一种毒莠定胆碱水剂和原药的制备方法.pdf

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1、(10)授权公告号 CN 102845429 B (45)授权公告日 2014.08.13 CN 102845429 B (21)申请号 201210368103.4 (22)申请日 2012.09.28 A01N 43/40(2006.01) A01P 13/00(2006.01) C07D 213/803(2006.01) (73)专利权人 山东潍坊润丰化工股份有限公司 地址 262737 山东省潍坊市滨海经济开发区 海源街 600 号 (72)发明人 孙国庆 侯永生 吴勇 李志清 郭天娥 李遵亮 (74)专利代理机构 济南泉城专利商标事务所 37218 代理人 李桂存 US 201102。

2、57012 A1,2011.10.20, 说明书第 4、 20、 23、 28 段 . CN 1764646 A,2006.04.26, (54) 发明名称 一种毒莠定胆碱水剂和原药的制备方法 (57) 摘要 本发明涉及一种毒莠定胆碱水剂和原药的制 备方法， 属于除草剂的制备方法技术领域 ； 主要 包括以下步骤 ： 时胆碱水溶液和毒莠定原药， 和一定量的水反应 ； 加入表面活性剂搅拌即可 得到毒莠定胆碱水剂 ； 将毒莠定胆碱水溶液进 行减压浓缩得到的毒莠定胆碱湿品， 然后烘干即 得毒莠定胆碱原药。 本发明解决毒莠定胺盐水剂、 钾盐水剂， 在高浓度时极易出现结晶的问题 ； 所 制备的毒莠定胆碱水。

3、剂、 使用方便， 包装和储运成 本较低 ； 所制备的毒莠定胆碱原药纯度高， 稳定 性强， 无粉尘， 溶解性好， 适用于配制各种浓度的 毒莠定胆碱水剂。本发明的方法， 工艺简单， 无废 水排放， 馏出液及母液可回用于配制其水剂， 环保 性好。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 吴斌 权利要求书 1 页 说明书 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书4页 (10)授权公告号 CN 102845429 B CN 102845429 B 1/1 页 2 1. 一种毒莠定胆碱水剂的制备方法， 其特征在于， 包括以下步骤 ： a 胆碱水溶液、。

4、 毒莠定原药， 以水为介质， 在温度为 5565、 pH 值为 7.510.0 的条件 下搅拌反应 4045min ； b 然后加入表面活性剂搅拌， 获得毒莠定胆碱水剂 ； 其中胆碱水溶液所含胆碱与毒莠定的摩尔比为 1 0.95 ； 水的用量根据胆碱水溶液及所要制备的毒莠定胆碱水剂中的水含量而定 ； 所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚和 / 或十二烷基苯磺酸钠， 其用量为步骤 a 中反 应液质量的 5%-7% ； 胆碱水溶液中胆碱的质量百分含量为 5080%。 权 利 要 求 书 CN 102845429 B 2 1/4 页 3 一种毒莠定胆碱水剂和原药的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及。

5、一种毒莠定胆碱水剂和原药的制备方法， 属于除草剂的制备方法技术 领域。 背景技术 0002 毒莠定属杂环化合物， 激素型除草剂。毒莠定纯品为无色粉末， 带氯气味， 在水及 有机溶剂中溶解度较小 ( 水中 430mg/L ； 丙酮中 19.8g/L)， 但其三异丙醇胺盐、 钾盐等极易 溶于水。毒莠定主要剂型为三异丙醇胺盐和钾盐水剂， 毒莠定胺盐水剂虽然属于环境友好 型剂型， 但是高浓度的水剂极易出现结晶， 低浓度水剂虽然不会出现结晶情况， 但是却增大 了包装和运输成本， 由此也在一定程度上影响其使用， 而毒莠定胆碱作为毒莠定胺盐的一 种， 不仅其制备工艺简单， 得到的产品纯度高、 稳定性强、 无。

6、粉尘、 溶解性好， 亦适用于配制 各种浓度的毒莠定胆碱水剂， 不会出现结晶， 使用方便， 包装和储运成本也较低， 因此， 毒莠 定胆碱水剂可谓是真正的环境友好型剂型。 0003 据了解目前有关毒莠定胆碱水剂和原药制备方法的报道还未见诸文献。 发明内容 0004 为了解决现有的毒莠定胺盐水剂、 钾盐水剂， 在高浓度时极易出现结晶的问题， 本 发明提供了一种毒莠定胆碱水剂和原药的制备方法。 0005 本发明是通过以下技术方案实现的 ： 0006 一种毒莠定胆碱水剂的制备方法， 包括以下步骤 ： 0007 a 胆碱水溶液、 毒莠定原药， 以水为介质， 在温度为 3075、 pH 值为 7.012.0。

