技术领域
本发明属于农药技术领域，涉及一种含有十三吗啉与多抗霉素的 杀菌组合物在作物病害上的应用。
技术背景
十三吗啉(tridemorph)是吗啉类杀菌剂。分子式为C19H39NO(大 约)，化学名称：2，6-二甲基-4-十三烷基吗啉。
十三吗啉是一种具有保护和治疗作用的广谱性内吸杀菌剂，能被 植物的根、茎、叶吸收，对担子菌、子囊菌和半知菌引起的多种植物 病害有效，主要是抑制病菌的麦角甾醇的生物合成。
多抗霉素(polyoxin)属唑类，分子式为C17H25N5O13(B)； C23H32N6O11(A)，化学名称：5-((2-氨基-5-O-(氨基羰基)-2-脱氧-L- 木糖基)氨基)-1，5-二脱氧-1-(3，4-二氢-5-(羟基甲基)-2，4- 二氧代-1(2H)-嘧啶基)-β-D-别呋喃糖醛酸。
多抗霉素是广谱性抗生素类杀菌剂，具有较好的内吸传导作用， 其作用机制是干扰菌细胞壁几丁质的生物合成，芽管和菌丝体接触药 剂后，局部膨大，破裂，溢出细胞内含物，而不能正常发育，导致死 亡，还有抑制病菌产孢和病斑扩大作用，该药对动物没有毒性，对植 物没有药害。
不管是十三吗啉、多抗霉素还是其他高效杀菌剂，长期单独使用， 容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的 问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配， 是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果， 来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可 以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀 菌效率。十三吗啉与多抗霉素作用点不同，相互复配在一定范围内有 很好的增效作用。且有关十三吗啉与多抗霉素的复配，目前在国内外 尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效 好的含有十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物。
本发明是通过以下技术方案实现：
一种含十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其中十三吗啉与多抗 霉素重量百分比为1～40∶20～0.5。
所述的含十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其中十三吗啉与多 抗霉素的重量百分比为5～40∶10～1。
所述的含十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其中十三吗啉与多 抗霉素的重量百分比为10～30∶8～2。
所述的含十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其中有效活性成分 含量占总重量的1～50％，优选为10～40％。
所述的杀菌组合物有效活性成分十三吗啉、多抗霉素加入常规助 剂及赋形剂制成微乳剂和水乳剂。
所述的助剂及赋形剂选自：溶剂、乳化剂、抗冻剂、消泡剂、增 稠剂、去离子水之一种或多种。
所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、尿素、 氯化钠中的一种或多种。
所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸 类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。
所述的增稠剂选自：黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或 多种。
所述的乳化剂选自：非离子EO-PO嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙 烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、 烷基苯磺酸盐，磺化琥珀酸二辛酯钠盐、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙基 酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、C3-C6醇中 的一种或多种。
所述的溶剂选自：N，N-二甲基甲酰胺、三甲基环己烯酮、N- 辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、甲苯、丙醇、环己酮、丙酮、甲醇、乙 醇、丁醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈一种或多种。
所述的含十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物用于防治子中菌纲、 担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害，尤其是对担子菌、半知菌和子 囊菌引起的病害白粉病、锈病、纹枯病、斑点落叶病、黑星病、炭疽 病有很好的防效。
本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分十三吗啉与 多抗霉素属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵 触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单 剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运 输及储藏；(4)本发明组合物对白粉病、霜霉病、灰霉病、疫病、斑 点落叶病有特效。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为 重量百分比，但本发明并不局限于此。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。
实施应用例一：
十三吗啉与多抗霉素复配对黄瓜白粉病菌室内毒力测定
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含 量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验 准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜白粉病菌的 毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌 丝生长抑制率。
净生长量(mm)＝测量菌落直径-5
