本发明涉及一种除草产品，它由选自溴苯腈或 碘苯腈或一种它们的衍生物的苄腈类型除草剂与 2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺组合而成，它们尤其 适于选择性地控制在作物中的杂草。
本发明同时涉及该新颖的产品尤其是以组合的 形式作为除草剂的应用，以及用该产品或组合物控 制在作物中杂草的方法。
选自溴苯腈或碘苯腈或它们的衍生物的苄腈类 型的除草剂，单独地或以混合物方式被广泛地在谷 物田中用作萌后控制双子叶杂草。一般地，这些除 草剂简称为“HBN”，或羟基苄腈。在“HBN”类 中，尤其要提及以下一些：溴苯”或3，5-二溴 -4-羟基苄腈、溴苯腈辛酯或溴苯腈庚酯，它们是 其相应的酯；碘苯腈或4-羟基-3，5-二碘苄腈， 碘苯腈辛酯，它是其相应的酯，或碘苯腈的钾盐或 钠盐。
当“HBN”类萌后早期使用时，它们对大量的 杂草有高效力即使对某些特别有害的杂草诸如：猪 殃殃、野芝麻或波斯婆婆纳它们的活性也能实质上 有所提高。
另外，业已熟知的2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯 胺(aclonifen)是向日葵和碗豆作物中的选择性除 草剂，通常以大于2公斤/公顷的剂量使用。
改进除草物质的作用以及它们的作用速度， 直是人们所向往的。
就本发明而言，是从实际上无限多的可能性中 得到有限的选择从而提出一种新颖组合物，并且它 具有巨大的优点，这通过以下的说明将被更好地理 解。
在此，业已发现该组合物以完全意想不到的方 式值得注意地和令人惊奇地改善了此二种活性物质 各个和单用时的作用，而同时保留对作物中特别有 害的某些杂草活性物质的选择性。由此，使活性作 用谱改善和减少使用每种活性物质各自的剂量，后 一性质，从易于理解的生态学上的原因是特别重要 的。
该组合物所以显示出一种显著程度的协同作 用，如：PML Tammes，在Netherlands Toumal of Plant Pathology，70(1964)，7380页中，标题 为“Isoboles，une representation grophique de Synergie dans pesticides”[Isobdes，a graphic repre- sentation of synergism in pesticides]的文章中所下 定义的，或如：Limpel，L.E.PH.Schuldt和D， Lamont，1962，Proc，NEWCC 16：48-53所下 定义的，按下式(Colby所采用的)： E = X + Y - XY 100 ]]>式中E为规定剂量二种除草剂的混合物的应有生 长抑制的百分数，X为规定剂量除草剂A的观察 到的生长抑制百分数，Y为规定剂量除草剂B的 观察到的生长抑制百分数。如果观察到的组合物的 抑制百分数大于E，则存在有协同作用。
另外，业已发现“aclonifen”的完全意想不到形 式，当采用，从工业观点它本身没有除草效果的剂 量(即：效果为“0”或不充分)时，它大大增强或 较大提高HNB类的除草效果。故在本例中，这是 对该“HBN”类的施用方法的结果是一个值得注意 的创新。
一种由组合物生产的除草产品包括：
a)2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺，和
b)3，5-二卤-4-羟基苄腈类型或其农业上可 接受的酯或这些化合物的盐的一种或多种除草剂。
按本发明的3，5-二卤-4-羟基苄腈类型的除 草剂可以以酚形式存在，如胺盐、钾盐或钠盐，或 以酯形式存在，尤其是与一种链烷酸(较佳地具有 4至8个碳原子的链烷酸)的酯形式。
特别地可提至除草剂为溴苯腈，即3，5-二溴 -4-羟基苄腈，或碘苯腈，即4-羟基-3，5-二碘 苄腈。
关于溴苯腈，在谷物和玉米的情况下，主要用 其酯型，而在玉米情况下，为用酚型。一般酚型用 的剂量实际上高于酯型(高1.8倍至2倍)，但显 示较低的对植物的毒性，在某种条件下，它们应用 是正当的。
关于碘苯腈，该物质目前流行用酯型或钾或钠 盐型，特别在谷物作物中，偶然地在甘蔗、大米或 洋葱中使用。碘苯腈酯和碘苯腈盐之间的区别小于 溴苯腈和酚型之间的区别(约为1和2/3倍)。
采用的较佳的形式为溴苯腈或碘苯腈与具有4 至8个碳原子的链烷酸的酯。
