适合低温使用的消毒剂.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 102100226 A (43)申请公布日 2011.06.22 CN 102100226 A *CN102100226A* (21)申请号 201010616449.2 (22)申请日 2010.12.17 09425510.6 2009.12.18 EP A01N 25/02(2006.01) A01N 35/02(2006.01) A01N 33/20(2006.01) A01N 37/34(2006.01) A01P 1/00(2006.01) A01P 3/00(2006.01) A01P 13/00(2006.01) (71)申请人 陶氏意大利分部商贸有限。

2、公司 地址 意大利米兰 申请人 陶氏环球技术公司 (72)发明人 A阿祖 UH伯西斯 P福雷 SL休斯 PA科尼 PM勒诺 (74)专利代理机构 上海专利商标事务所有限公 司 31100 代理人 陈文青 崔佳佳 (54) 发明名称 适合低温使用的消毒剂 (57) 摘要 本发明提供一种消毒剂组合物， 其包含 ： (a) 以所述组合物的重量为基准计， 15-40 重量的 杀生物剂， (b) 以所述组合物的重量为基准计， 15-40重量的水， 和(c)以所述组合物的重量为 基准计， 20-70 重量的溶剂， 其中所述溶剂包含 一种或多种二醇醚。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. (19)中。

3、华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 14 页 CN 102100229 A1/1 页 2 1. 一种消毒剂组合物， 其包含 ： (a) 以所述组合物的重量为基准计， 15-40 重量的杀生物剂， (b) 以所述组合物的重量为基准计， 15-40 重量的水， 和 (c) 以所述组合物的重量为基准计， 20-70 重量的溶剂， 其中所述溶剂包含具有结构 (I) 的一种或多种二醇醚 ： R1OZnR2 (I) 其中， n 等于或大于 1 ； n 小于 6 ； R1和 R2独立地是 H 或 C1-C4烷基 ； 如果 n 是 1， 则 R1和 R2中至少一个不是。

4、 H ； 各所述单元 -Z- 是 其中， 在各 -Z- 单元内， R3和 R4各自独立地是氢或甲基 ； 在各 -Z- 单元内， R3和 R4不都是甲基 ； 且 所述溶剂中 R3和 R4均是氢的所有 -Z- 单元与所述溶剂中 R3和 R4中一个是甲基的所 有 -Z- 单元的重量比是 0.66 1 或更低。 2. 如权利要求 1 所述的组合物， 其特征在于， 所述溶剂包含一种或多种二醇醚 (A)， 其 中所述二醇醚 (A) 的各分子具有所述结构 (I)， 且独立地在各 -Z- 单元内， R3和 R4中一个是 氢， 另一个是甲基。 3. 如权利要求 2 所述的组合物， 其特征在于， 所述溶剂包含 ：。

5、 (a) 一种或多种二醇醚 (A)， 其中 n 是 2 或更大， 和 (b) 一种或多种二醇醚 (A)， 其中 n 是 1。 4. 如权利要求 3 所述的组合物， 其特征在于， 所述 (b) 是丙二醇甲醚。 5. 如权利要求 2 所述的组合物， 其特征在于， 所述溶剂还包含具有结构 (II) 的一种或 多种二醇醚 (B) ： 其中， m 等于或大于 1 ； m 小于 6 ； R5和 R6独立地是 H 或 C1-C4烷基 ； 如果 m 是 1， 则 R5和 R6中至少一个不是 H ； 且 所有二醇醚 (B) 与所有二醇醚 (A) 的重量总和之比是 0.66 1 或更小。 6. 如权利要求 1 所。