7、 的 条件下搅拌反应 3060min ； 0008 b 然后加入表面活性剂搅拌， 获得毒莠定胆碱水剂 ； 0009 其中胆碱水溶液所含胆碱与毒莠定的摩尔比为 1 0.81.1 ； 0010 表面活性剂的用量为步骤 a 中反应液质量的 2%8% ； 0011 水的用量根据胆碱水溶液及所要制备的毒莠定胆碱水剂中的水含量而定。 0012 其中的毒莠定原药是指纯度高于 95% 的毒莠定 ； 而胆碱极其容易吸水通常以溶液 形式存在 ； 所以采用毒莠定原药和胆碱溶液为原料 ； 但是不排除使用纯毒莠定、 纯胆碱。以 水为介质， 胆碱分子充分的分散在水中形成碱性溶液， 因此反应体系的 ph 为 7.012.0。

8、 ； 在 搅拌的条件下胆碱分子与毒莠定分子接触、 结合。为了保证毒莠定分子充分与胆碱分子结 合， 将胆碱与毒莠定的摩尔比控制在 1 0.81.1 范围内。上述方法中水的用量为毒莠定 胆碱水剂的含水量与胆碱溶液含水量的差。而表面活性剂则是本领域常用的表面活性剂， 本领域技术人员可以根据具体需要进行添加。 0013 为了提高毒莠定胆碱水剂在不结晶的条件下的最高浓度， 上述的毒莠定胆碱水剂 的制备方法， 所述表面活性剂为烷酰胺基牛磺酸盐、 聚氧乙烯脂肪酸酯、 脂肪醇聚氧乙烯 醚、 聚氧乙烯脂肪胺、 乙氧基化蓖麻油、 脂肪酸聚乙二醇酯、 烷基酚聚氧乙烯醚、 聚氧乙烯聚 说 明 书 CN 1028454。

9、29 B 3 2/4 页 4 氧丙烯醚 (PO-EO)、 脂肪胺聚氧乙烯醚、 聚氧乙烯聚氧丙烯羧酸盐、 壬基酚聚氧乙烯醚、 环氧 乙烷一环氧丙烷嵌段共聚物、 十二烷基硫酸钠、 十二烷基苯磺酸钠、 壬基酚聚氧乙烯醚硫酸 盐、 苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、 烷基联苯醚二磺酸镁盐、 三乙醇胺盐中的一种或多种 ； 表 面活性剂的优选用量为5%-7%。 更优选的， 表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-9)和/或 十二烷基苯磺酸钠 (LAS)。 0014 为了进一步提高毒莠定胆碱水剂在不结晶的条件下的最高浓度， 上述的毒莠定胆 碱水剂的制备方法中， 反应体系的 pH 值控制在 7.510.0 范围内。 0。

10、015 上述的毒莠定胆碱水剂的制备方法中， 胆碱与毒莠定的摩尔比优选为 1 0.95 ； 在此比值范围内， 胆碱过量， 毒莠定可以与胆碱充分结合， 溶液中不会存在游离的毒莠定分 子 ； 因此即使溶液温度等条件发生变化， 也不会使毒莠定析出。 0016 上述的毒莠定胆碱水剂的制备方法中， 为了在保证毒莠定与胆碱充分反应的条件 下缩短反应时间 ； 所述温度优选为 5565， 此时的搅拌反应时间为 4045min。 0017 为了进一步提高毒莠定胆碱水剂在不结晶的条件下的最高浓度， 上述的毒莠定胆 碱水剂的制备方法中， 胆碱水溶液中胆碱的质量百分含量优选为 5080%。 0018 一种毒莠定胆碱原药。

11、的制备方法， 包括以下步骤 ： 0019 c. 胆碱水溶液、 毒莠定原药， 以水为介质， 在温度为 3075、 pH 值为 7.012.0 的 条件下搅拌反应 3060min， 然后进行减压浓缩， 得毒莠定胆碱湿品 ； 0020 d.将毒莠定胆碱湿品烘干既得毒莠定胆碱原药。 为了节约生产成本当减压浓缩至 毒莠定胆碱湿品质量含水量为 5%20% 时再进行烘干。减压浓缩后的馏出液及母液可回收 用于配制毒莠定胆碱水剂。 0021 为了进一步提高毒莠定胆碱原药的纯度， 上述的毒莠定胆碱原药的制备方法中， 减压浓缩条件优选为真空度 00.1MPa， 温度 50120； 更优选的为 ： 真空度 0.020。

