技术领域
本实用新型涉及一种酰化壳聚糖纤维类自粘贴伤口敷料。
背景技术
甲壳素广泛存在于低等动物，特别是节肢动物的外壳中，以及低 等动物的细胞壁中，是一种天然高分子有机物，在自然界资源丰富。 另外，甲壳素也是地球上除蛋白质外数量最大的含氮天然有机化合物。
壳聚糖，又称甲壳胺，是由甲壳素经浓碱水解脱乙酰后的产物， 化学名称为(1-4)-2-氨基-2-脱氧-β-D-葡萄糖，或简称聚胺基葡萄糖。 壳聚糖是自然界中广泛存在的含量仅次于纤维素的天然活性多糖。壳 聚糖无毒、无刺激、无免疫原性，具有可降解性和良好的生物相容性、 止血、抗菌、促进伤口愈合、减小疤痕和抗肿瘤性等，非常适合作为 医用伤口敷料的原料。
壳聚糖分子结构中含有游离氨基，仅能溶于某些稀酸，但不溶于 水，其吸湿性和保湿性较差，只有脱乙酰度为50％时才能溶于水，这 限制了壳聚糖的广泛应用。因此，已有很多的报道对壳聚糖进行改性 得到壳聚糖衍生物，以改善其吸湿性能，如在壳聚糖分子中引入高吸 水性的羧甲基，但制备羧甲基壳聚糖反应复杂，过程中多使用毒性大 的卤代乙酸和强腐蚀性的无机强碱，增加了生产过程中的危险性；反 应过程中需要用大量的溶剂清洗残留的卤代乙酸，增加了生产的成本。 但是，把壳聚糖与酸酐在酸性条件下发生酰化反应，在壳聚糖的羟基 或氨基中引入羧基，同样可以改善壳聚糖的吸湿性能。含有羧基的酰 化壳聚糖衍生物有较好的吸湿和保湿性能，是一种潜在的医用生物高 分子。
另外，壳聚糖具有止血作用，其止血作用不依赖于血小板，止血 机理主要是通过壳聚糖与红细胞发生凝集反应。壳聚糖是自然界中存 在的唯一带阳离子的天然活性多糖，通过壳聚糖这些正电荷的作用与 带负电荷的红细胞表面物质发生粘附聚集，从而快速形成血凝块进行 止血。其次，壳聚糖对红细胞的凝集作用体现在其本身的结构和分子 量上。壳聚糖作为一大分子物质在血液中发生某种聚合反应后，形成 了立体网状结构，该结构通过捕获红细胞而使其聚集。
而高吸湿性的酰化壳聚糖纤维在和血液相遇后快速吸收血液中的 水分，使血液粘度变大，加速血液凝结。
此外，壳聚糖还具有抗菌性能。由于壳聚糖分子中有大量的氨基， 可以很容易影响细胞壁表面蛋白质羧基的存在形式，游离氨基的存在 是壳聚糖抑菌作用的基础。壳聚糖的抗菌作用，一方面与引起的细胞 质凝聚有关。壳聚糖通过渗透进入细胞体内，吸附体内带有阴离子的 细胞质，并发生絮凝作用，扰乱细胞正常的生理活动，从而杀灭细菌。 另一方面，壳聚糖抑菌作用与细胞表面的吸附电中和有关。带正电荷 的壳聚糖分子与带负电荷的细胞膜作用，使其胞壁受损，小分子质量 的壳聚糖易透过受损的胞壁进入细胞核内，与DNA分子结合，破坏 DNA的合成，从而具有抗菌活性。
一般来说，一个溃疡伤口每天平均分泌大约50毫升左右的液体。 而一般纺织品制作的敷料的吸收性在200％以下，远不能满足护理糜烂 性溃疡伤口的需求。同时这类伤口大都有不同程度的感染，如果敷料 具有一定程度的抑菌性，则能有效防止伤口感染，有利于伤口快速愈 合。在伤口产生和愈合的过程中，有时会有局部出血，具有止血效果 的敷料在护理这类伤口时就有明显的优势。
