技术领域
本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含唑草酮与溴苯腈的除 草组合物，用于防治阔叶杂草及莎草。
背景技术
1955年有人报道了杀草强能增加茅草枯对石茅的防除作用开始， 以后，随着除草剂生产和应用的进一步发展，除草剂之间的混用渐渐 发展起来。我国在除草剂的混用研究方面也较为重视，被广泛认做是 除草剂合理使用的重要措施之一，研究出了一系列除草混剂，取得了 较大进展。
唑草酮(carfentrazone-ethyl)，分子式：C15H14Cl2F3N3O3，化学名 称：乙基-2-氯-3-{2-氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧-1H-1，2，4- 三唑-1-基]-4-氟苯基}丙酸乙酯。溴苯腈为原卟啉氧化酶抑制剂，通过 抑制原卟啉氧化酶，从而使膜分裂.在禾谷类作物上使用，用于苗后叶面 处理，使敏感阔叶杂草传导受阻而很快干枯死亡.对小麦，玉米等禾谷类 作物安全.对在长期使用磺脲类除草剂地区产生抗药性的杂草具有特 效，对后茬作物安全。
溴苯腈(bromoxynil)，分子式：C7H3Br2NO，分子式：3，5-二溴-4- 羰基-1-氰基苯。溴苯腈是选择性苗后茎叶处理触杀型除草剂。主要经 由叶片吸收，在植物内进行极其有限的传导，通过抑制光合作用的各 个过程迅速使植物组织坏死。施药24小时内叶片褪绿，出现坏死斑。 在气温较高、光照较强条件下，加速叶片枯死。适用于小麦、大麦、 黑麦、玉米、高粱、亚麻等作物田防除阔叶杂草蓼、藜、苋、麦瓶草、 龙葵、苍耳、猪毛菜、麦家公、田旋花、荞麦蔓等。
各除草剂的化学成分、结构及理化性质都是有区别的。因此，它 们的杀草能力及范围也不一样。某些除草剂杀草谱较窄，但有独到之 处，能根除用其它除草剂难以消灭的杂草。
我公司致力于除草混剂的研发。目前，关于唑草酮与溴苯腈的相 关复配产品未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于小麦田杂草防治的含有唑草酮的除 草组合物。
本发明的技术方案是：
一种含唑草酮与溴苯腈的除草组合物，其特征在于：除草组合物 含有效成分唑草酮1～60％，溴苯腈1～80％，助剂及其他赋形剂余量。
所述的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分唑草酮 5～50％，溴苯腈5～70％，助剂及赋形剂余量。
所述的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分唑草酮 10～40％，溴苯腈10～60％，助剂及赋形剂余量。
所述的除草组合物，按本领域技术人员所公知的技术，可以制成 农药上所允许的任一种剂型，其中较优选的剂型有：可湿性粉剂、水 分散粒剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、悬乳剂等。
所述的助剂及赋型剂包括：分散剂、润湿剂、崩解剂、乳化剂、 溶剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、填料、去离子水。
所述含有唑草酮与溴苯腈的除草组合物，其特征在于：制成可湿 性粉剂时包含如下组分含量：唑草酮1～60％、溴苯腈1～80％、分散剂 5～10％、湿润剂2～10％、填料加至100％。
将有效成分唑草酮、溴苯腈、分散剂、湿润剂、填料混合，在混 合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成唑草 酮·溴苯腈可湿性粉剂产品。
所述含有唑草酮与溴苯腈的除草组合物，其特征在于：组合物制 成水分散粒剂时包括如下组分含量：唑草酮1～60％、溴苯腈1～80％、 分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、填料加至100％。
将唑草酮、溴苯腈、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气 流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒 干燥机内经过制粒及干燥后，制得唑草酮·溴苯腈水分散粒剂产品。
所述含有唑草酮与溴苯腈的除草组合物，其特征在于：组合物制 成悬乳剂时包括如下组分含量：唑草酮1～50％、溴苯腈1～50％、乳化 剂2～12％，分散剂2～10％、消泡剂0.1～2％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂 0.1～8％、稳定剂0.05～3％、去离子水加至100％。
将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过 高速剪切混合均匀，加入溴苯腈原药，在球磨机中球磨2～3小时，使 微粒粒径全部在5μm以下，制得溴苯腈悬浮剂，然后将唑草酮原药、 乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明所 述的悬乳剂产品。
