本发明涉及一种高效、低毒、无内吸性、残留低、有触杀和胃毒双重 作用的有机硫杀螨剂-克螨特乳油制剂。
克螨特：
LSO通用名称：propargite
CIPAC：216
化学名称：2-(4-特丁基苯氧基)一环己基丙-2-炔基亚硫酸酯 2-(P-tert-butylphenoxy)cyclohexy-2-prlopyhylsulfite
结构式：
分子式：C19H26O4S
分子量：350.17
克螨特(M＝350.17)原药纯品为深琥珀色粘稠液体，有流动性，在160 ℃时分解，相对密度为1.14，折光率1.5223，不溶于水，溶于大多数有机溶 剂，原药至少含有70％以上的有效成份。相对密度d254 1.085-1.115，闪 点28℃，在25℃水中溶解度0.5ppm，PH为6.5，水份≤0.2％。
克螨特原药大鼠径口LD50雄性动物为3160mg/kg，雌性动物为 2330mg/kg，95％可信限为1600-3390mg/kg。大鼠经皮LD50雌性动均为 5010mg/kg，95％可信限为3440-7300mg/kg。按我国农药毒性分级标准， 克螨特为低毒杀螨剂，具有触杀和胃毒作用，无内吸和渗透传导作用，对成 螨，若螨有效，杀卵的效果差些。该药在温度20℃以上条件下药效可提高， 但在20℃以下随温度下降而递减。特螨特可用于防治棉花，蔬菜，苹果，柑 桔，茶，花卉等多种作物的害螨，对多数天敌较为安全，但在嫩小作物上使 用时要严格控制浓度，过高易发生药害。
目前市面上只有美国有利来路公司出产的73％克螨特乳油制剂，它是 由73％克螨特原药，乳化剂和低脂肪醇组成。外观为浅至黑棕色粘性液体， 比重1.080，沸点99℃，闪点28℃(C闭式)，20℃时蒸气压为20毫米汞 柱，易燃，乳性良好，不宜与强酸，强碱类物质混合，大鼠性经口LD50为1760 毫克/公斤，家兔急性经皮LD50为4-8毫升/公斤，大鼠急性吸入LD50为2.0 毫克/kg。制剂对家兔眼睛刺激严重。对皮肤有中度刺激。通常条件下贮 存两年不变质。但因为有效成份含量比较高，用药量加大，成本就高，影响 了克螨特的普及利用。
本发明的目的就是选择一个最佳的克螨特有效成分含量制剂，即能达 到73％克螨特乳油制剂灭螨的效果，又有大幅度地降低制剂成本，达到代 替进口产品的目的。
农药产品的有效成份含量是关系到使用效果的最重要的指标，本发明 经过大量的试验，结合田间药效试验结果，经济效益等因素的综合考虑，克 螨特乳油制剂是由克螨特原药，乳化剂，稳定剂，溶剂混合而成，配比如下： (重量百分比)
克螨特原药 40+2％
辛基酚聚氯乙烯醚 10％
山梨醇聚氯乙烯醚 8％
甲苯、二甲苯 40％
总量为100％
水分是影响40％克螨特乳油制剂产品质量的重要因素，根据工艺条件 及具体测定数据，将40％克螨特乳油制剂的水分质量百分含量定为≤0.2 ％。
克螨特在微酸性及中性质质中比较稳定，迂碱易水解，但酸度过高会 影响农药的使用和贮运，经试验，将40％克螨特乳油制剂的酸度(以硫酸 计)质量百分含量定为≤0.4％。
分别选择40％克螨特乳油制剂400ppm，266.7ppm，200ppm，将其分别稀 释1000倍、1500倍、2000倍。73％克螨特乳油制剂365ppm、292ppm， 将其分别称释2000倍，2500倍。进行田间柑桔红蜘蛛防治对照试验。经过 30天的药效观察。防效达到95％以上，持效可达30天与进口73％克螨特 乳油制剂药效相当，对若螨和卵有较强的杀伤力，速效性好，持效期长，供 试浓度对作物无药害，对人畜低毒，用安全，并对大多数天敌无伤害，对抗 性螨虫效果好。
实施例1
在3m3的高压釜中投入437kg对叔酚，343kg1.2一环氧环己烷，溶剂催 化剂kOH400L(mol＝1∶1.2)，在180±5℃/2MPA/240转/分，经8小进催化加 成得2-(4-特丁基苯氧基)环己醇得量733kg(简称I′中间体)，把 所得的I′中间体加入到3M3搪玻璃反应罐中，再加入1000L的甲苯溶解I′ 中间体，开动搅拌，保持温度在0-10℃加入671kgSOCL3(mol＝1∶1.3对 叔酚计)，反应8-10小时，得2-(4-特丁基苯氧基)环己基氯亚磺酸 酯(简称：II′中间体)94 5kg。将所得II′中间体倒入3m3搪玻璃反应釜 中，开动搅拌，保持温度在-15--5℃，向釜内徐徐加入174kg丙炔醇与 三乙胺，甲苯的混合溶液1000L，中和到PH6.5-7为止，再延长反应时间6 小时，得到1015kg的克螨特原药，含量84％以上，收率83.75％，用此原药 制备一吨40％克螨特乳油制剂。在反应釜中加入100kg的乳化剂辛基酚聚 氯乙烯醚，80kg稳定剂非离子表面活性剂山梨醇聚氯乙烯醚，甲苯和二甲 苯混合液400kg，克螨特原药420kg，在常温、常压搅拌混合成40％克螨特 乳油制剂。
