吸附法制备羟基磷灰石农药、化肥缓释复合物.pdf

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1、(10)授权公告号 CN 101589709 B (45)授权公告日 2013.09.11 CN 101589709 B *CN101589709B* (21)申请号 200910067225.8 (22)申请日 2009.07.03 A01N 25/08(2006.01) A01N 43/90(2006.01) A01N 47/36(2006.01) A01N 57/14(2006.01) C05G 3/00(2006.01) (73)专利权人 吉林大学 地址 130012 吉林省长春市前进大街 2699 号 (72)发明人 滕利荣 高波 孟庆繁 吴丽艳 逯家辉 王贞佐 王德利 郭志华 王博。

2、 (74)专利代理机构 吉林长春新纪元专利代理有 限责任公司 22100 代理人 陈宏伟 宋云京等 . 工艺参数对羟基磷灰石沉淀形态 和相结构的影响 .电子显微学报 .2002,( 第 05 期 ), 童义平.羟基磷灰石的制备、 X-ray衍射表征 和成型工艺探讨 .中国陶瓷工业 .2007,( 第 03 期 ), 王士斌等 .Ca(OH)_2 和 H_3PO_4 制备 -Ca_3(PO_4)_2 生物陶瓷粉末的研究 . 昆明理 工大学学报 .1999,( 第 03 期 ), (54) 发明名称 吸附法制备羟基磷灰石农药、 化肥缓释复合 物 (57) 摘要 本发明一种制备羟基磷灰石农药、 化肥。

3、缓释 复合物的吸附法， 包括以下步骤 ： 将纳米羟基磷 灰石载体于磷酸盐缓冲液中浸泡， 再加入起始物 料并不断搅拌形成复合物溶液， 最后离心得沉淀， 沉淀干燥后即得复合物。利用纳米羟基磷灰石本 身具有的多孔结构， 将药物包埋于载体的内部网 格中， 避免了其突释现象发生， 使药效长久， 药物 残留量大大降低， 更加安全。以纳米羟基磷灰石 作为农药、 化肥载体得到的产物质量可靠， 稳定性 强， 使用安全， 载药量及吸附量都有较大提高 ； 成 本低， 易于连续化生产， 具有很好的应用前景。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 岑喆鑫 权利要求书 1 页 说明书 3 页 附图 3 页 (。

4、19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书3页 附图3页 (10)授权公告号 CN 101589709 B CN 101589709 B *CN101589709B* 1/1 页 2 1. 一种制备羟基磷灰石农药、 化肥缓释复合物的吸附法， 包括以下步骤 ： 将纳米羟基 磷灰石载体于磷酸盐缓冲液中浸泡， 再加入起始物料并不断搅拌形成复合物溶液， 最后离 心得沉淀， 沉淀干燥后即得复合物 ； 所述的方法， 具体步骤如下 ： 称取 HAP 粉末 0.2-0.5g， 加入 10 50ml pH6.0 10.0 的磷酸缓冲液， 浸泡 2 4 小 时， 超声粉碎 5 1。

5、0 分钟， 再加入起始物料 0.1 1.5g， 35 60下缓慢搅拌 1 3 小时， 反应物在室温下 10000rpm/min 离心 10 20 分钟， 沉淀室温下干燥 24 72 小时， 即得羟 基磷灰石缓释复合物 ； 所述的起始物料为氮肥、 磷肥、 钾肥及其复合肥料或混合肥料中的任一种 ； 或为矿物源 农药、 生物源农药及化学农药中的任一种。 权 利 要 求 书 CN 101589709 B 2 1/3 页 3 吸附法制备羟基磷灰石农药、 化肥缓释复合物 技术领域 0001 本发明涉及到一种农药、 化肥缓释复合物的制备方法， 尤其是公开了一种吸附法 制备羟基磷灰石农药、 化肥缓释复合物， 。