所述含有唑草酮与溴苯腈的除草组合物，其特征在于：组合物制 成悬浮剂时包括如下组分含量：唑草酮1～50％、溴苯腈1～50％、分散 剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、乳化剂 0.5％～8％、溶剂加至100％。
将唑草酮原药、增稠剂、消泡剂、溶剂经计量后加入到砂磨斧中， 在加入乳化剂，研磨到一定细度后，将物料输入至贮槽，经计量后放 至均值混合器内，在将定量的溴苯腈原药、及乳化剂和一定量的溶剂 加入到均值混合器内，经均质器分散混匀后，取样分析，产品合格后， 包装入库，制得唑草酮·溴苯腈悬浮剂产品。
所述含有唑草酮与溴苯腈的除草组合物，其特征在于：制成微乳 剂时包括：唑草酮1～50％、溴苯腈1～50％、溶剂3～30％、乳化剂3～15％、 抗冻剂1～4％、消泡剂0.01～1％、增稠剂0.2～2％、去离子水加至100％。
将原药溶解在装有溶剂和助溶剂的反应釜中；将阴离子乳化剂、 非离子乳化剂以及稳定剂、抗冻剂、水加入到装有上述溶液的反应釜 中后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的唑草酮·溴苯腈 微乳剂。
所述含有唑草酮与溴苯腈的除草组合物，其特征在于制成水乳剂 时包括：唑草酮1～50％、溴苯腈1～50％、溶剂3～30％、乳化剂1～8％、 抗冻剂1～4％、消泡剂0.01～1％、增稠剂0.2～2％、去离子水加至100％。
将配方中的唑草酮、溴苯腈、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成 均匀油相；将水、抗冻剂、消泡剂、增稠剂混合在一起，成均一水相； 在高速搅拌下，将水相加入油相或将油相加入水相，分散良好后制得 唑草酮·溴苯腈水乳剂产品。
所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合 物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚 氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲 醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚 聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧 中的一种或多种。
所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开 粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。
所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、葡萄糖中 的一种或多种。
所述的溶剂选自：N，N-二甲基甲酰胺、环己酮、甲醇、乙醇、 三甲基环己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙 二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈。
所述的乳化剂选自：农乳500#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯 (壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸 酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺 盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙 基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚 甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、 环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By 系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、 农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬 脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪 醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。
所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一 种或多种。
所述的消泡剂选自：硅酮类、C8～10脂肪醇类、C10～20饱和脂肪酸类 (如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。
所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲 基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。