6、述的组合物， 其特征在于， 还包含一种或多种可溶性盐。 7. 如权利要求 1 所述的组合物， 其特征在于， 所述杀生物剂包含选自戊二醛、 二溴次氮 基丙酰胺或 2- 溴 -2- 硝基丙 -1， 3- 二醇的化合物。 8. 如权利要求 1 所述的组合物， 其特征在于， 所述杀生物剂包含戊二醛。 9. 如权利要求 1 所述的组合物， 其特征在于， 所述溶剂包含一种或多种二醇醚 (C)， 其 中所述二醇醚 (C) 的各分子包含 ： (ZC1) 其中 R3和 R4均是氢的一个或多个 -Z- 单元， 和 (ZC2) 其中 R3和 R4中一个是甲基的一个或多个 -Z- 单元。 10. 如权利要求 9 所述。

7、的组合物， 其特征在于， 所述 (ZC1) 单元与所述 (ZC2) 单元的重 量比是 0.66 1 或更小。 权 利 要 求 书 CN 102100226 A CN 102100229 A1/14 页 3 适合低温使用的消毒剂 技术领域 0001 本发明涉及消毒剂。更具体地说， 本发明涉及适合在低温使用的消毒剂。 背景技术 0002 经常需要使用包含杀生物剂的液体制剂。在一些情况中， 需要在低温下使用这样 的液体制剂， 于是需要液体制剂保持可倾倒状态。也就是说， 在使用所述制剂的所需温度 下， 需要所述制剂保持未冷冻状态， 且所述制剂的黏度足够低从而能将其从一个容器倾倒 或泵出到另一个容器中。。

8、在一些情况中， 还需要所述制剂具有一个或多个以下特征 ： 合理 时间内的化学稳定性， 不发生不良化学反应， 例如杀生物剂降解 ； 闪点较高 ； 对人的毒性较 低 ； 和杀生物剂浓度较高。 0003 美国专利第 5,496,858 号公开了一种水性消毒剂浓缩液， 其包含醛、 水混溶性有 限的醇， 并优选包含非离子型表面活性剂。需要提供低温可倾倒性改善的制剂。 发明内容 0004 在本发明的第一个方面， 提供一种消毒剂组合物， 其包含 ： 0005 (a) 以所述组合物的重量为基准计， 15-40 重量的杀生物剂， 0006 (b) 以所述组合物的重量为基准计， 15-40 重量的水， 和 000。

9、7 (c) 以所述组合物的重量为基准计， 20-70 重量的溶剂， 0008 其中所述溶剂包含具有结构 (I) 的一种或多种二醇醚 ： 0009 R1OZnR2 (I) 0010 其中， n 等于或大于 1 ； n 小于 6 ； R1和 R2独立地是 H 或 C1-C4烷基 ； 如果 n 是 1， 则 R1和 R2中至少一个不是 H ； 各所述单元 -Z- 是 0011 0012 其中， 在各 -Z- 单元内， R3和 R4各自独立地是氢或甲基 ； 0013 在各 -Z- 单元内， R3和 R4不都是甲基 ； 且 0014 所述溶剂中 R3和 R4均是氢的所有 -Z- 单元与所述溶剂中 R3和。

10、 R4其中一个是甲基 的所有 -Z- 单元的重量比是 0.66 1 或更低。 具体实施方式 0015 本文所用的 “烷基” 是饱和烃， 其可以是线性、 支链、 环状或其组合。 0016 本文所用的 “闪点” 是如下测定的闪点。根据 DIN 51755 通过阿贝尔 - 彭斯基闭 杯闪点试验器 (Abel-Pensky closed flash point tester) 测定 25 -70的闪点， 通过 克利夫兰开杯法 (open cup Cleveland method) 测定 70以上的闪点。 0017 本文所用的短语 “X 1 或更小的比” 表示其值为 Y 1 的比率， 其中 Y 小于或等。

11、 说 明 书 CN 102100226 A CN 102100229 A2/14 页 4 于 X。除非另外说明， 包括 Y 是 0 的情况。 0018 术语 “杀微生物剂” 、“杀生物剂” 、“防腐剂” 或 “抗微生物化合物” 在本文中指可用 于杀伤微生物、 抑制微生物生长或控制微生物生长的化合物。 杀生物剂包括杀细菌剂、 杀真 菌剂和杀藻剂。术语 “微生物” 包括例如真菌 ( 如酵母菌和霉菌 )、 细菌和藻类。 0019 本文所用的 “二醇醚” 是具有结构 (I) 的化合物 ： 0020 R1OZnR2 (I) 0021 其中， n 等于或大于 1 ； n 小于 6 ； R1和 R2独立地是。