6、属于农药化肥生产技术领域。 背景技术 0002 目前， 在农药化肥生产技术领域中， 制备化肥的缓控释制剂主要包括有机氮化合 物法、 包裹法以及载体法， 其中， 因工艺及成本等原因， 有机氮化合物法很少使用 ； 包裹法以 无机物为粘结剂， 使心核与外壳相连， 但这种方法多因外壳成分在土壤中因水作用下而脱 落， 缓释效果差 ； 载体法是以天然或合成的高分子材料作载体， 或其他适合的载体材料。这 种载体材料应同时满足载药量高、 可生物降解、 受土壤中水分影响较小、 能实现养分的持续 缓慢释放。 0003 而近几年也有用硅藻土作为缓释农药载体的， 但其吸附性差， 吸附量有限， 硬度稍 大， 不宜用做农。

7、药缓释载体材料 ； 黄土的吸附性也较差， 且硬度小， 悬浮性也较差， 给农药在 生产过程中带来很大困难 ； 无论使用粘土、 坡屡石或海泡石作为载体制备缓释剂时， 因为是 固 - 固混合， 所以都存在化肥、 农药吸附不均匀、 负载量小的问题、 且坡屡石或海泡石在使 用前都需粉碎， 工艺过程复杂， 长期使用也会对土壤造成破坏。根据以上情况， 本发明要解 决的技术问题是首先提高载药均匀性， 增加载药量 ； 又由于 HAP 在制备前先经过磷酸缓冲 液的浸泡， 使其溶解性得到改善， 更加利于药物的释放。 发明内容 0004 本发明公开一种吸附法制备羟基磷灰石农药、 化肥缓释复合物， 解决了现有该类 型的。

8、缓释复合物容易载药不均匀， 载药量低， 释放不完全的问题。 0005 本发明的吸附法制备羟基磷灰石农药、 化肥缓释复合物， 是通过以下步骤实现 的 ： 0006 将羟基磷灰石载体于磷酸盐缓冲液中浸泡， 再加入起始物料并不断搅拌形成复合 物溶液， 最后离心得沉淀， 沉淀干燥后即得复合物。 0007 实现上述的方法的具体步骤如下 ： 0008 称取 HAP 粉末 0.2-0.5g， 加入 10 50ml pH6.0 10.0 的磷酸缓冲液， 浸泡 2 4 小时， 超声粉碎 5 10 分钟， 再加入起始物料 0.1 1.5g， 35 60下缓慢搅拌 1 3 小时， 反应物在室温下 10000rpm/。

9、min 离心 10 20 分钟， 沉淀室温下干燥 24 72 小时， 即 得羟基磷灰石缓释复合物。 0009 上述方法涉及的起始物料为氮肥、 磷肥、 钾肥及其复合肥料或混合肥料中的任一 种。 0010 起始物料也可以是 ： 矿物源农药、 生物源农药及化学农药中的任一种。 0011 本发明的积极效果在于 ： 利用羟基磷灰石本身具有多孔结构的性质， 将药物吸附 在载体的内部网格中， 达到缓慢释放的目的 ； 制备过程中先将 HAP 浸泡在磷酸缓冲液中， 降 说 明 书 CN 101589709 B 3 2/3 页 4 低了 HAP 的溶解性， 促进被载物质的释放， 使药物残留量大大降低， 更加安全 。

10、； 此外由于将 农药或化肥先溶解于液体体系中， 所以能更均匀的于 HAP 结合。羟基磷灰石还具有可生物 降解特性， 所得降解产物为磷酸根离子和钙离子， 这些元素可以被作物再吸收， 不会对作物 及环境产生破坏作用， 还可以改善土壤， 所以以羟基磷灰石作为农药、 化肥载体得到的产物 质量可靠， 稳定性强， 使用安全， 载药量及吸附量都有较大提高 ； 成本低， 易于连续化生产， 具有很好的应用前景。 附图说明 ： 0012 图 1 为阿维菌素复合物的 FTIR 图谱 ； 0013 图 2 为阿维菌素复合物 XRD 图 ； 0014 图 3 为阿维菌素复合物扫描电镜照片 ； 0015 图 4 为 HA。

