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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201610038374.1 (22)申请日 2016.01.20 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 105434189 A (43)申请公布日 2016.03.30 (73)专利权人 上海应用技术学院 地址 200235 上海市徐汇区漕宝路120-121 号 (72)发明人 张英强 常文秀 李烨 (74)专利代理机构 上海精晟知识产权代理有限 公司 31253 代理人 杨军 (51)Int.Cl. A61K 8/895(2006.01) A61Q 3/02(200。
2、6.01) C08G 77/442(2006.01) (56)对比文件 CN 105125421 A,2015.12.09, JP 特开2006-327941 A,2006.12.07, CN 105213221 A,2016.01.06, 审查员 原浩杰 (54)发明名称 一种可剥离甲油胶及其制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种可剥离甲油胶及其制备 方法。 本发明的可剥离甲油胶, 按重量份数计算, 由50-80份的UV固化树脂A、 50-80份的UV固化树 脂B、 50-80份的活性稀释剂、 0.05-0.1份流平剂、 1-10份的润湿剂、 0.2-1份的消泡剂、 1-10份UV色 浆、。
3、 3-5份的光引发剂A和3-5份的光引发剂B组 成。 本发明的可剥离甲油胶涂膜后经365nmUV- LED灯照射后具有快速固化能力, 可广泛使用各 类人群的美甲等技术领域。 权利要求书2页 说明书6页 CN 105434189 B 2018.10.30 CN 105434189 B 1.一种可剥离甲油胶, 其特征在于, 按重量份数计算, 其原料组成及含量如下: 其中: 所述的UV固化树脂A的化学结构如下所示: 其中: m为1-30范围内的整数; n为1-30范围内的整数; 所述的UV固化树脂B为超支化UV固化树脂; 所述的活性稀释剂为双季戊四醇六丙烯酸酯、 二乙二醇二丙烯酸酯、 四氢呋喃丙烯酸。
4、 酯、 季戊四醇四丙烯酸酯、 乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、 二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、 三 (2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、 季戊四醇三丙烯酸酯、 乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、 丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、 乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、 丙烯酸异冰片酯、 三环癸烷 二甲醇二丙烯酸酯、 丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、 超支化聚酯丙烯酸酯、 烷氧基丙烯酸酯、 碳酸单丙烯酸酯、 咪唑基单丙烯酸酯、 环碳酸酯单丙烯酸酯、 环氧硅酮单体、 硅酮类丙烯酸 酯、 以及乙烯基醚类单体中的一种或几种; 所述的UV色浆选自色浆蓝F4049、 紫F612、 红F3087、 红F3095、 橙F8010或黄F512。