采用溴苯腈丁酯、庚酯或辛酯，或者这些化合 物的二或三种的混合物将更优越。
最佳的形式为溴苯腈的庚酯或辛酯，更优越的 是溴苯腈辛酯。
这些产物可以作为除草剂的方式以很广范围的 2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺对“HBN”的重量比施 用，它部分地取决于处理的作物，气候情况、土壤 性质、要处理处主要杂草的处理时期，以及如果需 要，甚至根据使用者愿望，取决于他要将土地完全 地清除或者不是全部杀死杂草而是达到满意的程 度。
按本发明的这些产品可以同时、分别或以顺次 用作除草处理不需要的植物，尤其是对付存在于作 物中的杂草。该要作处理的作物的性质可依所用的 “HBN”不同来变更，我们将在下面讲到处理方法 的部分中再回过来谈这一方面。
在同时使用的情况时(这是较佳的)，可以采 用含有上述活性物质的组合物的现成产品。同样， 有需要的，也可以用以后要讲的在使用之前方始将 上述的活性物质类混合配成的产物。
同样，施用可以包括把要处理的作物顺次用一 种活性物质然后再用另一种活性物质：即2-氯 -6-硝基-3-苯氧基苯胺和HBN处理使本发明的 产品在植物中原地形成。
在较佳地变换方法中，2-氯-6-硝基-3-苯氧 基苯胺/3，5-二卤-4-羟基苄腈的重量比在0.1 和20之间，自然，考虑了在这边缘区可能存在的 变动，因为在溴苯腈的情况下采用酯型而不是采用 酚型。在碘苯腈的情况下采用酯型而不是采用盐。
这样，在溴苯腈的酚型的情况下，其比例将移 至边缘的较低区因为要较多的物质。
在溴苯腈酯或碘苯腈酯的情况下，其重量比例 较佳在0.2和5之间。
该组合物大多数为双组份类型，但是有时，可 考虑用与一种或多种其它可配伍的农药(包括杀真 菌剂或杀虫剂)的三或四元组合物。
如上已经表明的，提高“HBNs”的作用是本发 明所提出要解决的问题之一。在这种情况下，2- 氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺起增效剂的作用，或者 在作物保护的技术术语中的“协同”作用。
在这种情况下，上述的较佳比例同样是适宜 的，但2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺的剂量是微弱 的或无除草作用的，必须考虑进去(参见以下施用 方法部分)。
于是，此产物定义为基于“HBN”的除草产 品，并包括作为增效剂的2-氯-6-硝基-3-苯氧基 苯胺，后者本身在此剂量(克/公顷)没有或只有 微弱的除草作用。
根据本发明的关于“HBNs”较佳的变例，在此 处，应用中自然是同样良好的。因此，不讲自明仍 有2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺作为增效剂， “HBN”类以酯型使用较好。
按本发明的产品，大多数以除草组合物的形式 使用，其中包括一种或多种农业上可接受的载体或 一种或多种除草产物外的表面活性剂。
在临时配制的场合，每一活性物质可以是组合 的形式。反之，在现成混合的情况下，其本身为组 合形式的组合物。
有时，考虑到在市场上可购买到的配方形式， 它可以是含有容易购买到的组成物的现成的组成。
有时，需要本技术领域的熟练人员所能得到的 一种适当的配方。
除按本发明上述的活性物质或组合物外，组成 物含有固体或液体农业上可接受的载体以及同样农 业上可接受的那些表面活性剂。特别是可以采用通 常的惰性载体和通常的表面活性剂。
该组分通常含有0.5至95％之间的活性物质 或按本发明的组合物。
除了有特殊说明外，在本说明书中的份数均为 重量。在本说明书中术语“载体”指有机或无机的天 然或合成的物质，它与活性物质或组合物中，组合 使便于施用于植物、种子或土壤。因此，该载体一 般为惰性的，并必需是农业上尤其是对处理的植 物。可按受的。载体可以是固体(陶土、天然或合 成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料等) 或是液体(水、醇类、酮类、石油馏分，芳香或链 烷烃类、氯代烃、液化气体等)。