11、P 在磷酸缓冲液中不同浸泡时间所得复合物的累积释放曲线 ； 0016 图 5 不同实施例所得复合物在水中累积释放曲线。 具体实施方式 0017 为了便于理解本发明， 特例举以下实施例。其作用被理解为是对本发明的阐释而 非对本发明的任何形式的限制。 0018 实施例 1 0019 取羟基磷灰石纳米粒子粉末100mg， 浸泡在pH6.5的磷酸缓冲液2h， 再超声分散10 分钟， 然后加入 50mg 阿维菌素， 不断搅拌 2h， 反应液于室温下 10000rpm/min 离心 15 分钟， 沉淀在室温下干燥 48h， 得阿维菌素复合物， 4保存。表征见图 1， 图 2， 扫描电镜照片见图 3。 00。

12、20 实施例 2 0021 取羟基磷灰石纳米粒子粉末100mg， 浸泡在pH7.0的磷酸缓冲液3h， 再超声分散15 分钟， 然后加入200mg尿素， 不断搅拌3h， 反应液于室温下12000rpm/min离心10分钟， 沉淀 在室温下干燥 36h， 4保存复合物。 0022 实施例 3 0023 取羟基磷灰石纳米粒子粉末 200mg， 浸泡在 pH7.5 的磷酸缓冲液 4h， 再超声分散 5 分钟， 然后加入300mg硫酸铜， 不断搅拌3h， 反应液于室温下12000rpm/min离心10分钟， 沉 淀在室温下干燥 48h， 4保存复合物。 0024 实施例 4 0025 取羟基磷灰石纳米粒。

13、子粉末300mg， 浸泡在pH8.0的磷酸缓冲液3h， 再超声分散10 分钟， 然后加入500mg脲甲醛， 不断搅拌2h， 反应液于室温下10000rpm/min离心12分钟， 沉 淀在室温下干燥 48h， 4保存复合物。 0026 实施例 5 0027 取羟基磷灰石纳米粒子粉末500mg， 浸泡在pH8.5的磷酸缓冲液3h， 再超声分散15 分钟， 然后加入400mg苯磺隆， 不断搅拌1h， 反应液于室温下13000rpm/min离心10分钟， 沉 淀在室温下干燥 24h， 4保存复合物。 0028 实施例 6 说 明 书 CN 101589709 B 4 3/3 页 5 0029 取羟基磷。

14、灰石纳米粒子粉末300mg， 浸泡在pH9.0的磷酸缓冲液2h， 再超声分散10 分钟， 然后加入300mg硫酸钾， 不断搅拌2h， 反应液于室温下10000rpm/min离心15分钟， 沉 淀在室温下干燥 48h， 4保存复合物。 0030 实施例 7 0031 取羟基磷灰石纳米粒子粉末300mg， 浸泡在pH9.5的磷酸缓冲液3h， 再超声分散10 分钟， 然后加入200mg辛硫磷， 不断搅拌3h， 反应液于室温下10000rpm/min离心15分钟， 沉 淀在室温下干燥 72h， 4保存复合物。 0032 实施例 8 0033 取羟基磷灰石纳米粒子粉末 400mg， 浸泡在 pH10.0 的磷酸缓冲液 4h， 再超声分散 15 分钟， 然后加入 400mg 重过磷酸钙， 不断搅拌 2h， 反应液于室温下 11000rpm/min 离心 11 分钟， 沉淀在室温下干燥 48h， 4保存复合物。 说 明 书 CN 101589709 B 5 1/3 页 6 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 101589709 B 6 2/3 页 7 图 3 图 4 说 明 书 附 图 CN 101589709 B 7 3/3 页 8 图 5 说 明 书 附 图 CN 101589709 B 8 。