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PVC树脂鞋垫及其制备方法.pdf

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  • 文档编号:65261
  • 上传时间:2018-01-22
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  • 页数:8
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  • 摘要
    申请专利号:

    CN201410344078.5

    申请日:

    2014.07.18

    公开号:

    CN104070752A

    公开日:

    2014.10.01

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情:

    授权|||实质审查的生效IPC(主分类):B32B 27/08申请日:20140718|||公开

    IPC分类号:

    B32B27/08; B32B27/30; B32B27/40; B32B27/18; C08G18/76; C08G18/66; C08G18/48; C08G18/63; C08G18/62; A43B17/14

    主分类号:

    B32B27/08

    申请人:

    浙江奥康鞋业股份有限公司

    发明人:

    王振滔; 温媛瑛; 罗贤忠; 刘玲

    地址:

    325000 浙江省温州市永嘉县瓯北镇东瓯工业区奥康工业园

    优先权:

    专利代理机构:

    代理人:

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    内容摘要

    本发明涉及一种PVC树脂鞋垫及其制备方法,所述的树脂鞋垫包括PVC基材,且在所述PVC基材涂布处理液并固化形成的聚氨酯表皮层;而所述处理液为由第一聚氨酯组分和第二聚氨酯组分组成的处理液。在本发明的PVC树脂鞋垫中,所述的聚氨酯表皮层在保证了柔软舒适的使用性能的基础上,还具有优异的弯曲性能和耐磨耗性能。所采用的PVC基材不仅质软舒适,而且抗老化性能优异。

    权利要求书

    1.  一种PVC树脂鞋垫,包括PVC基材,其特征在于:所述PVC基材上形成有聚氨酯耐磨层。

    2.
      根据权利要求1所述的PVC树脂鞋垫,其特征在于:所述聚氨酯耐磨层通过在所述PVC基材上涂布处理液并固化形成。

    3.
      根据权利要求2所述的PVC树脂鞋垫,其特征在于:所述处理液为由第一聚氨酯组分和第二聚氨酯组分组成的处理液。

    4.
      根据权利要求3所述的PVC树脂鞋垫,其特征在于:所述第一聚氨酯组分与所述第二聚氨酯组分的质量比为2:1~3:1。

    5.
      根据权利要求3所述的PVC树脂鞋垫,其特征在于:所述的第一聚氨酯组分通过以下步骤制备得到:将10~12重量份的甲苯二异氰酸酯、3~4重量份的聚三亚甲基醚二醇、2.0~2.5重量份的1,4-丁二醇、1.8~2.0重量份的聚合物多元醇、0.1~0.2重量份的二丁基锡二月桂酸酯混合,然后在70~80℃下反应1.5~2.0小时;反应液降温至室温后加入30~32重量份的去离子水和0.8~1.2重量份的月桂基磺酸钠,搅拌、分散后得到所述的第一聚氨酯组分。

    6.
      根据权利要求5所述的PVC树脂鞋垫,其特征在于:所述聚合物多元醇是以聚氧化丙烯三醇、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸缩水甘油酯以及引发剂偶氮二异丁腈,在氮气保护下进行接枝聚合而成。

    7.
      根据权利要求3所述的PVC树脂鞋垫,其特征在于:所述的第二聚氨酯组分通过以下步骤制备得到:将10~12重量份的苯二亚甲基二异氰酸酯、3~4重量份的聚四氢呋喃二醇、2.0~2.5重量份的1,4-丁二醇、1.8~2.0重量份的聚烯丙胺树脂(PAA-01)、0.1~0.2重量份的二丁基锡二月桂酸酯混合,然后在80~85℃下反应2.0小时;反应液降温至室温后加入30~32重量份的去离子水和0.8~1.2重量份的月桂基磺酸钠,搅拌、分散得到所述的第二聚氨酯组分。