5、中的一 种或几种。 2.根据权利要求1所述的可剥离甲油胶, 其特征在于, 所述的流平剂选自迪高Tego 权 利 要 求 书 1/2 页 2 CN 105434189 B 2 Glide 410、 德国BYK毕克BYK-UV3510、 BYK-341、 BYK-344、 BYK-345、 BYK-346、 BYK-347或BYK- 348中的一种或几种; 所述的润湿剂为美国陶氏公司的NP-100; 所述的消泡剂为德国BYK毕 克BYK-024、 BYK-025、 BYK-035、 BYK-037、 BYK-038、 BYK-044中的一种或几种。 3.根据权利要求1所述的可剥离甲油胶, 其特征在。
6、于, 所述的光引发剂A为巴斯夫 Irgacure1173、 Irgacure 184D、 Irgacure TPO、 Irgacure 369、 Irgacure 651、 Irgacure 379、 Irgacure 819、 Irgacure 907或大分子光引发剂Esacure KIP 150中的一种或几种; 所 述的光引发剂B选自BASF巴斯夫光引发剂Irgacure 2959、 IRGACURE500或IRGACURE819DW中 一种或几种。 4.根据权利要求1所述的可剥离甲油胶, 其特征在于, 所述的UV固化树脂A按重量份数 计算, 其原料组成及含量如下: 所述的UV固化树脂A按。
7、如下步骤制备: 将甲基苯基含氢硅油和季戊四醇三丙烯酸酯按比例加入到反应容器中, 再加入阻聚 剂, 通入保护气体, 搅拌并加热, 升温至6080, 加入催化剂, 搅拌下恒温35h, 停止加 热, 待温度降到室温, 即得UV固化树脂A。 5.根据权利要求1-4之一所述的可剥离甲油胶, 其特征在于, 固化时间为1-7s, 在拉伸 速度50mm/min时测得的剥离强度为0.210.25kN/m。 6.一种如权利要求1所述的可剥离甲油胶的制备方法, 其特征在于, 具体步骤如下: 按照配方, 在控制转速300-400r/min的高速分散机中加入润湿剂、 流平剂、 消泡剂与UV 色浆, 经600-800r/。
8、min转速下分散15-20min后将转速降至300r/min, 加入UV固化树脂A、 UV 固化树脂B、 活性稀释剂和光引发剂A、 光引发剂B, 继续分散5-30min, 混合均匀, 即得到可剥 离甲油胶。 权 利 要 求 书 2/2 页 3 CN 105434189 B 3 一种可剥离甲油胶及其制备方法 技术领域 0001 本发明属于高分子材料技术领域, 具体涉及一种可剥离甲油胶及其制备方法, 该 可剥离甲油胶特别适用于365nm的UV-LED光源照射固化。 背景技术 0002 女士对美甲的喜欢源于一种热爱。 甲油胶使用时用工具涂于指甲, 经过普通UV光 源光源照射处理后发生交联聚合反应, 。
9、生成的甲油胶固化物色泽艳丽、 晶莹剔透饱满、 变幻 无穷, 是女士们的最爱。 与普通UV光源固化方式相比, UV-LED光源具有发光效率高、 寿命长、 反应速度快、 放热少、 节能、 环保等诸多优点, 已逐渐替代普通UV光源。 随着都市生活的丰富 和生活节奏变换的加快, 女士们已经喜欢快节奏的变换自己的指甲。 可剥甲油胶使用方便, 需要取下时不用洗甲水就能整张剥掉, 很方便, 特别适合小孩子用。 但目前的可剥离甲油胶 一般为水性的, 需搭配透明水或者封层水使用; 持久度上不如油性甲油胶, 干燥较慢, 且可 剥甲油胶一般在甲油胶的配方里添加了可剥离组份, 给甲油胶的生产和使用带来不便。 0003。
10、 基于以上背景, 需要发展一种可快速固化、 同时具有装饰效果、 具有自剥离组份、 剥离效果好的可剥离甲油胶及其制备方法。 发明内容 0004 本发明目的之一提供一种能用UV-LED光源能快速固化、 同时具有高光泽、 、 不添加 剥离剂就能实现的可剥效果好的可剥离甲油胶。 0005 本发明目的之二提供上述一种可剥离甲油胶的制备方法。 0006 本发明的技术方案具体介绍如下。 0007 本发明提供一种可剥离甲油胶, 按重量份数计算, 其原料组成及含量如下: 0008 0009 其中: 所述的UV固化树脂A的化学结构如下所示: 说 明 书 1/6 页 4 CN 105434189 B 4 0010 。