12、 H 或 C1-C4烷基 ； 如果 n 是 1， 则 R1和 R2中至少一个不是 H ； 各单元 -Z- 是 0022 0023 其中， 独立地在各 -Z- 单元内， R3和 R4独立地是氢或甲基 ； 在各 -Z- 单元内， R3和 R4不都是甲基。 0024 本文所用的 “Z1” 单元是其中 R3和 R4均是氢的 -Z- 单元，“Z2” 单元是其中 R3或 R4 是甲基的 -Z- 单元。 0025 本文所用的 “ppm” 表示以重量计百万分之一。 0026 在本文中， 在描述本发明的组合物 “包含很少或不含” 某种成分时， 表示所述组合 物中不含该成分， 或如果存在一些该成分， 以所述组合物。

13、的重量为基准计， 该成分的量是 100ppm 或更少。 0027 本发明的组合物包含一种或多种杀生物剂。一些合适的杀生物剂包括例如醛类、 溴硝基化合物和异噻唑酮 (isothiazolone)。一些合适的溴硝基化合物包括例如二溴次氮 基丙酰胺 (“DBNPA” ) 和 2- 溴 -2- 硝基 -1， 3- 丙二醇 (“溴硝丙二醇” )。 0028 在一些实施方式中， 使用一种或多种醛杀生物剂。 在一些实施方式中， 所述杀生物 剂包括例如甲醛、 丁二醛或戊二醛中的一种或多种。在一些实施方式中， 使用戊二醛。在一 些实施方式中， 所述组合物中除戊二醛以外没有其它杀生物剂化合物。 0029 在一些实。

14、施方式中， 本发明的组合物包括一种或多种醛杀生物剂， 还包括一种或 多种非醛杀生物剂。合适的非醛杀生物剂包括例如 DBNPA、 溴硝丙二醇、 季铵杀生物剂 ( 包 括例如， 氯化烷基二甲基苄基铵、 氯化二烷基二甲基铵、 硫酸四羟甲基磷氯化三丁基 十四烷基磷和其它季 ( 铵 ) 杀生物剂 )、 与醛杀生物剂相容的其它杀生物剂及其混合物。 0030 合适的杀生物剂的混合物也是合适的。 0031 以所述组合物的重量为基准计， 本发明组合物中的杀生物剂的含量是 15-40 重 量。以所述组合物的重量为基准计， 所述杀生物剂的含量优选 30或更少。 0032 本发明的组合物包含一种或多种溶剂。 本文所用。

15、的溶剂是在25和一个大气压下 为液体的非水化合物。一些合适的溶剂每个分子包含一个或多个氧原子。 0033 本发明组合物中的溶剂包含一种或多种二醇醚。所述二醇醚可包含各 -Z- 单元是 Z1 单元的分子、 各 -Z- 单元是 Z2 单元的分子、 同时含一个或多个 Z1 单元和一个或多个 Z2 单元的分子及其混合物。将所述溶剂作为整体检测时， 所有 Z1 单元与所有 Z2 单元的重量 比是 0.66 1 或更低。 0034 在一些实施方式中， 本发明组合物中的溶剂包含具有结构 (I) 的一种或多种二醇 说 明 书 CN 102100226 A CN 102100229 A3/14 页 5 醚(本文。