表面活性剂可以是一种阴离子乳化剂，分散剂 或润湿剂。可以提一下的例子为聚丙烯酸的盐类， 木质素磺酸盐类、酚磺酸盐类或萘磺酸盐类，或环 氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的缩聚物，取代 的酚类(尤其是烷基酚或芳基酚类)，磺化琥珀酸 酯的盐，牛磺酸衍生物(尤其是烷基牛磺酸盐类) 醇的磷酸脂类或环氧乙烷与酚类的缩聚物。至少一 种表面活性剂的存在是必不可少的，因为在组合物 中(2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺+“HBN”)该活 性物质是水不溶的，而作为施用的作用剂是水。
以下可提一下作为组合物的农业上的剂型：作 为布撒或分散的粉剂(可含直至100％的活性成分 的含量)，和颗粒剂，特别是那些通过挤压，通过 成型、或通过浸渗入颗粒状载体，或通过粉末颗粒 化(上述最后一种情况中，在颗粒中的活性成分的 含量在1到80％之间)。
下面要提一下的是作为液状的组合物，或者在 施用时希望制成液体组合物的形式为：乳油，乳 液，流动体剂，可润湿的粉剂(或作为喷洒的粉 末)以及膏状物。
对这配方的类型在下面将作更详细的说明：
——乳油大多数含10到80％的活性物质或组 分：0.5至15％的表面活性剂，0.1至10％的增稠 剂以及0至10％合适的添加剂。
——可润湿的粉末(或喷洒用粉末)通常以如 此方式制备：它们含20至95％的活性物质，除固 体载体外，它们通常含有0至5％的润湿剂，3至 10％的分散剂，如果需要含0至10％的一种或多 种合适的添加剂。
悬浮乳剂(即：含有固体和液体两者的配方， 或低熔点的固体和一种溶剂)(活性成分分散在水 相中)大多包含10至50重量％的活性物质或组 分，0.5至10％的表面活性剂，0.1至10％的增稠 剂，以及0至10％的适当的添加剂。
一般流动体剂包含10至75％的活性物质或组 成，0.5至15％的表面活性剂，0.1至10％的增稠 剂以及0至10％的合适的添加剂。
在这些合适的添加剂中，可以提一下的有以下 几种：摇变胶体，渗透剂、稳化剂、整合剂等。
另外，所述的组合物可包含其它具有农药性能 的(特别是杀虫剂或杀真菌剂)活性物质，或具有 利于植物生长的性质的(尤其是肥料)可者有生长 调节性能的条件是在所有活化物质之间须没有大的 不可配伍性的。
在“HBN”类以酯型的情况下，从可乳化的酯 “HBN”浓缩物和以可流动体的2-氯-6-硝基-3- 苯氧基苯胺生产悬浮乳剂是较佳的，条件是它受在 精于植保产品配方技术的人员所能得到的优化控制 下。
从所周知，在该类配方中，2-氯-6-硝基-3- 苯氧基苯胺呈细的悬浮的颗粒形式，而“HBN”酯 呈溶解的形式，整个混合物呈稳定的乳化形式。
当“HBN”类呈酚型的情况下，较佳是生产一 种可流动体，自然有同样的条件约束即仍要考虑工 业上方便，以进行必要的调节。必须特别小心以避 免在二种活性物质之间低共熔体的形成。
当“HBN”类呈盐型的情况下，可以生产一种 可流动体，其中“HBN”盐溶解在其中而2-氯-6- 硝基-3-苯氧基苯胺悬浮在其中。
本发明同样涉及一种控制杂草的方法，尤其在 作物生长的环境或试图生长物的地方，施用有效剂 量的如上述的含有本发明产物的组合物。
作物中对谷物(小麦、大麦等)和玉米较佳地 采用2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺/溴苯腈酯(特 别是庚酯和/或辛酯)；对玉米为2-氯-6-硝基 -3-苯氧基苯胺呈酚型的组合物，而对谷物，甘 蔗，大米和洋葱为2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺/ 碘苯腈酯(特别是庚酯和/或辛酯)或酚的组合物 为较佳。
当施用时，剂量应高至足以控制杂草的生长而 基本上不异致对所述作物的永久的危害。有效剂量 在本发明中应理解的含义为实质上要得到的结果的 剂量。
该施用，在作物的萌后阶段进行。萌后的含义 应理解为培植的植物已从土壤中萌出后施用本产 品。它不仅对杂草的叶子起作用，而且通过施用对 土壤以及随之通过根部的吸收混合作用。
总之，根据上述本发明的产品对已经萌后的杂 草起作用外，甚至对萌前起作用，这就是说，当植 物还未从土壤萌出时，同样是可能的。
该产物对叶子作用和根部作用的比例根据活性 物质和处理的植物来决定。