    8.
      根据权利要求1所述的PVC树脂鞋垫,其特征在于:所述PVC基材是由以下原料制备得到的:100质量份的PVC,18~20质量份的ESO增塑剂,3~5质量份的共聚醚二胺,2~3质量份的硬脂酸钡,2.5~3.0质量份的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯,5.0~5.5质量份的端羟基丁苯液体橡胶,1.5~2.0质量份的对苯二酚二羟乙基醚,2~3质量份的颜料,3~5质量份的硫酸钡,1.2~1.5质量份的抗氧剂,和1.0~1.2质量份的光稳定剂;所述PVC基材的生产包括以下步骤:(1)将原料搅拌混合均匀,搅拌温度为130~135℃,搅拌时间为8~10分钟;(2)将混合均匀的物料排入密炼机中进行混炼,混炼温度为145~150℃,时间为35~40分钟;(3)将混炼后的物料注入到模具中,然后对模具进行加热,加热温度为215~225℃,脱模后即可得到所述PVC基材。

    说明书

    PVC树脂鞋垫及其制备方法
    技术领域
    本发明涉及日常生活用品加工的技术领域,更具体地说,本发明涉及一种PVC树脂鞋垫及其制备方法。
    背景技术
    聚氯乙烯,英文简称PVC(Polyvinyl chloride polymer = PVC 分子结构),是由氯乙烯在引发剂作用下聚合而成的热塑性树脂。是氯乙烯的均聚物。氯乙烯均聚物和氯乙烯共聚物统称之为氯乙烯树脂。PVC树脂目前已经广泛应用于工业和生活领域;在日常生活用品中,利用注射成型机配合各种模具,可制成塑料凉鞋、鞋底、鞋垫、拖鞋等。但是现有技术中采用的聚氯乙烯鞋质材料要么硬度较高,穿着不舒适;而软质的聚氯乙烯耐候性较差,随着使用脆性逐渐升高,而导致其力学性能急剧降低;此外现有技术中的聚氯乙烯鞋质材料的耐寒性也较差。
    发明内容
    为了解决现有技术中所存在的上述技术问题,本发明的目的在于提供一种PVC树脂鞋垫及其制备方法。
    为了解决上述技术问题,本发明采用了以下技术方案:
    一种PVC树脂鞋垫,包括PVC基材,其特征在于:所述PVC基材上形成有聚氨酯耐磨层。
    其中,所述聚氨酯耐磨层通过在所述PVC基材上涂布处理液并固化形成。
    其中,所述处理液为由第一聚氨酯组分和第二聚氨酯组分组成的处理液。
    其中,所述第一聚氨酯组分与所述第二聚氨酯组分的质量比为2:1~3:1。
    其中,所述的第一聚氨酯组分通过以下步骤制备得到:将10~12重量份的甲苯二异氰酸酯(TDI)、3~4重量份的聚三亚甲基醚二醇、2.0~2.5重量份的1,4-丁二醇、1.8~2.0重量份的聚合物多元醇、0.1~0.2重量份的二丁基锡二月桂酸酯混合,然后在70~80℃下反应1.5~2.0小时;反应液降温至室温后加入30~32重量份的去离子水和0.8~1.2重量份的月桂基磺酸钠,搅拌、分散后得到所述的第一聚氨酯组分。
    其中,所述聚合物多元醇是以聚氧化丙烯三醇(MN-3050)、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸缩水甘油酯以及引发剂偶氮二异丁腈,在氮气保护下进行接枝聚合而成。
    其中,所述的第二聚氨酯组分通过以下步骤制备得到:将10~12重量份的苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、3~4重量份的聚四氢呋喃二醇、2.0~2.5重量份的1,4-丁二醇、1.8~2.0重量份的聚烯丙胺树脂(PAA-01)、0.1~0.2重量份的二丁基锡二月桂酸酯混合,然后在80~85℃下反应2.0小时;反应液降温至室温后加入30~32重量份的去离子水和0.8~1.2重量份的月桂基磺酸钠,搅拌、分散得到所述的第二聚氨酯组分。