在敷料吸收分泌物以后，敷料的重量加大。而一般的高吸湿敷料 如羧甲基溶剂纺纤维素纤维敷料的湿强度较低，在敷料去除时会破裂 而给护理工作带来不便。因此敷料湿强度往往是衡量一个敷料在实际 使用中是否满足临床要求的一个关键指标。伤口愈合过程中总有不同 程度的基质金属蛋白酶产生，这种蛋白酶是不利于伤口愈合的。而壳 聚糖材料对这种基质金属蛋白酶具有抑制作用。
因此，本专利利用酰化壳聚糖的高吸湿性、止血和抗菌性能，选 取酰化壳聚糖纤维用作医用敷料，其制备过程安全而且费用较低，其 产品可以用于烧烫伤、慢性伤口的应用。
实用新型内容
本实用新型提供了一种自粘贴伤口敷料，其具有由酰化壳聚糖纤 维纺织制成的无纺布形成的基材层、其周边由粘接剂形成的粘贴层以 及离型纸组成的层状结构。
在本实用新型的一个具体实施方案中，所述酰化壳聚糖纤维的长 度为3-125毫米，优选为25-85毫米。
在本实用新型的一个具体实施方案中，所述酰化壳聚糖纤维的线 密度为0.5-5dtex。
特别地，本实用新型涉及一种具有高吸湿性的、具有止血和抗菌 功能的自粘贴伤口敷料。组成该敷料基材层的酰化壳聚糖纤维及其无 纺布遇水后溶胀，形成凝胶并且形成凝胶后敷料仍保持整体结构，平 均湿强度在0.3N/cm以上。
组成该敷料基材层的酰化壳聚糖纤维及其无纺布具有较高的吸湿 性，参照英国标准BS EN 13726-12002，Part 1Aspects of Absorbency吸 收量试验，在规定温度和相对湿度的条件下，测得酰化壳聚糖纤维类 伤口敷料对A溶液(A溶液是指每升含有8.298克的氯化钠和0.368克 的二水氯化钙的溶液)的吸收量大于5克/克。
本实用新型所涉及的伤口敷料为酰化壳聚糖纤维类自粘贴伤口敷 料，组成该敷料基材层的酰化壳聚糖纤维的酰化取代度为0.10-0.50， 优选为0.20-0.40。其中所述的酰化取代度为平均每个壳聚糖单元上氨 基和羟基被酰化的程度，即每个壳聚糖单元上氨基和羟基基团参加反 应的数目。取代度在0.10-0.50范围的酰化壳聚糖纤维同时具有较好的 吸水性和湿强度，更适合于伤口敷料以满足伤口护理中对吸收性和敷 料整片去除的要求，如果能把取代度控制在0.20-0.40，则敷料的吸收 性和湿强度更佳，更稳定，可以在吸收大量伤口渗出液的同时整片敷 料方便地去除。
本实用新型所涉及的伤口敷料具有止血作用。用分光光度计测定 基材层酰化壳聚糖对家兔凝血时间的影响，在加有氯化钙的兔抗凝全 血中加盖酰化壳聚糖敷料，并于541nm波长处用分光光度计测定其OD 值。通过比较测得的OD值得出，酰化壳聚糖敷料的凝血时间小于120 秒，说明该敷料具有止血作用。
本实用新型所涉及的伤口敷料具有抗菌作用。选取常见的细菌(如 大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、铜绿杆菌、枯草芽孢杆菌等)进行抑菌 圈试验，试验结果显示，细菌培养1天后，在酰化壳聚糖纤维和酰化 壳聚糖无纺布下面均没有看见细菌生长，说明酰化壳聚糖纤维类自粘 贴伤口敷料具有抗菌性，能抑制细菌生长。
本实用新型所涉及的一种具有高吸湿性的酰化壳聚糖纤维类自粘 贴伤口敷料，该伤口敷料的基材由5-95％酰化壳聚糖纤维和95-5％普通 壳聚糖纤维混纺而成，按纤维总重量计。对这两种纤维的混纺是在织 物形成之前，比如纤维梳理过程或纤维开松过程中实现的。