11、0011 其中: m为1-30范围内的整数; n为1-30范围内的整数; 0012 所述的UV固化树脂B为超支化UV固化树脂; 0013 所述的活性稀释剂为双季戊四醇六丙烯酸酯、 二乙二醇二丙烯酸酯、 四氢呋喃丙 烯酸酯、 季戊四醇四丙烯酸酯、 乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、 二-三羟甲基丙烷四丙烯酸 酯、 三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、 季戊四醇三丙烯酸酯、 乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯 酸酯、 丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、 乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、 丙烯酸异冰片酯、 三 环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、 丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、 乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、 超支化聚酯丙烯酸酯、 烷氧基丙。
12、烯酸酯、 碳酸单丙烯酸酯、 咪唑基单丙烯酸酯、 环碳酸酯单 丙烯酸酯、 环氧硅酮单体、 硅酮类丙烯酸酯、 以及乙烯基醚类单体中的一种或几种; 0014 所述的UV色浆选自色浆蓝F4049、 紫F612、 红F3087、 红F3095、 橙F8010或黄F512中 的一种或几种。 0015 本发明中, 所述的流平剂选自迪高Tego Glide 410、 德国BYK毕克BYK-UV3510、 BYK-341、 BYK-344、 BYK-345、 BYK-346、 BYK-347或BYK-348中的一种或几种; 所述的润湿剂为 美国陶氏公司的NP-100或者德国BYK 333流平剂中的一种或两种; 。
13、所述的消泡剂为德国BYK 毕克BYK-024、 BYK-025、 BYK-035、 BYK-037、 BYK-038、 BYK-044、 BYK-038中的一种或几种。 0016 本发明中, 所述的光引发剂A为巴斯夫Irgacure1173、 Irgacure 184D、 Irgacure TPO、 Irgacure 369、 Irgacure 651、 Irgacure 379、 Irgacure 819、 Irgacure 907或大分子 光引发剂Esacure KIP 150中的一种或几种; 所述的光引发剂B选自BASF巴斯夫光引发剂 Irgacure 2959、 IRGACURE500。
14、或IRGACURE819DW中一种或几种。 0017 本发明中, 所述的UV固化树脂A按重量份数计算, 其原料组成及含量如下: 0018 0019 所述的UV固化树脂A按如下步骤制备: 说 明 书 2/6 页 5 CN 105434189 B 5 0020 将甲基苯基含氢硅油和季戊四醇三丙烯酸酯按比例加入到反应容器中, 再加入阻 聚剂, 通入保护气体, 搅拌并加热, 升温至6080, 加入催化剂, 搅拌下恒温35h, 停止加 热, 待温度降到室温, 即得UV固化树脂A。 0021 本发明还提供一种可剥离甲油胶的制备方法, 具体步骤如下: 0022 按照配方, 在控制转速300-400r/min。
15、的高速分散机中加入润湿剂、 流平剂、 消泡剂 与UV色浆, 经600-800r/min转速下分散15-20min后将转速降至300r/min, 加入UV固化树脂 A、 UV固化树脂B、 活性稀释剂和光引发剂A、 光引发剂B, 继续分散5-30min, 混合均匀, 即得到 可剥离甲油胶。 0023 本发明的有益成果如下: 0024 本发明的一种可剥离甲油胶, 由于采用了多官能团丙烯酸酯的UV固化树脂A以及 具有超支化结构的超支化UV固化树脂B使其具有在365nmUV-LED灯源照射下的快速固化反 应能力。 具有涂饰方便快捷、 色彩光亮多变、 可剥离好等特点。 0025 进一步, 本发明的可剥离甲。