    其中,所述PVC基材是由以下原料制备得到的:100质量份的PVC,18~20质量份的ESO增塑剂,3~5质量份的共聚醚二胺,2~3质量份的硬脂酸钡,2.5~3.0质量份的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯,5.0~5.5质量份的端羟基丁苯液体橡胶,1.5~2.0质量份的对苯二酚二羟乙基醚,2~3质量份的颜料,3~5质量份的硫酸钡,1.2~1.5质量份的抗氧剂,和1.0~1.2质量份的光稳定剂;所述PVC基材的生产包括以下步骤:(1)将原料搅拌混合均匀,搅拌温度为130~135℃,搅拌时间为8~10分钟;(2)将混合均匀的物料排入密炼机中进行混炼,混炼温度为145~150℃,时间为35~40分钟;(3)将混炼后的物料注入到模具中,然后对模具进行加热,加热温度为215~225℃,脱模后即可得到所述PVC基材。
    与现有技术相比,本发明所述的PVC树脂鞋垫及其制备方法具有以下有益的技术效果:
    (1)在本发明的PVC树脂鞋垫中,所述的聚氨酯表皮层在保证了柔软舒适的使用性能的基础上,还具有优异的弯曲性能和耐磨耗性能。(2)所采用的PVC基材不仅质软舒适,而且抗老化性能优异。
    附图说明
    图1:实施例1所述的PVC树脂鞋垫的结构示意图。
    具体实施方式
    下面将结合附图和具体的实施例对本发明所述的PVC树脂鞋垫及其制备方法的结构、材料等进行详细描述,但附图以及具体实施例不作为对本发明专利的限定。
    如附图1所示,本发明所述的PVC树脂鞋垫10,由PVC基材12,和在所述PVC基材12涂布处理液并固化形成的聚氨酯表皮层11。作为鞋垫用PVC材料现有技术中通常采用软质的聚氯乙烯,而软质的耐候性较差,随着使用脆性逐渐升高力学性将会显著降低,为此在所述的PVC基材上涂布形成有聚氨酯表皮层,以阻隔或延缓光线、温度以及氧气等对PVC基材的老化作用。在本发明中,所述处理液为由第一聚氨酯组分和第二聚氨酯组分组成的处理液;并且所述第一聚氨酯组分与所述第二聚氨酯组分的质量比为2:1~3:1。所述的第一聚氨酯组分由10~12重量份的甲苯二异氰酸酯(TDI-80)、3~4重量份的聚三亚甲基醚二醇(美国DuPont公司Cerenol H 系列)、2.0~2.5重量份的1,4-丁二醇、1.8~2.0重量份的聚合物多元醇、0.1~0.2重量份的二丁基锡二月桂酸酯混合、30~32重量份的去离子水和0.8~1.2重量份的月桂基磺酸钠所制成;所述的第二聚氨酯组分由10~12重量份的苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、3~4重量份的聚四氢呋喃二醇、2.0~2.5重量份的1,4-丁二醇、1.8~2.0重量份的聚烯丙胺树脂(PAA-01)、0.1~0.2重量份的二丁基锡二月桂酸酯、30~32重量份的去离子水和0.8~1.2重量份的月桂基磺酸钠,搅拌、分散得到所述的第二聚氨酯组分。然后在PVC基材上涂布上述处理液,然后在100 ℃固化处理2~3分钟,之后在120 ℃再固化处理1分钟;形成厚度约为0.5mm的聚氨酯耐磨层。
    在本发明以及下述实施例以及比较例中:所述聚合物多元醇是以10质量份的聚氧化丙烯三醇(MN-3050)、2.0质量份的丙烯腈、3.0质量份的苯乙烯、5质量份的丙烯酸缩水甘油酯以及0.8质量份的引发剂偶氮二异丁腈,在氮气保护下进行接枝聚合而成。具体来说,使用设置有搅拌装置、回流冷却管、氮气导入管、温度计的反应器,将上述原料和适量的乙酸乙酯混合后形成的溶液加入到反应器中,在氮气气氛下在120℃的条件下反应2个小时,反应结束后,进行减压以脱除未反应的单体。
    PVC基材
    实施例1