本实用新型所涉及的一种具有高吸湿性的酰化壳聚糖纤维类自粘 贴伤口敷料，该伤口敷料的基材由5-95％酰化壳聚糖纤维和95-5％海藻 酸钙纤维混纺而成，按纤维总重量计。对这两种纤维的混纺是在织物 形成之前，比如纤维梳理过程或纤维开松过程中实现的。
本实用新型所涉及的一种具有高吸湿性的酰化壳聚糖纤维类自粘 贴伤口敷料，该伤口敷料的基材由5-95％酰化壳聚糖纤维和95-5％化学 改性纤维素纤维混纺而成，按纤维总重量计。所述化学改性纤维素纤 维优选溶剂纺羧甲基纤维素纤维。对这两种纤维的混纺是在织物形成 之前，比如纤维梳理过程或纤维开松过程中实现的。
本实用新型基材使用的酰化壳聚糖纤维含有抗菌剂，抗菌剂优选 银和PHMB，故该高吸湿性酰化壳聚糖纤维类自粘贴伤口敷料具有抗 菌功能。
本实用新型基材使用的纤维或纤维之一含有抗菌剂，抗菌剂优选 银和PHMB。
本实用新型涉及的高吸湿性的酰化壳聚糖纤维类自粘贴伤口敷料 具有高吸湿性和保湿性，可以在大量地吸收伤口渗出液的同时，保持 良好的湿强度，在更换敷料时不粘连伤口，可以整片地除去，减少患 者的疼痛和新创面的形成。此外，壳聚糖结构使其具有止血、抗菌和 抑制基质金属蛋白酶特性，可以有效地防止各种细菌和微生物对伤口 的感染，适合用在慢性伤口敷料、止血敷料和抗菌伤口敷料中。
附图说明
图1为本实用新型涉及的自粘贴伤口敷料的结构示意图。
图2为图1的A-A方向的剖面图。
具体实施方式
下面通过具体实施例，并结合附图，对本实用新型的技术方案作 进一步具体说明。
图1和图2显示了本实用新型的一个具体实施方案中的自粘贴伤 口敷料的层状结构，其包括由酰化壳聚糖纤维纺织制成的无纺布形成 的基材层1、由粘接剂在周边形成的粘贴层2以及离型纸3。
实施例1
高吸湿性酰化壳聚糖纤维类伤口敷料的制备：
1.称取400g脱乙酰度为90％的壳聚糖纤维，用无水乙醇浸泡 30min后，脱水。把脱水后的壳聚糖纤维置于0.1g/ml的丁二酸酐-乙醇 溶液中，70℃水浴加热40min。停止反应后，用无水乙醇洗涤纤维上残 留的反应溶液，并在含吐温-20的乙醇溶液中浸泡30min后，干燥，得 到酰化壳聚糖纤维。测得该酰化壳聚糖纤维的取代度为0.35。
2.通过无纺布工艺把酰化壳聚糖纤维制作成无纺布。该无纺布对 A溶液的吸收量为17.65g/g。横向与纵向平均湿强度为1.28N/cm。
3.将上述所得的无纺布的单面上涂布胶粘剂，并在其上覆盖离型 纸。
4.将制得的布切成10×10cm，并包装到纸袋中。得到的该敷料将 通过伽马辐照进行灭菌。
实施例2
高吸湿性酰化壳聚糖纤维类伤口敷料的制备：
1.称取650g脱乙酰度为85％的壳聚糖纤维，用无水乙醇浸泡 30min后，脱水。把脱水后的壳聚糖纤维置于0.05g/ml的丁二酸酐-乙 醇溶液中，60℃水浴加热75min。停止反应后，用无水乙醇洗涤纤维上 残留的反应溶液，并在含吐温-20的乙醇溶液中浸泡30min后，干燥， 得到酰化壳聚糖纤维。测得该酰化壳聚糖纤维的取代度为0.33。
2.通过无纺布工艺把酰化壳聚糖纤维制作成无纺布。该无纺布对 A溶液的吸收量为15.53g/g。横向与纵向平均湿强度为1.96N/cm。