16、中称为 “GEA” )， 其中在各-Z-单元内， R3和R4不都是氢。 在一些GEA中， 每个-Z-单 元与该分子中的其它每个 -Z- 单元相同。在一些 GEA 中， 一个或多个 -Z- 单元的 R3是甲基， 一个或多个 -Z- 单元的 R4是甲基。 0035 在一些实施方式中， 使用 n 是 2 或更大的一种或多种 GEA。在一些实施方式中， 使 用 n 是 2 或 3 的一种或多种 GEA。在一些实施方式中， 本发明组合物中的每种 GEA 的 n 是 2 或 3。在一些实施方式中， 使用 n 是 2 的一种或多种 GEA。在一些实施方式中， 本发明组合 物中的每种 GEA 的 n 是 2。。

17、 0036 一些合适的 GEA 包括例如， 二丙二醇、 二丙二醇一甲醚、 丙二醇甲醚、 三丙二醇一 甲醚、 丙二醇正丙醚、 二丙二醇正丙醚、 二丙二醇正丁醚、 丙二醇正丁醚、 二丙二醇二甲醚及 其混合物。 0037 在一些实施方式中， 本发明组合物的溶剂包含 n 是 2 或 3 的一种或多种 GEA， 还包 含n是1的一种或多种GEA。 在一些这样的实施方式中， 所述溶剂包含二丙二醇一甲醚和丙 二醇甲醚。 0038 在一些实施方式中， 所述组合物中的每种二醇醚均是 GEA。在其它实施方式中， 所 述溶剂包含一种或多种非 GEA 二醇醚。在一些实施方式中， 例如， 除一种或多种 GEA 以外， 。

18、所述溶剂还包含一种或多种 “GEB” ， 本文将其定义为每个结构 -Z- 中的 R3和 R4均是氢的结 构(I)二醇醚。 一些合适的GEB包括例如， 二甘醇、 三甘醇、 二甘醇二甲醚类及其混合物。 二 甘醇二甲醚类是二甘醇二烷基醚， 其中烷基具有 1-4 个碳原子。 0039 在存在 GEB 的一些实施方式中， 所有 GEB 化合物与所有 GEA 化合物的重量总和之 比是 0.66 1 或更低。 0040 本文认为， GEA 化合物对人的毒性通常低于 GEB 化合物。 0041 在一些实施方式中， 使用一种或多种 “GEAB” 二醇醚， 本文将其定义为具有结构 (I) 的二醇醚， 其中至少一个。

19、 -Z- 单元是 Z1 单元， 且在同一分子中， 至少一个 -Z- 单元是 Z2 单元。在使用 GEAB 的一些实施方式中， 该 GEAB 分子内 Z1 单元与同一分子内所有 Z2 单元 的重量比是 0.66 1 或更低。 0042 合适的二醇醚的混合物也是合适的。 0043 在一些实施方式中， 使用一种或多种水溶性二醇醚。 在本文中， 如果化合物在25 下可溶解于 100g 水的量是 5g 或更多， 则该化合物具有水溶性。在一些实施方式中， 使用一 种或多种高水溶性二醇醚。 在本文中， 如果化合物在25下可溶解于100g水的量是50g或 更多， 则该化合物具有高水溶性。 在一些实施方式中， 。

20、使用可按所有比例与水混溶的一种或 多种高水溶性二醇醚。在一些实施方式中， 使用的溶剂整体均可溶于水。在一些实施方式 中， 溶剂中的各成分均具有水溶性。在一些实施方式中， 使用的溶剂整体均可高度溶于水。 在一些实施方式中， 溶剂中的各成分均具有高水溶性。 0044 以所述组合物的重量为基准计， 本发明组合物中的溶剂的含量是 20-70 重量。 在一些实施方式中， 以所述组合物的重量为基准计， 溶剂的含量是 35 重量或更多， 或 45 重量或更多。独立地， 在一些实施方式中， 以所述组合物的重量为基准计， 溶剂的含量是 65 重量或更少。 0045 本文所用的低级二醇是具有结构 (III) 的化。

