进行茎叶喷雾处理， 每亩施用有效成分的本发明组合物20克/升，对水30公斤(具体试验药剂见 表2)，药械使用工农-16型背负式喷雾器，小区面积50平方米，每处理重复 4次，小麦品种江苏为扬麦18号，济南-鲁麦15号、石家庄-翼麦9号。试验 过程中各处理均未发生药害(对照药剂22.5％溴苯腈乳油22克/亩(ai)、56％ 二甲四氯钠粉剂30克/亩(ai)。
表2.不同配方及不同剂型的示范试验
注：各示范点内杂草群落类型：盐城(荠菜+婆婆纳+繁缕+猪殃殃)，宿迁(播娘蒿+ 荠菜+麦瓶草+繁缕+猪殃殃)，泰州(猪殃殃+婆婆纳+播娘蒿+荠菜+藜)，济南(佛座+播 娘蒿+荠菜+泽漆+猪殃殃)，石家庄(大巢菜+猪殃殃+泽漆+佛座)。