3.将上述所得的无纺布的单面上涂布胶粘剂，并在其上覆盖离型 纸。
4.将制得的布切成10×10cm，并包装到纸袋中。得到的该敷料将 通过环氧乙烷进行灭菌。
实施例3
高吸湿性酰化壳聚糖纤维类伤口敷料的制备：
1.称取500g脱乙酰度为88％的壳聚糖纤维，用无水乙醇浸泡 30min后，脱水。把脱水后的壳聚糖纤维置于0.025g/ml的丁二酸酐- 乙醇溶液中，50℃水浴加热100min。停止反应后，用无水乙醇洗涤纤 维上残留的反应溶液，并在含吐温-20的乙醇溶液中浸泡40min后，干 燥，得到酰化壳聚糖纤维。测得该酰化壳聚糖纤维的取代度为0.25。
2.通过无纺布工艺把酰化壳聚糖纤维制作成无纺布。该无纺布对 A溶液的吸收量为11.25g/g。横向与纵向平均湿强度为2.50N/cm。
3.将上述所得的无纺布的单面上涂布胶粘剂，并在其上覆盖离型 纸。
4.将制得的布切成10×10cm，并包装到纸袋中。得到的该敷料将 通过伽马辐照进行灭菌。
实施例4
高吸湿性酰化壳聚糖纤维类伤口敷料的制备：
1.称取975g脱乙酰度为92％的壳聚糖纤维，用无水乙醇浸泡 40min后，脱水。把脱水后的壳聚糖纤维置于0.15g/ml的丁二酸酐-乙 醇溶液中，70℃水浴加热80min。停止反应后，用无水乙醇洗涤纤维上 残留的反应溶液，并在含吐温-20的乙醇溶液中浸泡40min后，干燥， 得到酰化壳聚糖纤维。测得该酰化壳聚糖纤维的取代度为0.40。
2.通过无纺布工艺把酰化壳聚糖纤维制作成无纺布。该无纺布对 A溶液的吸收量为20.31g/g。横向与纵向平均湿强度为0.61N/cm。
3.将上述所得的无纺布的单面上涂布胶粘剂，并在其上覆盖离型 纸。
4.将制得的布切成10×10cm，并包装到纸袋中。得到的该敷料将 通过环氧乙烷进行灭菌。
实施例5
为了观察敷料的抗菌性能，在培养皿中均匀地涂布一定量的金黄 色葡萄球菌，然后分别将实施例1所得的敷料切成2×2cm放入其中， 在恒温37摄氏度下连续培养并观察各平板上的细菌生长情况。从观察 中可以看出该敷料在金黄色葡萄球菌培养皿中培养1天后，敷料底部 几乎没有细菌生长，显示了该敷料的抑菌性能。
实施例6
为了观察敷料的抗菌性能，在培养皿中均匀地涂布一定量的枯草 芽孢杆菌，然后分别将实施例2所得的敷料切成2×2cm放入其中，在 恒温37摄氏度下连续培养并观察各平板上的细菌生长情况。从观察中 可以看出该敷料在金黄色葡萄球菌培养皿中培养1天后，敷料底部几 乎没有细菌生长，显示了该敷料的抑菌性能。
实施例7
为了观察敷料的抗菌性能，在培养皿中均匀地涂布一定量的铜绿 杆菌，然后分别将实施例3所得的敷料切成2×2cm放入其中，在恒温 37摄氏度下连续培养并观察各平板上的细菌生长情况。从观察中可以 看出该敷料在金黄色葡萄球菌培养皿中培养1天后，敷料底部几乎没 有细菌生长，显示了该敷料的抑菌性能。
实施例8
为了观察敷料的抗菌性能，在培养皿中均匀地涂布一定量的大肠 杆菌，然后分别将实施例4所得的敷料切成2×2cm放入其中，在恒温 37摄氏度下连续培养并观察各平板上的细菌生长情况。从观察中可以 看出该敷料在金黄色葡萄球菌培养皿中培养1天后，敷料底部几乎没 有细菌生长，显示了该敷料的抑菌性能。