21、合物 ： 0046 说 明 书 CN 102100226 A CN 102100229 A4/14 页 6 0047 其中， n 是 0、 1 或 2 ； R11、 R12、 R13、 R14、 R15各自独立地是氢或任何单价基团。如果 n 是 2， 则两个 R13基可相同或不同。如果化合物具有结构 (III)， 则无论 R11、 R12、 R13、 R14和 R15 的性质如何， 本文均认为该化合物是低级二醇。本文所用的烷基低级二醇是其中 R11、 R12、 R13、 R14、 R15各自独立地是氢或任何单价烷基的低级二醇。 0048 在一些实施方式中， 本发明的组合物包含很少或不含烷基低级。

22、二醇。在一些实施 方式中， 本发明的组合物不含烷基低级二醇。 在一些实施方式中， 本发明的组合物包含很少 或不含低级二醇。在一些实施方式中， 本发明的组合物不含低级二醇。 0049 在一些实施方式中， 本发明的组合物不含表面活性剂。 在其它实施方式中， 本发明 的组合物包含一种或多种表面活性剂。 合适的表面活性剂可以是非离子型、 阴离子型、 阳离 子型、 两性表面活性剂或其混合物。 0050 在一些实施方式中， 本发明的组合物包含很少或不含缓冲液。 在一些实施方式中， 本发明的组合物不含缓冲液。 0051 独立地， 在一些实施方式中， 本发明的组合物包含很少或不含有机锂盐。 在一些实 施方式中。

23、， 本发明的组合物不含有机锂盐。 0052 在一些实施方式中， 本发明组合物的闪点等于或高于丙酮的闪点。 独立地， 在一些 实施方式中， 本发明组合物的闪点是 55或更高。 0053 在一些实施方式中， 本发明组合物溶剂中的各成分具有 55或更高的闪点。 0054 在一些其它实施方式中， 本发明组合物溶剂中的一种或多种成分具有 55以下的 闪点。 在这样的实施方式中， 在需要本发明组合物具有55或更高的闪点时， 考虑选择闪点 在 55以下的各成分的性质和用量， 从而使本发明的完整组合物具有 55或更高的闪点。 闪点在 55以下的一些合适成分是例如 C1-C3烷基醇， 如异丙醇。其它例子是例如闪。

24、点在 55以下的二醇或二醇醚， 包括例如丙二醇甲醚。 0055 在一些实施方式中， 不使用异丙醇。 在一些实施方式中， 不使用闪点在55以下的 醇。在一些实施方式中， 不使用醇。 0056 在一些实施方式中， 本发明的组合物包含一种或多种可溶性盐。在本文中， 如果 2 克或更多的盐可在 25下溶解于 100 克由相等重量份数的杀生物剂和水制备成的测试组 合物中， 则认为该盐具有可溶性。所选的用于所述测试组合物的杀生物剂与用于消毒剂组 合物的杀生物剂相同。就一些合适的可溶性盐而言， 10 克或更多的该盐可溶解于所述测试 化合物。 0057 合适的可溶性盐包括例如具有碱金属或碱土阳离子的可溶性盐。。

25、 在一些实施方式 中， 使用具有钠、 钾、 镁或钙阳离子的一种或多种可溶性盐。 0058 合适的可溶性盐包括例如具有卤素、 乙酸根或硝酸根阴离子的可溶性盐。在一些 实施方式中， 使用具有氯或乙酸根阴离子的一种或多种可溶性盐。 0059 在使用一种或多种可溶性盐的实施方式中， 所述一种或多种可溶性盐可通过任何 方法与组合物的其它成分混合。在可溶性盐首先与组合物的一种或多种其它成分混合时， 说 明 书 CN 102100226 A CN 102100229 A5/14 页 7 临混合前所述盐的形式在本文中称为所述盐加入组合物的形式。 0060 在一些实施方式中， 将一种或多种可溶性盐以水合盐的形式。