所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、 淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
本发明的可湿性粉剂主要技术指标：
本发明的水分散粒剂主要技术指标：
本发明的悬浮剂主要技术指标：
本发明的悬乳剂主要技术指标：
本发明的水乳剂主要技术指标：
本发明的微乳剂主要技术指标：
本发明的除草组合物与现有技术相比，产生以下有益效果：
通过除草剂的混用可以扩大除草谱、提高除草效果、延长施药适 期、降低药害、减少残留活性、延缓除草剂抗药性的发生与发展，速 效性好、对后茬作物安全。本发明的除草组合物对小麦、大麦、水稻、 玉米等作物田里的多种阔叶杂草及莎草，如：莎草、异型莎草、猪殃 殃、野芝麻、婆婆纳、空管牵牛、红心藜、荠菜、藜、猪毛菜、菵草、 繁缕、播娘蒿、地肤、鸭拓草、蓼、苍耳、麦瓶草、麦家公、苋、龙 葵、荞麦蔓等防效明显。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明。
实施应用例一：
唑草酮与溴苯腈混配对小麦田杂草的活性测定试验报告
试验目的：在温室盆栽条件下测定唑草酮与溴苯腈及其不同混配 组合对猪殃殃的除草效果，并评价其联合作用，为混配药剂的剂型开 发和农药登记田间药效试验提供科学依据。
供试靶标：藜(Chenopodium album)。
试验药剂：唑草酮(carfentrazone-ethyl)90％原药，溴苯腈 (bromoxynil)97％原药，均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。
药剂配置：
唑草酮溶液：准确称取0.0127g 90％唑草酮原药，用0.2mLDMF 溶解，加入含0.1％TWEEN80乳化剂的清水400mL，搅拌均匀，配置 成唑草酮45g(a.i./hm2)溶液，再用清水稀释成30g(a.i./hm2)、15g (a.i./hm2)浓度备用。
溴苯腈溶液：准确称取0.1311g 97％溴苯腈原药，用0.2mLDMF 溶解，加入含0.1％TWEEN80乳化剂的清水400mL，搅拌均匀，配置 成溴苯腈500g(a.i./hm2)溶液，再用清水稀释成250g(a.i./hm2)、100 g(a.i./hm2)浓度备用。
空白对照溶液：0.2mLDMF加400mL 0.1％TWEEN80乳化剂的水。
试验方法：采用盆栽茎叶处理法(NY/T 1155.4-2006)：在高6cm、 直径9cm的塑料钵内装定量土，将供试靶标杂草种子15～20粒播种在 塑料钵内，盖0.5～1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2～4 叶期进行茎叶喷雾处理，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不 含药剂的处理为对照。处理后置于温室内培养，定期观察靶标杂草的 生长情况，15d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分 鲜重或株鲜重，以报表鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。
调查方法：
试验处理15d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部 分鲜重，计算鲜重抑制率(％)。
联合作用评价方法：
根据Gowing法评价除草剂联合作用方式(NY/T 1155.7-2006)， 其公式如下：
E0＝X+Y-XY/100
式中，X为唑草酮以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；Y为溴 苯腈以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；E0为唑草酮与溴苯腈 二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的理论值；E为唑草酮与溴苯 腈二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的实测值。
评价标准：当E-E0＞10％时表示为增效作用，当-10％≤E-E0≤ 10％时表示为相加作用，当E-E0＜-10％时表示为拮抗作用。
表1唑草酮与溴苯腈及其混配组合对藜的毒力测定结果
表1唑草酮与溴苯腈及其混配组合对藜的毒力测定结果
药效评价：唑草酮与溴苯腈及其混配组合物对藜的除草效果测定 结果见表1。可见，唑草酮和溴苯腈以15+100、15+250、15+500、30+100、 30+250、30+500、45+100、45+250、45+500混配组合物对藜草其E- E0值均大于10％，表现出明显的增效作用。
应用实施例二：唑草酮相关复配产品实施例(以下含量均为折百百分 含量)。
实施例180％唑草酮·溴苯腈可湿性粉剂
唑草酮20％、溴苯腈60％、聚羧酸盐5％、烷基苯磺酸钙盐2％、 皂角粉2％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％唑草 酮·溴苯腈可湿性粉剂。