    本实施例所述的PVC基材的原料为:100质量份的PVC(SG-7),20质量份的ESO增塑剂,5质量份的共聚醚二胺(Huntsman公司的HK-511),3质量份的硬脂酸钡,3质量份的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯,5.0质量份的端羟基丁苯液体橡胶,1.5质量份的对苯二酚二羟乙基醚,2质量份的钛白粉,5质量份的硫酸钡,1.2质量份的抗氧剂JY-1010,和1.0质量份的光稳定剂944。所述PVC树脂鞋垫的生产包括以下步骤:(1)将原料搅拌混合均匀,搅拌温度为130℃,搅拌时间为10分钟;(2)将混合均匀的物料排入密炼机中进行混炼,混炼温度为150℃,时间为35分钟;(3)将混炼后的物料注入到模具中,然后对模具进行加热,加热温度为220℃,待反应结束、脱模后即可得到所述PVC基材。所述的PVC基材成型后放置两个月后的尺寸收缩率低于3%,说明其具有优异的尺寸稳定性,加速老化实验也表明所述的PVC基材经过加速老化后的PVC基材依旧能保持优异的力学性能(所述的老化是指在恒温箱中于80℃的热空气经受10d后,放入-10℃的空气中经受10d,如此反复5次后在常温下测试试样的拉伸强度和断裂伸长率,其拉伸强度和断裂伸长率均保持在初始值的80%以上)。
    PVC树脂鞋垫
    实施例2
           在本实施例中,所述处理液中第一聚氨酯组分和第二聚氨酯组分的质量比为2:1。所述的第一聚氨酯组分通过以下步骤制备得到:将10重量份的TDI、3重量份的聚三亚甲基醚二醇(美国DuPont公司Cerenol H 系列)、2.0重量份的1,4-丁二醇、1.8重量份的聚合物多元醇、0.1重量份的二丁基锡二月桂酸酯混合,然后在80℃下反应1.5小时;反应液降温至室温后加入30重量份的去离子水和1.0重量份的月桂基磺酸钠,搅拌、分散后得到所述的第一聚氨酯组分。所述的第二聚氨酯组分通过以下步骤制备得到:将10重量份的XDI、3重量份的聚四氢呋喃二醇、2.0重量份的1,4-丁二醇、1.8重量份的聚烯丙胺树脂(PAA-01)、0.1重量份的二丁基锡二月桂酸酯混合,然后在80℃下反应2.0小时;反应液降温至室温后加入30重量份的去离子水和1.0重量份的月桂基磺酸钠,搅拌、分散得到所述的第二聚氨酯组分。然后在实施例1所述的PVC基材上涂布上述处理液,然后在100 ℃固化处理2~3分钟,之后在120 ℃再固化处理1分钟;形成厚度约为0.5mm的聚氨酯耐磨层。
    实施例3
           在本实施例中,所述处理液中第一聚氨酯组分和第二聚氨酯组分的质量比为3:1。所述的第一聚氨酯组分通过以下步骤制备得到:将12重量份的TDI、4重量份的聚三亚甲基醚二醇(美国DuPont公司Cerenol H 系列)、2.5重量份的1,4-丁二醇、2.0重量份的聚合物多元醇、0.1重量份的二丁基锡二月桂酸酯混合,然后在80℃下反应1.5小时;反应液降温至室温后加入30重量份的去离子水和1.0重量份的月桂基磺酸钠,搅拌、分散后得到所述的第一聚氨酯组分。所述的第二聚氨酯组分通过以下步骤制备得到:将12重量份的XDI、4重量份的聚四氢呋喃二醇、2.5重量份的1,4-丁二醇、2.0重量份的聚烯丙胺树脂(PAA-01)、0.1重量份的二丁基锡二月桂酸酯混合,然后在80℃下反应2.0小时;反应液降温至室温后加入30重量份的去离子水和1.0重量份的月桂基磺酸钠,搅拌、分散得到所述的第二聚氨酯组分。然后在实施例1所述的PVC基材上涂布上述处理液,然后在100 ℃固化处理2~3分钟,之后在120 ℃再固化处理1分钟;形成厚度约为0.5mm的聚氨酯耐磨层。
    比较例1