26、加入所述组合物。在 一些实施方式中， 将一种或多种可溶性盐以无水盐的形式加入所述组合物。在一些实施方 式中， 加入所述组合物的每种可溶性盐均以无水盐的形式加入。 0061 合适的可溶性盐的混合物也是合适的。 0062 在存在一种或多种可溶性盐的本发明实施方式中， 可溶性盐的选用量应使所有可 溶性盐与所有溶剂的重量比是0.011-101。 在一些实施方式中， 所有可溶性盐与所有 溶剂的重量比是 0.1 1 或更高， 优选 0.2 1 或更高。独立地， 在一些实施方式中， 所有 可溶性盐与所有溶剂的重量比是 3 1 或更低， 优选 1 1 或更低。 0063 在一些实施方式中， 以所述组合物的重量。

27、为基准计， 所有可溶性盐加上所有溶剂 的重量总和是 21-69 重量。 0064 在一些实施方式中， 本发明的组合物包含很少或不含非可溶性盐的盐。在一些实 施方式中， 本发明组合物中存在的每种盐均是可溶性盐。 在一些实施方式中， 所述组合物中 存在很少或不存在可溶性盐。 0065 本发明的组合物可通过各种方式用于各种目的。例如， 本发明的组合物可作为浓 缩液储存和使用， 可将其加入水中以提供具有杀生物剂性质的水溶液。具有杀生物剂性质 的水可用于例如水接触金属(如在例如管或罐中)的情况， 因为如果不具有杀生物剂性质， 水会促进金属中发生微生物导致的腐蚀。例如， 注水有时可增强地下除油， 而操作水。

28、的管、 罐等易受微生物导致的腐蚀。很多油田都位于冬季温度较低的地点。尽管处于低温条件 下， 仍需要在室外储存杀生物剂浓缩液， 然后将其倾倒入更大的容器中， 在室外较低温度下 进行一些或所有这些操作。 0066 实施例 0067 在以下实施例中使用了这些缩写 ： 说 明 书 CN 102100226 A CN 102100229 A6/14 页 8 0068 0069 比较例 C1-C8 0070 如表 1A 所示制备以下比较例组合物。所示的量是重量份数。 “Calc GA” 是以所 述组合物的重量为基准计算的 GA 重量百分比。 0071 表 1A ： 比较例 C1-C8 说 明 书 CN 1。

29、02100226 A CN 102100229 A7/14 页 9 0072 0073 表 1R ： 比较例 C1-C8 的粘度 0074 C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 粘度 (2) 40 4.8 3.7 _(3) 8.1 5.4 1.4 5.2 1.5 20 11.4 8.2 _(3) 18.7 13.7 2.9 18.7 2.9 0 31.0 22.1 _(3) 53.0 40.7 6.3 82.1 6.6 -25 175. 135.2 _(3) 345.7 307.9 fr(5) fr(5) 26.9 -35 417.3 357.8 _(3) nm(4) 950.1 _。

30、(3) _(3) 60.85 -42 919.2 795.2 _(3) _(3) nm(4) _(3) _(3) nm(4) 0075 注 (2) ： 运动粘度， mm2/s， 采用安东帕公司 (Anton Paar) 的斯塔宾格 (Stabinger) 粘度计 SVM 3000 型测定。 0076 注 (3) ： 未测试 0077 注 (4) ： 用 K 25.9 不可测 0078 注 (5) ： 冷冻 0079 表 1C ： 在比较例 C1-C8 中测定的 GA 0080 说 明 书 CN 102100226 A CN 102100229 A8/14 页 10 C1 C2 C3 C4 C5。

31、 C6 C7 C8 GA(6) 初始 _(3) 31.0 32.0 _(3) _(3) _(3) _(3) _(3) 1 天后 23下 29.4 27.5 _(3) 21.8 21.9 _(3) _(3) _(3) 7 天后 23下 27.6 26.0 28.4 21.0 20.1 21.4 51.5(7) 32.5 7 天后 40下 _(3) 9.9 11.4 _(3) _(3) 20.9 46.1 _(3) 0081 注 (6) ： 以所述组合物的重量为基准计的 GA 重量百分比， 通过气相色谱测定。 0082 注 (7) ： 两次重复测定的平均值 0083 各比较例存在一个或多个以下缺点。