16、油胶涂膜后经UV甲油灯照射预涂可剥离甲油胶的载玻 片的表面, 按照指触法(用手指按压固化一段时间的可剥离甲油胶的表面, 以不粘手作为完 全固化的标准, 用可剥离甲油胶完全固化时所用的最短时间来表征), 经检测, 本发明的快 干可剥离甲油胶的固化时间为1-7s。 0026 进一步, 本发明的可剥离甲油胶, 作为主要成膜物质的UV固化树脂A分子结构为有 机硅结构, 具有很低的表面能, 降低了涂膜与基材间的相互作用, 使之体现出较好自剥离 性, 不需再添加剥离助剂。 剥离强度采用深圳新三思公司的CMT5104电子拉力试验机在室温 下按GB/T2790-1995标准 “胶粘剂180 剥离强度试验方法”。
17、 进行180 的剥离测试, 拉伸速度 50mm/min; 测得剥离强度为0.210.25kN/m; 0027 进一步, 添加的具有增韧作用的超支化结构的UV固化树脂B, 使可剥离甲油胶具有 一定的韧性。 0028 综上所述, 本发明的一种可剥离甲油胶, 具有在365nmUV-LED灯源照射下的快速固 化能力, 其经涂膜后具有较高的韧性、 光泽和彩色能力。 且其制备方法由于工艺简单, 易控 制, 因此具有技术成熟、 快速、 高效等特点, 且适于工业化生产。 具体实施方式 0029 下面通过实施例对本发明进一步详细描述, 但并不限制本发明。 0030 本发明各实施例所用的原料中除特殊表明的厂家及规。
18、格外, 其他原料均为市售, 规格均为化学纯。 0031 本发明所用的各种设备的型号及生产厂家的信息如下: 0032 GFJ-0.4型高速分散机, 上海新诺仪器设备有限公司生产。 0033 实施例1 0034 一种可剥离甲油胶, 按重量份数计算, 其原料组成及含量如下: 说 明 书 3/6 页 6 CN 105434189 B 6 0035 0036 其中所述的UV固化树脂A按重量份数计算, 其组成及含量如下: 0037 0038 所述的UV固化树脂A按如下步骤制备: 将20份甲基苯基含氢硅油和10份季戊四醇 三丙烯酸酯加入到500ml的三口烧瓶中, 再加入0.005份的阻聚剂对羟基苯甲醚, 通。
19、入保护 气体, 搅拌并加热, 升温至60, 加入0.03份催化剂氯铂酸/乙烯基双封头络合物, 搅拌下恒 温3h, 停止加热, 待烧瓶温度降到室温, 即得UV固化树脂A。 0039 所述的UV固化树脂B为超支化聚酯丙烯酸酯预聚物; 0040 所述的活性稀释剂为二乙二醇二丙烯酸酯、 丙烯酸异冰片酯、 超支化聚酯丙烯酸 酯按质量比1: 1:1组成的混合物。 0041 所述的流平剂为迪高Tego Glide 410; 0042 所述的润湿剂为美国陶氏公司的NP-100; 0043 所述的消泡剂为德国BYK-035、 BYK-037按质量比1: 1的混合物; 0044 所述的UV色浆为紫F612; 00。
20、45 所述的光引发剂A为巴斯夫Irgacure1173、 Irgacure 184D、 Irgacure TPO按质量 比1:1:1组成的混合物; 0046 所述的光引发剂B为BASF巴斯夫光引发剂Irgacure 2959、 IRGACURE500按质量比 1:1组成的混合物; 0047 本实施例中, 一种可剥离甲油胶的制备方法, 具体包括如下步骤: 0048 按照配方, 在控制转速300r/min的GFJ-0.4型高速分散机(上海新诺仪器设备有限 公司)中加入1份润湿剂、 0.05份流平剂、 0.2份消泡剂与1份UV色浆, 经600r/min转速下分散 15min后将转速降至300r/mi。
21、n, 加入50份UV固化树脂A、 50份UV固化树脂B、 50份活性稀释剂、 3份光引发剂A和3份光引发剂B, 继续分散50min, 混合均匀, 即得到可剥离甲油胶。 0049 本实施例的可剥离甲油胶涂膜后经365nm的UV-LED灯照射预涂可剥离甲油胶的载 说 明 书 4/6 页 7 CN 105434189 B 7 玻片的表面, 按照指触法(用手指按压固化一段时间的可剥离甲油胶的表面, 以不粘手作为 完全固化的标准, 用可剥离甲油胶完全固化时所用的最短时间来表征), 经检测, 本发明的 快干可剥离甲油胶的固化时间为1s。 固化后涂膜呈现紫色效果。 0050 剥离强度采用深圳新三思公司的CM。