           在本比较例中,所述处理液中第一聚氨酯组分和第二聚氨酯组分的质量比为2:1。所述的第一聚氨酯组分通过以下步骤制备得到:将10重量份的TDI、3重量份的聚三亚甲基醚二醇(美国DuPont公司Cerenol H 系列)、2.0重量份的1,4-丁二醇、0.1重量份的二丁基锡二月桂酸酯混合,然后在80℃下反应1.5小时;反应液降温至室温后加入30重量份的去离子水和1.0重量份的月桂基磺酸钠,搅拌、分散后得到所述的第一聚氨酯组分。所述的第二聚氨酯组分通过以下步骤制备得到:将10重量份的XDI、3重量份的聚四氢呋喃二醇、2.0重量份的1,4-丁二醇、1.8重量份的聚烯丙胺树脂(PAA-01)、0.1重量份的二丁基锡二月桂酸酯混合,然后在80℃下反应2.0小时;反应液降温至室温后加入30重量份的去离子水和1.0重量份的月桂基磺酸钠,搅拌、分散得到所述的第二聚氨酯组分。然后在实施例1所述的PVC基材上涂布上述处理液,然后在100 ℃固化处理2~3分钟,之后在120 ℃再固化处理1分钟;形成厚度约为0.5mm的聚氨酯耐磨层。
    比较例2
           在本比较例中,所述处理液中第一聚氨酯组分和第二聚氨酯组分的质量比为2:1。所述的第一聚氨酯组分通过以下步骤制备得到:将10重量份的TDI、3重量份的聚三亚甲基醚二醇(美国DuPont公司Cerenol H 系列)、2.0重量份的1,4-丁二醇、1.8重量份的聚合物多元醇、0.1重量份的二丁基锡二月桂酸酯混合,然后在80℃下反应1.5小时;反应液降温至室温后加入30重量份的去离子水和1.0重量份的月桂基磺酸钠,搅拌、分散后得到所述的第一聚氨酯组分。所述的第二聚氨酯组分通过以下步骤制备得到:将10重量份的XDI、3重量份的聚四氢呋喃二醇、2.0重量份的1,4-丁二醇、0.1重量份的二丁基锡二月桂酸酯混合,然后在80℃下反应2.0小时;反应液降温至室温后加入30重量份的去离子水和1.0重量份的月桂基磺酸钠,搅拌、分散得到所述的第二聚氨酯组分。然后在实施例1所述的PVC基材上涂布上述处理液,然后在100 ℃固化处理2~3分钟,之后在120 ℃再固化处理1分钟;形成厚度约为0.5mm的聚氨酯耐磨层。
    比较例3
           在本比较例中,所述处理液中第一聚氨酯组分和第二聚氨酯组分的质量比为2:1。所述的第一聚氨酯组分通过以下步骤制备得到:将10重量份的TDI、3重量份的聚三亚甲基醚二醇(美国DuPont公司Cerenol H 系列)、2.0重量份的1,4-丁二醇、0.1重量份的二丁基锡二月桂酸酯混合,然后在80℃下反应1.5小时;反应液降温至室温后加入30重量份的去离子水和1.0重量份的月桂基磺酸钠,搅拌、分散后得到所述的第一聚氨酯组分。所述的第二聚氨酯组分通过以下步骤制备得到:将10重量份的XDI、3重量份的聚四氢呋喃二醇、2.0重量份的1,4-丁二醇、0.1重量份的二丁基锡二月桂酸酯混合,然后在80℃下反应2.0小时;反应液降温至室温后加入30重量份的去离子水和1.0重量份的月桂基磺酸钠,搅拌、分散得到所述的第二聚氨酯组分。然后在实施例1所述的PVC基材上涂布上述处理液,然后在100 ℃固化处理2~3分钟,之后在120 ℃再固化处理1分钟;形成厚度约为0.5mm的聚氨酯耐磨层。
    对实施例2~3以及比较例1~3制备得到的PVC树脂鞋垫,进行性能测试,其中所述的邵氏硬度是指聚氨酯耐磨层表面的性能;而耐弯折性是指在常温下反复进行弯曲试验以表面形成10mm以上裂纹为止的次数。
    表1

        以上所述仅为本发明的优选实施例,不能解释为以此限定本发明的范围,凡在本发明的权利要求书要求保护的范围内所做出的等同的变形和改变的实施方式均在本发明所要求保护的范围内。

    关 键  词:
    PVC 树脂 鞋垫 及其 制备 方法
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