32、 ： GA 在储存过程中发生不可接受的降解 ； 低温 粘度过高 ； 闪点过高 ； 或对人的毒性水平较高 ( 由高比例的 GEB 溶剂造成 )。 0084 比较例 C9、 C10 和 C12 ； 以及工作实施例 11 和 13 0085 制备了以下组合物。观察所述组合物的外观。一些组合物澄清， 表示该组合物的 所有成分在该组合物中均可溶。百分比是以该组合物的重量为基准计的重量百分比。 0086 表 2A ： 组合物和相持性 0087 0088 通过气相色谱如下所示测试测定的重量 GA( 未测试比较例 C14)。 0089 表 2B ： GA 0090 测定的 GA C9 C10 11 C12 1。

33、3 12 天后 23下 50.8 34.9 35.1 35.7 35.7 9 天后 40下 50.8 35.4 34.9 35.3 35.7 68 天后 40下 50.1 32.2 34.1 35.1 34.0 0091 还观察了其它特征。记录可见固体形成的最高温度。将无法方便倾倒样品的最 高温度记录为 “陶氏倾点 (Dow pour point)” 。如实施例 1 所述测定运动粘度。采用与 说 明 书 CN 102100226 A CN 102100229 A9/14 页 11 运动粘度相同的仪器测定动力学粘度， 以毫帕斯卡 秒 (mPa*s) 为单位报道， 其与厘泊 (centipoise。

34、) 相等。 0092 表 2C ： 其它特征 0093 0094 比较例 C9、 C10 和 C12 均在远高于 -40的温度下形成固体， 而实施例 11 和 13 在 -40下仍保持液态。 0095 实施例 16-24 0096 如下所示制备和测试制剂。用量是以该组合物的重量为基准计的重量百分比。根 据 DIN 51755 通过阿贝尔 - 彭斯基闭杯闪点试验器测定闪点。起始温度是 25， 不搅拌样 品 ； 温度每分钟升高 1 ； 从 30开始， 在每 1测试样品。采用克利夫兰开杯法测定 70 以上的闪点。 0097 表 3A ： 实施例 16-24 的制剂和闪点 0098 0099 注 (8。

35、) ： 高于 99。 0100 采用布氏(Brookfield)粘度计DV-II型的1号心轴， 在室温(18-22)下测定粘 度。选择的转速是每分钟 6-12 转， 以将转矩读数保持在所述范围中值附近。将所述心轴和 样品冷却到测量温度。结果如下， 以毫帕斯卡 秒 (mPa*s) 为单位报道。 0101 表 3B ： 粘度测定 说 明 书 CN 102100226 A CN 102100229 A10/14 页 12 0102 0103 实施例 25-36 0104 制备各组合物的 10 克样品， 将其置于小容器中放入 -28到 -30的冷冻器中过 夜。然后将各样品倒置以观察流动情况。如下鉴定各。

36、流动等级 ： 冷冻 ( 固体 ) ； 过慢 ( 外观 呈液体， 但流动过慢无法进行实际应用) ； 可接受(流动适度快) ； 快(流动快于 “可接受” )。 百分比是以所述组合物的重量为基准计的重量百分比。 “Ex” 表示 “实施例” ； 比较例的编号 以 “C” 开头。 0105 表 4 ： 视觉流动测试 0106 0107 实施例 37-43 0108 如下制备和测试制剂。将下表 5 所示的各组合物混合， 置于 1.2 毫升管中并振荡。 加入约 1 毫克硫化铜粉末作为成核剂。将样品保持在 -50下至少 24 小时。然后肉眼观察 样品以检测析相。制备并测试所示各制剂的五个重复样品。下表中所示样。