22、T5104电子拉力试验机在室温下按GB/T2790- 1995标准 “胶粘剂180 剥离强度试验方法” 进行180 的剥离测试, 拉伸速度50mm/min; 测得 剥离强度为0.25kN/m; 0051 综上所述本实施例的可剥离甲油胶涂膜后较高的固化速度, 易剥离, 同时具有较 好的色彩效果。 0052 实施例2 0053 一种可剥离甲油胶, 按重量份数计算, 其原料组成及含量如下: 0054 0055 0056 其中所述的UV固化树脂A按重量份数计算, 其组成及含量如下: 0057 0058 所述的UV固化树脂A按如下步骤制备: 将60份甲基苯基含氢硅油和20份季戊四醇 三丙烯酸酯加入到50。
23、0ml的三口烧瓶中, 再加入0.01份的阻聚剂对苯二酚, 通入保护气体, 搅拌并加热, 升温至80, 加入0.05份催化剂氯铂酸/异丙醇溶液, 搅拌下恒温5h, 停止加 热, 待烧瓶温度降到室温, 即得UV固化树脂A。 0059 所述的UV固化树脂B为超支化聚酯丙烯酸酯预聚物; 0060 所述的活性稀释剂为二乙二醇二丙烯酸酯、 丙烯酸异冰片酯、 超支化聚酯丙烯酸 酯按质量比1: 2:1组成的混合物。 0061 所述的流平剂为德国BYK-345、 BYK-346按质量比1: 1组成的混合物; 0062 所述的润湿剂为德国BYK 333; 0063 所述的消泡剂为德国BYK毕克BYK-024、 B。
24、YK-025按质量比1:1组成的混合物; 0064 所述的UV色浆为色浆蓝F4049; 说 明 书 5/6 页 8 CN 105434189 B 8 0065 所述的光引发剂A为巴斯夫Irgacure 184D、 Irgacure TPO、 Irgacure 369按质量 比1:1: 1多种混合物; 0066 所述的光引发剂B为BASF巴斯夫光引发剂Irgacure 2959、 IRGACURE500按质量比 2:1组成的混合物; 0067 本实施例中, 一种可剥离甲油胶的制备方法, 具体包括如下步骤: 0068 按照配方, 在控制转速400r/min的GFJ-0.4型高速分散机(上海新诺仪器。
25、设备有限 公司)中加入10份润湿剂、 0.1份流平剂、 1份消泡剂与10份UV色浆, 经800r/min转速下分散 20min后将转速降至300r/min, 加入80份UV固化树脂A、 80份UV固化树脂B、 80份活性稀释剂、 5份光引发剂A和5份光引发剂B, 继续分散30min, 混合均匀, 即得到可剥离甲油胶。 0069 本实施例的可剥离甲油胶涂膜后经365nm的UV-LED灯照射预涂可剥离甲油胶的载 玻片的表面, 按照指触法(用手指按压固化一段时间的可剥离甲油胶的表面, 以不粘手作为 完全固化的标准, 用可剥离甲油胶完全固化时所用的最短时间来表征), 经检测, 本发明的 快干可剥离甲油。
26、胶的固化时间为7s。 固化后呈现蓝色效果。 0070 剥离强度采用深圳新三思公司的CMT5104电子拉力试验机在室温下按GB/T2790- 1995标准 “胶粘剂180 剥离强度试验方法” 进行180 的剥离测试, 拉伸速度50mm/min; 测得 剥离强度为0.21kN/m; 0071 综上所述本实施例的可剥离甲油胶涂膜后较高的固化速度, 易剥离, 同时具有较 好的色彩效果。 0072 综上所述, 本实施例的可剥离甲油胶采用的是UV固化配方, UV的高速固化提升了 其固化速度, 只有17s; 易剥离, 剥离强度为0.210.25kN/m; 本发明的可剥离甲油胶添加 的UV色浆给可剥离甲油胶带来了千变万化的颜色, 添加的具有增韧作用UV固化树脂B, 使可 剥离甲油胶具有一定的韧性。 0073 以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明, 而依据本发明的技术方案所作的任 何等效变换, 均应属于本发明的保护范围。 说 明 书 6/6 页 9 CN 105434189 B 9 。