12、.07MPa， 温度 80105。 0022 本发明的有益效果 ： 0023 所制备的毒莠定胆碱水剂， 其毒莠定的含量可高达 600g/L， 并且在 -10搁置三 天不会出现结晶现象 ； 是一种高浓度毒莠定除草剂、 除草效果优良。 释放毒莠定之后的胆碱 是植物卵磷脂的重要合成组分， 不会对植物、 土壤造成破坏、 污染 ； 是一种真正的环境友好 型除草剂。 0024 所制备的毒莠定胆碱原药的纯度可高达 98% 以上、 稳定性强、 无粉尘、 溶解性好， 可以使用该原药配制高浓度 ( 毒莠定的含量同样可高达 600g/L) 的毒莠定胆碱水剂， 并且 在 -10搁置三天不会出现结晶现象 ； 且使用原药。

13、配制水剂的配制方法简单。因此， 毒莠定 胆碱可以以原药的方式储存、 运输 ； 不会出现配制的水剂浓度低、 效果不好的问题。 0025 本发明的毒莠定胆碱水剂、 原药的制备方法， 工艺简单、 无废水排放， 馏出液及母 液可回用于配制其水剂， 环保性好。 0026 将实施例中所制备的毒莠定胆碱水剂、 原药与现有的毒莠定三异丙醇胺盐和毒莠 定钾盐做最高浓度度 - 结晶对比试验 ； 并对实验结果进行分析。取实施例 1-5 的毒莠定胆 碱水剂、 实施例11-13的毒莠定胆碱水剂， 及对比组相应浓度的毒莠定三异丙醇胺盐(简称 胺盐 )、 毒莠定钾盐 ( 简称钾盐 ) 在温度 -10条件下放置 3 天观察有。

14、无出现结晶的情况， 结果表 1 和表 2 ： 说 明 书 CN 102845429 B 4 3/4 页 5 0027 表 1 0028 实施例 1 实施例 2 实施例 3 实施例 4 实施例 5 实施例 11实施例 12实施例 13 浓度 g/L 240240500600150240500600 结晶无无无无无无无无 0029 胺盐 胺盐 胺盐 胺盐 钾盐 钾盐 浓度 g/L150240400500150300 结晶量 g/L无无38无7 0030 毒莠定水剂中具有灭草活性的为非结晶态的毒莠定 ； 因此毒莠定水剂中的非结晶 态的毒莠定的含量高时， 该水剂的除草效果则好 ； 因此非结晶态毒莠定的。

15、含量是判断毒莠 定水剂除草效果的标准。 分析上表可得， 现有的毒莠定三异丙醇胺盐浓度为400g/L， 毒莠定 毒莠定钾盐浓度为 300g/L 时， 均会出现结晶 ； 而本发明直接制备的毒莠定胆碱水剂及用原 药配制的水剂， 在浓度高达 600g/L 时， 仍然不会出现结晶情况。也就是说， 1 升毒莠定三异 丙醇胺盐、 毒莠定钠盐、 毒莠定钾盐水剂中非结晶态的毒莠定的最高含量分别不超过 500g、 300g、 300g ； 而 1 升毒莠定胆碱水剂中的非结晶态的毒莠定量为 600g， 要远远高于现有的毒 莠定水剂中的毒莠定含量。因此， 本发明的毒莠定胆碱水剂的除草效果要优于现有的毒莠 定水剂的效果。

16、。 具体实施方式 0031 下面结合具体实施例对本发明作进一步说明， 应该明白的是， 下述实施例仅是为 了解释本发明， 并不对其内容进行限定。 0032 实施例 1 0033 在装有搅拌、 冷却和减压蒸馏装置的 1L 反应器中加入 100g 胆碱水溶液 ( 胆碱 含量为 50%)、 105.1g 毒莠定原药 ( 含量 95%) 和 221.3g 水， 搅拌使其反应， 控制反应体系的 pH 值在 7.0 10.5， 反应过程中放出热量， 反应温度很快升至 50， 继续搅拌并 5065恒 温反应 45min ； 降温至 50， 加入 27.2g 脂肪醇聚氧乙烯醚 (AEO-9)， 搅拌 20min。