通常该产物(可同时，分别或前后顺序地施 用)以150克/公顷至1,100克/公顷的剂量比 例施用，取决于3，5-二卤-4-羟基苄腈的性能。
可以提一下以下杂草可用所述的产物(或所述 的组合物)控制：
荠菜，珍珠菊，黑芥，猪殃殃，宝益草，小野 芝麻，欧洲稻槎菜，虞美人，野萝卜，田白芥，白 芥，繁缕，长春藤叶婆婆纳，波斯水若萝，田堇 菜，三色堇；
主要存在于玉米田中的双子叶植物：
苘麻，反枝苋，平俯滨藜，三叶鬼针草，藜， 曼陀罗，圆叶毫牛，扁蓄，乔麦蔓，春蓼，马齿 苋，龙葵，苍耳；
主要存在于谷物田中的草：
鼠尾看麦娘，风草；
主要存在于玉米田中的草：
马唐，稗草，狗尾草；
取决于以下的变换：
组合的溴苯腈辛酯或庚酯，2-氯-6-硝基-3- 苯氧基苯胺将被施用于谷物诸如：小麦或大麦，或 玉米，其剂量优先地为：
50至500克/公顷的2-氯-6-硝基-3-苯氧 基苯胺，和
100至400克/公顷的溴苯腈酯。
更好为：
100至400克/公顷的2-氯-6-硝基-3-苯氧 基苯胺，和
120至300克/公顷的溴苯腈酯。
组合的溴苯腈酚/2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯 胺施用于玉米，以
50至500克/公顷的2-氯-6-硝基-3-苯氧 基苯胺，和
200至800克/公顷溴苯腈-酚，较佳地为：
100至400克/公顷的2-氯-6-硝基-3-苯氧 基苯胺，和
240至600克/公顷的溴苯腈-酚。
以下，本发明将通过施用例加以说明，但主理 解纯粹是为了说明的目的，而不是限制本发明的范 围。
为了简化方法，并达到较佳的比较基础
——猪殃殃
——三色堇
——白芥
——小野芝麻(Lamium Purpureum)
——波斯水若萝，被选作为说明本产物杀死小 麦杂草的活性以及说明在该作物田间本产物的选择 性。
本施用在植物品种已萌后进行。
将种子(其数目取决于植物品种及种子的大 小)播种在9×9×9厘米充填砂土的农业土壤的 盆中。
然后该种子上覆盖约3毫米厚的一层土壤，以 让该种子萌发直到在正常阶段长出叶子。在此时的 杂草，处理阶段为“形成第二叶子”阶段。在双子叶 植的情况该处理阶段为该“子叶未展开，第一真叶 已发育”的阶段。
然后，该盆用相当于500立升/公顷的数量 的含要喷洒的活性物质混合物。
这些混合物是通过稀释该配方的产物于水中得 到的。
采用的为以下配方的产品：
——2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺可流动物， 600克/立升
——溴苯腈辛酯乳油225克/升。
这些配方是相当满意的，并在本技术领域中为 熟知的。
然后，将盆置于—容器中用来接受灌溉水，通 过地下灌溉方式，于环境温度和60％相对湿度下 维持24小时。
24小时后，在盆中的生长的植物用试验用的 含活性物质的混合物处理的植物数，并在对照盆中 用相同的条件处理但不用不含活性混合物处理，生 长的植物数加以计数生长的植物的数目。以这种方 式，测定被处理的相对于未处理的对照的植物的毁 灭百分数。毁灭百分数等于100％意味着该植物种 类已发生完全的毁灭，而百分数为0％意味着在处 理盆中生长的植物数量相等于对照盆中的数量。
在施用例1至6的表1中，在第一纵栏中给出 2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺的数量而在第一横样 中给出溴苯腈辛酯的数量。给出的两者数量以克/ 公顷(每公顷的活性成分的克数)。 实施例1
溴苯腈辛酯和2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺的 组合对白芥的协同除草效果显示的性能测试：
本试验在播种有白芥子之中进行。
下表代表1温室试验的平均值。在每一剂量比 例中，较高的值为获得的值，而较低的值为根据 Colby计算出的要求的值。
溴苯腈辛酯
2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺 0 62 125 250 0 0 40 83 99 62 0 55 80 100 40 83 99 125 5 90 100 100 43 84 99 250 10 65 100 100 46 85 99
参考在说明书开头所给出的通式，在上表中给 出的结果清楚地说明由本发明的组合物得到的优异 的和意想不到的协同作用的程度。 实施例2