37、品是稳定的 ； 即， 各样品均未显示析相。 0109 百分比是以所述制剂的重量为基准计的重量百分比。 0110 表 5 ： 在 -50下稳定的制剂 说 明 书 CN 102100226 A CN 102100229 A11/14 页 13 0111 0112 注 (9) ： 添加剂 1 与添加剂 2 的重量比。 0113 注 (10) ： 以所述制剂的重量为基准计， 添加剂 1 加上添加剂 2 的总和的重量百分 比。 0114 实施例 44-54 0115 除测试温度是-45， 且使用相等重量份数的戊二醛和水的混合物(在以下表6中 称为 “Glut50” ) 代替 UcarcideTM 42 。

38、抗微生物剂以外， 如实施例 37-43 中所述制备和测试 样品。列出的制剂在 -45下均是稳定的。 0116 表 6 ： 在 -45下稳定的制剂 0117 实施例 添加剂 1 添加剂 2 比率 (9) 添加剂 (10) Glut50 的 44 无水 CaCl2 DMM 0.49 1 33.7 66.3 45 无水 CaCl2 DPM 0.47 1 34.7 65.4 46 PM - - 38.6 61.4 47 无水 CaCl2 DMM 0.24 1 38.6 61.4 48 无水 CaCl2 DPM 0.24 1 40.0 60.0 49 CaCl26H2O DMM 0.75 1 40.6 。

39、59.4 50 CaCl26H2O DPM 0.72 1 41.9 58.1 51 CaCl26H2O DMM 0.38 1 43.5 56.5 52 CaCl26H2O DPM 0.36 1 45.0 55.0 53 DMM - - 48.3 51.7 54 DPM - - 50.5 49.5 说 明 书 CN 102100226 A CN 102100229 A12/14 页 14 0118 实施例 55-56、 C57-C58 和 59-71 0119 将样品混合然后冷却到 -50。将保持澄清的样品标记为 “通过” ， 将显示析相的 样品标记为 “失败” 。通过落球测试 (ball dr。

40、op test) 评价 “通过” 样品的粘度。采用相同 的管瓶， 将各制剂的 7 克样品置于管瓶中， 将直径为 2.8mm 的金属球置于表面上， 记录该球 到达样品底部所用的时间。管瓶直径比球直径大。 “Glut50” 与以上实施例 44-54 中表示 的意思相同。百分比是以所述制剂的重量为基准计的重量百分比。比较例的编号以 “C” 开 头。结果如下。 0120 表 7 ： -50下的冷冻稳定性和粘度 0121 0122 实施例 72-76 0123 如实施例和比较例 55-71 中所述制备和测试实施例。 0124 表 8 ： -50下的冷冻稳定性和粘度 说 明 书 CN 102100226 。

41、A CN 102100229 A13/14 页 15 0125 0126 实施例 72-76 0127 如实施例和比较例 55-71 中所述制备和测试实施例。 0128 表 9 ： -50下的冷冻稳定性和粘度 0129 0130 实施例 65、 72、 76、 80 和 82 ： 稳剪切粘度测试 0131 采用具有锥形和杯形几何构造的高级流变拓展系统 (ARES) 流变仪在 -50下测 试样品的稳剪切粘度。所述粘度在 10 秒 -1-100 秒-1 范围内显示对剪切速率的依赖性很小 或无依赖性， 以下报道的粘度是该剪切速率范围内的平均粘度。 粘度以帕斯卡秒(Pa*s) 为单位报道， 其与 1000 厘泊相等。 0132 实施例82是相等重量份数的戊二醛和水 ； 43重量的二甘醇二甲醚 ； 和7重量 的异丙醇的 50 重量溶液。 0133 表 10 ： 稳剪切粘度测试结果 0134 实施例编号 温度 粘度 (Pa*s) 65 -50 200 72 -50 4 80 -50 200 说 明 书 CN 102100226 A CN 102100229 A14/14 页 16 65 -40 14.2 72 -40 0.5 76A -40 0.89 82 -40 0.43 说 明 书 CN 102100226 A 。