实施例260％唑草酮·溴苯腈可湿性粉剂
唑草酮10％、溴苯腈50％、聚羧酸盐4％、十二烷基硫酸钠3％、 无患子粉5％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得60％唑 草酮·溴苯腈可湿性粉剂。
实施例360％唑草酮·溴苯腈水分散粒剂
唑草酮20％、溴苯腈40％、十二烷基苯磺酸钠5％、木质素磺酸 钠3％、尿素3％、聚乙烯醇0.5％、尿素2％、膨润土加至100％，制得 60％唑草酮·溴苯腈水分散粒剂。
实施例450％唑草酮·溴苯腈水分散粒剂
唑草酮15％、溴苯腈35％、十二烷硫酸钠6％、木质素磺酸钠2％、 硫酸铵4％、聚乙二醇1％、氯化铝2％、膨润土加至100％，制得50％ 唑草酮·溴苯腈水分散粒剂。
实施例540％唑草酮·溴苯腈水乳剂
唑草酮10％、溴苯腈30％、丙酮12％、二甲基甲酰胺6％、烷基 苯磺酸钙4％、苯基酚聚氧乙基醚2％、乙二醇3％、硅酮类消泡剂0.05％、 黄原胶0.8％、去离子水加至100％，混合制得40％唑草酮·溴苯腈水乳 剂。
实施例625％唑草酮·溴苯腈水乳剂
唑草酮5％、溴苯腈20％、乙酸乙酯8％、乙醇12％、苄基二甲基 酚聚氧乙基醚3％、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚3％、聚乙烯醇2％、 C8～10脂肪醇类0.1％、去离子水加至100％，混合制得25％唑草酮·溴苯 腈水乳剂。
实施例755％唑草酮·溴苯腈微乳剂
唑草酮10％、溴苯腈45％、丙酮15％、N-吡咯烷酮8％、苯乙基 酚聚氧乙基聚丙烯基醚10％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、 乙二醇3％、去离子水加至100％，混合制得55％唑草酮·溴苯腈微乳 剂。
实施例815％唑草酮·溴苯腈微乳剂
唑草酮5％、溴苯腈10％、乙醇10％、苯基酚聚氧乙基醚3％、山 梨醇酐单硬脂酸酯4％、羧甲基纤维素0.3％、丙三醇2％、去离子水加 至100％，混合制得15％唑草酮·溴苯腈微乳剂。
实施例950％唑草酮·溴苯腈悬浮剂
唑草酮10％、溴苯腈40％、聚羧酸盐5％、木质素磺酸盐4％、硅 酮类消泡剂0.3％、硅酸镁铝1％、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯5％、去离 子水加至100％，混合制得50％唑草酮·溴苯腈悬浮剂。
实施例1030％唑草酮·溴苯腈悬浮剂
唑草酮10％、溴苯腈20％、十二烷硫酸钠10％、拉开粉5％、硅 油0.5％、甲基纤维素0.8％、去离子水加至100％，制得30％唑草酮·溴 苯腈悬浮剂。
实施例1140％唑草酮·溴苯腈悬乳剂
唑草酮20％，溴苯腈20％，辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐6％，脂 肪酸聚氧乙烯酯5％，山梨醇酐单硬脂酸酯3％、黄原胶2％，丙二醇 8％，水加至100％，将前述配方料混合，即制得40％唑草酮·溴苯腈悬 乳剂。
实施例1230％唑草酮·溴苯腈悬乳剂
唑草酮5％、溴苯腈25％、烷基苯磺酸盐3％，木质素磺酸钠5％、 拉开粉2％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6％、聚乙烯醇2％、水加至100％， 混合制得30％唑草酮·溴苯腈悬乳剂。
应用实施例三：唑草酮与溴苯腈防治小麦杂草田间药效试验
表2唑草酮·溴苯腈防治小麦田杂草药效试验
防治药剂：唑草酮与溴苯腈复配组合物，由陕西韦尔奇作物保护 有限公司研发提供；
对照药剂：40％唑草酮水分散粒剂(市购)；
225g/L溴苯腈乳油(市购)；
使用方法：每亩兑水30升后均匀茎叶喷雾于各小区内。
施药时间：于小麦2-4叶期，田间杂草1-3叶期，进行茎叶喷雾1 次。
调查杂草对象为：藜、野芝麻、空管牵牛、婆婆纳等杂草，调查 后5天、30天对杂草的株防效及30天的鲜重防效。
目测试验药剂对小麦无药害发生。
表2唑草酮·溴苯腈复配组合物防治小麦田杂草药效试验
由表2可知唑草酮与溴苯腈复配对藜、野芝麻、婆婆纳、空管牵 牛等有很好的防治效果，并且对小麦有一定的增产，防效优于单剂防 效，与对照药剂、人工除草、相对于清水对照处理的增产率之间差异 显著，并且具有较好的速效性及持效性，在本实验用药范围内，对小 麦安全。
表3唑草酮·溴苯腈防治小麦田杂草药效试验
防治药剂：唑草酮与溴苯腈复配组合物，由陕西韦尔奇作物保护 有限公司研发提供；
对照药剂：40％唑草酮水分散粒剂(市购)；
225g/L溴苯腈乳油(市购)
设人工除草和清水对照处理。
使用方法：每亩兑水30升后均匀茎叶喷雾于各小区内。
施药时间：次年3月份小麦返青后，进行茎叶喷雾1次。
调查杂草对象为：婆婆纳、猪殃殃、莎草等杂草，5天、30天对 杂草的株防效及30天的鲜重防效。
目测试验药剂对小麦无药害发生。
表3唑草酮·溴苯腈复配组合物防治小麦田杂草药效试验
由表3可知唑草酮与溴苯腈复配对婆婆纳、猪殃殃、莎草等有很 好的防治效果，并且对小麦有一定的增产，防效优于单剂防效，与对 照药剂、人工除草、相对于清水对照处理的增产率之间差异显著，并 且具有较好的速效性及持效性，在本实验用药范围内，对小麦安全。