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换 成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此 计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比 联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用， SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：
其中：a、b分别为十三吗啉和多抗霉素在组合中所占的比例
A为十三吗啉
B为多抗霉素
试验结果如表1所示：
表1十三吗啉、多抗霉素及其复配对黄瓜白粉病菌的毒力测定结果分析表
由表1可知，十三吗啉、多抗霉素对黄瓜白粉病菌的EC50分别 为3.52mg/L和0.14mg/L。十三吗啉的毒力低于多抗霉素的毒力。说 明十三吗啉与多抗霉素两者在60∶1至1∶30范围内混配均表现出明 显的增效作用，其中当十三吗啉与多抗霉素重量比为5∶1时增效比 值SR最大，增效作用最为明显。
实施应用例二：实施配方例
实施例1 40％十三吗啉·多抗霉素微乳剂
将十三吗啉35％、多抗霉素5％、乙二醇4％、聚乙烯醇2％、非 离子EO-PO嵌段共聚物8％、烷基苯磺酸盐3％、硅油0.4％，去离子 水补足100％，制得40％十三吗啉·多抗霉素微乳剂。
实施例2 30％十三吗啉·多抗霉素微乳剂
将十三吗啉20％、多抗霉素10％、吐温4％、烷基苯磺酸盐3％、 苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5％、黄原胶2％、丙二醇3％、硅油0.4％， 去离子水补足100％，30％十三吗啉·多抗霉素微乳剂。
实施例3 20％十三吗啉·多抗霉素微乳剂
将十三吗啉16％、多抗霉素4％、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、 蓖麻油聚氧乙烯醚5％、明胶2％、丙三醇3％、硅油0.4％，去离子水 补足100％，20％十三吗啉·多抗霉素微乳剂。
实施例4 10％十三吗啉·多抗霉素微乳剂
将十三吗啉8％、多抗霉素2％、司盘系列8％、脂肪醇聚氧乙烯 醚磷酸酯7％、丙二醇3％、明胶1％、硅油0.4％，去离子水补足100％， 10％十三吗啉·多抗霉素微乳剂。
实施例5 50％十三吗啉·多抗霉素水乳剂
将十三吗啉40％、多抗霉素10％、脂肪醇聚氧乙烯醚6％、烷基 苯磺酸盐4％、C3-C6醇5％、聚乙二醇2％、明胶2％、硅油0.4％， 去离子水补足100％，制得50％十三吗啉·多抗霉素水乳剂。
实施例6 38％十三吗啉·多抗霉素水乳剂
将十三吗啉30％、多抗霉素8％、烷基苯磺酸盐4％、烷基酚聚 氧乙烯醚5％、C3-C6醇7％、丙二醇4％、聚乙烯醇1％、硅油0.4％， 去离子水补足100％，制得38％十三吗啉·多抗霉素水乳剂。
实施例7 25％十三吗啉·多抗霉素水乳剂
将十三吗啉5％、多抗霉素20％、苯乙基酚聚氧乙烯醚7％、烷 基苯磺酸盐5％、C3-C6醇5％、甘油4％、阿拉伯胶1％、硅油0.4％， 去离子水补足100％，制得25％十三吗啉·多抗霉素水乳剂。
实施例8 11％十三吗啉·多抗霉素水乳剂
将十三吗啉10％、多抗霉素1％、蓖麻油聚氧乙烯醚6％、C3-C6 醇5％、明胶0.5％、丙三醇4％、氯化钠2％、硅油0.4％，去离子水 补足100％，制得11％十三吗啉·多抗霉素水乳剂。
实施例应用三 十三吗啉与多抗霉素及其复配防治苹果斑点落叶病 药效试验
本实验安排在陕西省咸阳市礼泉县，试验药剂由陕西美邦农药有 限公司研发、提供，对照药剂750g/L十三吗啉乳油(市购)、10％多 抗霉素可湿性粉剂(市购)。
药前调查苹果斑点落叶病病情指数，于发病初期施药，每7天施 药一次，共施药3次，第三次施药后7天、15天、30天调查病情指 数并计算防效。实验结果如下所示：
表2十三吗啉、多抗霉素及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验
由表2可以看出，十三吗啉与多抗霉素复配后能有效防治苹果斑 点落叶病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内 对标靶作物无不良影响，并对苹果白粉病有较好防效，防效均达90％ 以上。
实施应用例四 十三吗啉与多抗霉素及其复配防治辣椒疫病药效试验
本实验安排在云南省上砚山县，试验药剂由陕西美邦农药有限公 司研发、提供，对照药剂750g/L十三吗啉乳油(市购)、10％多抗霉 素可湿性粉剂(市购)。
于辣椒疫病发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，施药 前调查病情指数，第2次施药后10天、20天分别调查病情指数，并 计算校正防效，试验结果如下：
表3十三吗啉与多抗霉素及其复配防治辣椒疫病药效试验
由表3可以看出，十三吗啉、多抗霉素能有效的防治辣椒疫病， 防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物 无危害。
实施应用例五 十三吗啉与多抗霉素及其复配防治黄瓜霜霉病药效试 验
本实验安排在陕西省西安市长安区，试验药剂由陕西美邦农药有 限公司研发、提供，对照药剂750g/L十三吗啉乳油(市购)、10％多 抗霉素可湿性粉剂(市购)。
于黄瓜霜霉病发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，施 药前调查病情指数，第2次施药后10天、20天分别调查病情指数， 并计算校正防效，试验结果如下：
表4十三吗啉与多抗霉素及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验
由表4可以看出，十三吗啉、多抗霉素能有效的防治黄瓜霜霉病， 防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物 无危害。并对黄瓜白粉病有较好的防效，防效均达90％以上。
实施应用例六 十三吗啉、多抗霉素及其复配防治小麦白粉病药效试 验
本实验安排在安徽省利辛县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司 研发、提供，对照药剂750g/L十三吗啉乳油(市购)、10％多抗霉素 可湿性粉剂(市购)。
药前调查小麦白粉病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于 发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后10天、 20天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：
表5十三吗啉、多抗霉素及其复配防治小麦白粉病药效试验
由表5可以看出，十三吗啉与多抗霉素复配后能有效防治小麦白 粉病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作 物无不良影响。