溴苯腈辛酯和2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺的 组合对猪殃殃的协同除草效果显示的性能测试：
本试验在播种有猪殃殃种子之中进行。
下表代表1温室试验的平均值。在每一剂量比 例中，较高的值为获得的值，而较低的值为根据 Colby计算出的要求的值。
溴苯腈辛酯
2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺 0 62 125 250 0 0 0 0 5 62 0 10 15 25 0 0 5 125 0 60 55 65 0 0 5 250 10 60 50 55 10 10 14
参考在说明书开头所给出的通式，在上表中给 出的结果清楚地说明由本发明的组合物得到的优异 的和意想不到的协同作用的程度。 实施例3
溴苯腈辛酯和2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺的 组合对三色堇的协同除草效果显示的性能测试：
本试验在播种有三色堇种子之中进行。
下表代表1温室试验的平均值。在每一剂量比 例中，较高的值为获得的值，而较低的值为根据 Colby计算出的要求的值。
溴苯腈辛酯
2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺 0 62 125 250 0 0 10 15 15 62 0 10 30 45 10 15 15 125 0 20 30 20 10 15 15 250 5 40 60 55 14 19 19
参考在说明书开头所给出的通式，在上表中给 出的结果清楚地说明由本发明的组合物得到的优异 的和意想不到的协同作用的程度。 实施例4
溴苯腈辛酯和2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺的 组合对(Lamiam Purpuream)小野芝麻的协同除草 效果显示的性能测试：
本试验在播种有(Lamiam Purpuream)小野芝 麻种子之中进行。
下表代表1温室试验的平均值。在每一剂量比 例中，较高的值为获得的值，而较低的值为根据 Colby计算出的要求的值。
溴苯腈辛酯
2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺 0 62 125 250 0 0 0 5 35 62 0 70 70 80 0 5 35 125 20 75 95 100 55 24 48 250 50 100 100 100 50 52 66
参考在说明书开头所给出的通式，在上表中给 出的结果清楚地说明由本发明的组合物得到的优异 的和意想不到的协同作用的程度。 实施例5
溴苯腈辛酯和2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺的 组合对波斯水若萝的协合除草效果显示的性能测 试：
本试验在播种有波斯水若萝种子之中进行。
下表代表1温室试验的平均值。在每一剂量比 例中，较高的值为获得的值，而较低的值为根据 Colby计算出的要求的值。
溴苯腈辛酯
2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺 0 62 125 250 0 0 0 0 5 62 0 10 25 50 0 0 5 125 0 30 45 65 0 0 5 250 50 40 65 75 0 0 5
参考在说明书开头所给出的通式，在上表中给 出的结果清楚地说明由本发明的组合物得到的优异 的和意想不到的协同作用的程度。 实施例6
试验表明溴苯腈辛酯和2-氯-6-硝基-3-苯氧 基苯胺的组合物对小麦没有植物毒性。
该试验如上述进行，但播种小麦种子后，得到 的结果示于下表。
溴苯腈辛酯
2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺 0 62 125 250 0 0 0 0 62 0 0 0 0 125 0 0 0 0 250 0 0 0 0
由此可以看出上述的组合物对小麦不显示植物 毒性，而增加二种活性物质的相应的活性杀死由实 施例给出的杂草。