17、 即可得 到 240g/L 的毒莠定胆碱水剂 ( 含量以毒莠定计 )。 0034 实施例 2-5 0035 按照实施例 1 中的操作步骤制备毒莠定胆碱水剂， 其他条件不变， 100g 胆碱溶液 中的胆碱含量、 毒莠定加入量、 水加入量、 反应体系的 pH 值、 反应时间及温度如表 3 所示 ： 0036 表 3 0037 0038 实施例 6 说 明 书 CN 102845429 B 5 4/4 页 6 0039 将实施例 1 中步骤所得的毒莠定胆碱水溶液， 抽真空并且进行升温， 当反应器 中真空度为 0.02MPa， 反应液温度 50时开始沸腾， 真空温度保持在 80101， 待到馏出液 质。

18、量为266.9g时， 停止抽真空， 得到毒莠定胆碱湿品159.5g， 烘干后得毒莠定胆碱138.6g， 含量为 98.3%。 0040 实施例 7 0041 将实施例 2 中步骤所得的毒莠定胆碱水溶液， 抽真空并且进行升温， 当反应器 中真空度为 0.04MPa， 反应液温度 50时开始沸腾， 真空温度保持在 81105， 待到馏出液 质量为285.3g时， 停止抽真空， 得到毒莠定胆碱湿品175.3g， 烘干后得毒莠定胆碱149.7g， 含量为 98.5%。 0042 实施例 8 0043 将实施例 3 步骤所得的毒莠定胆碱水溶液， 抽真空并且进行升温， 当反应器中 真空度为 0.05MPa。

19、， 反应液温度 50时开始沸腾， 真空温度保持在 5071， 待到馏出液质 量为 96.7g 时， 停止抽真空， 得到毒莠定胆碱湿品 248.1g， 烘干后得毒莠定胆碱 220.2g， 含 量为 98.3%。 0044 实施例 9 0045 将实施例 4 步骤所得的毒莠定胆碱水溶液， 抽真空并且进行升温， 当反应器中 真空度为 0.01MPa， 反应液温度 50时开始沸腾， 真空温度保持在 6091， 待到馏出液质 量为 21.0g 时， 停止抽真空， 得到毒莠定胆碱湿品 259.7g， 烘干后得毒莠定胆碱 210.1g， 含 量为 98.1%。 0046 实施例 10 0047 将实施例 5。

20、 步骤所得的毒莠定胆碱水溶液， 抽真空并且进行升温， 当反应器中 真空度为 0.08MPa， 反应液温度 50时开始沸腾， 真空温度保持在 90105， 待到馏出液质 量为531.2g时， 停止抽真空， 得到毒莠定胆碱湿品173.8g， 烘干后得毒莠定胆碱141.4g， 含 量为 98.0%。 0048 实施例 11 0049 加入毒莠定原药 23.2 g( 毒莠定原药含量 95%)、 胆碱水溶液 20.4g( 胆碱含量为 60%)， 搅拌使其反应， 控制反应体系的 pH 值在 7.511.0， 5565恒温反应 45min ； 降温至 50， 加入脂肪醇聚氧乙烯醚 (AEO-9) 5g， 去。

21、离子水补足 100g， 搅拌 20min 即可得到 240g/ L 的毒莠定胆碱水剂 ( 含量以毒莠定计 )。 0050 实施例 12 0051 加入毒莠定原药 45.4g( 毒莠定原药含量 95%)、 胆碱水溶液 30.0g( 胆碱含量为 80%)， 搅拌使其反应， 控制反应体系的 pH 值在 7.511.0， 5565恒温反应 40min ； 降温至 50， 加入脂肪醇聚氧乙烯醚 (AEO-9) 5g， 十二烷基苯磺酸钠 3g， 去离子水补足 100g， 搅拌 20min 即可得到 500g/L 的毒莠定胆碱水剂 ( 含量以毒莠定计 )。 0052 实施例 13 0053 加入毒莠定原药 52.9g( 毒莠定原药含量 96%)、 胆碱水溶液 36.6g( 胆碱含量为 50%)， 搅拌使其反应， 控制反应体系的 pH 值在 7.09.0， 5060恒温反应 45min ； 降温至 50， 加入十二烷基苯磺酸钠 2g， 去离子水补足 100g， 搅拌 20min 即可得到 600g/L 的毒莠 定胆碱水剂 ( 含量以毒莠定计 )。 说 明 书 CN 102845429 B 6 。