将制得的40％克螨特乳油制剂分别取400ppm，266.7ppm，200ppm，将其 稀释成1000倍、1500倍、2000倍。取73％克螨将乳油制剂365ppm 292ppm， 将其稀释成2000倍，2500倍。在柑桔产区做对照实验。30天后，杀螨效果 相当。(见表1)
表1 40％克螨特乳油防治柑桔红蜘蛛药效考查结果 处 理 药前 基数 药后1天 药后3天 虫量 减退率％ 防效％ 虫量 减退率％ 防效％ 40％克螨特 1000× 212.0 0.8 99.6 99.5 3.5 98.4 98.6 40％克螨特 1500× 131.8 2.8 98.1 98.0 5.8 95.0 96.3 40克螨特 2000× 198.3 2.0 98.9 98.8 10.3 95.8 96.3 73％克螨特 2500× 134.5 4.3 97.0 96.9 1.3 99.0 99.1 CK 114.0 106.5 6.7 127.5 -11.9 处 理 药后10天 药后20天 药后30天 虫量 减退率 防效％ 虫量 减退率 防效％ 虫量 减退率 防效％ ％ ％ ％ 40％克螨特 1000× 5.3 97.0 98.4 0.5 99.7 99.3 4.5 98.0 98.7 aA 40％克螨特 1500× 4.3 96.9 98.6 1.0 99.3 98.7 6.3 98.5 97.1 abA 40克螨特 2000× 6.3 96.5 98.2 1.5 98.7 96.8 20.8 88.9 92.2 bA 73％克螨特 2500× 1.0 99.2 99.6 0.3 99.8 99.4 0.8 99.4 99.6 aA CK 218.6 -91.8 46.5 57.9 165.8 -43.8
实施例2
利用实施例1的工艺方法获得克螨特原药，制备2吨40％克螨特乳油 制剂，取克螨特农药820kg，辛基酚聚氯乙烯醚200kg，山梨醇聚氯乙烯醚 160kg，甲苯和二甲苯混合液820kg制得40％克螨特乳油制剂。
用实施例1方法做柑桔产区杀螨效果对照实验。30天后杀螨效果与 73％克螨特乳油制剂相当。(见表2)
表2“克螨特”防治柑桔红蜘蛛药效试验 处 理 用药 时间 有效成分 量(g/ha) 药前 虫口数 用药后2天 虫数 减退率 防效 40％克螨特400ppm 450 777 10 98.7 99.1 40％克螨特266.7ppm 300 586 13 96.9 97.9 40％克螨特200ppm 96.9 225 387 19 95.1 96.7 73％克螨特365ppm 2. 410.6 453 11 97.5 98.3 CK 340 508 -49.5 处 理 用药后10天 用药后20天 用药后30天 用药后40天 虫数 减退率 防效 虫数 减退率 防效 虫数 减退率 防效 虫数 减退率 防效 40％克螨特400ppm 0 100 100 28 96.4 99.5 303 61.0 93.6 525 32.4 68.3 40％克螨特266.7ppm 3 99.5 99.8 46 92.2 98.9 378 35.8 89.3 617 -5.3 51.5 40％克螨特200ppm 5 98.7 99.4 76 80.4 97.3 354 8.6 84.8 607 -64.6 24.5 73％克螨特365ppm 3 99.3 99.7 37 91.5 98.8 167 61.6 93.6 290 33.3 69.3 CK 696 -104.7 2432 -615.3 2038 -499.4 738 -117.1
“克螨特”防治柑桔红蜘蛛药后2天防效及数据转换 重复 40％克螨特400ppm 40％克螨特266.7ppm 1 99.2(84.9) 97.0(80.0) 2 98.8(83.7) 97.0(80.0) 3 99.8(87.4) 100(90.0) 4 99.7(86.9) 98.1(83.5) Te 342.9 333.5 Xe 85.7 83.4 40％克螨特200ppm 73％克螨特365ppm T X 96.3(78.9) 98.9(84.0) 327.8 82.0 99.5(85.9) 99.4(77.6) 327.2 81.8 100(90.0) 99.5(85.95) 353.3 88.3 91.4(72.9) 98.3(82.5) 325.8 81.5 327.7 330 1334.1(T) 81.7 82.5
方差分析表 变异来源 DF SS MS F F0.05 F0.01 重复间 3 130.9 处理间 3 33.6 11.2 0.65 3.86 6.99 误差 9 154.2 17.1 总变异 15 318.7