技术领域
本发明涉及除草组合物及其制备和使用方法。
背景技术
水飞蓟属于菊科水飞蓟属，为1～2年生草本植物。以瘦果入药，其有效成分水飞蓟 素(Sily-marin)具有保肝利胆、保脑、抗癌和防辐射等多种功能。水飞蓟油含有多种不饱和 脂肪酸，有很高的营养价值和药用价值。提取水飞蓟素后的水飞蓟粕中蛋白质含量高，氨 基酸丰富，可开发为乳化剂、食品添加剂。据不完全统计，2010年全国水飞蓟种植面积 已达50万亩，其中黑龙江和内蒙古种植面积最大。水飞蓟的人工栽培技术已有很多研究 报道，但其田间化学除草技术少有研究。据报道，前茬施用咪草烟、氯磺隆、氯嘧磺隆的 地块不能种植水飞蓟，用过乙草胺的地块种植水飞蓟也必须慎重。水飞蓟敏感性强，用药 不当会有药害，植株木质化结构速度加快，导致结实少、产量低，并且增加费用。杂草防 除问题已经成为进一步扩大种植面积、降低种植成本、提高经济效益的限制因素。
2013年34卷第1期的《农药科学与管理》中的文章《水飞蓟田间除草剂筛选试验》公开 适于水飞蓟田的除草剂有96％精异丙甲草胺悬浮剂和33％二甲戊乐灵悬浮剂，这两种除草剂 对水飞蓟安全，但是现有的剂型稳定性差、防效低、持效期短，且对生态环境影响大。悬 浮剂型除草剂易分层结底，制剂不稳定；乳油剂型除草剂则由于大量使用轻芳烃类溶剂而 对生态环境影响较大。而且上述两种剂型的除草剂，在施药后的10～30天内，防效较好，但 对于施药60天后的防效较差，只能对表层土壤的杂草有作用。而对于较深层土壤中的杂草， 需要再施用除草剂，增加成本。
发明内容
本发明是要解决现有的水飞蓟田除草剂稳定性差、防效低、持效期短、对环境影响大 问题，而提供了一种水飞蓟田微囊悬浮除草剂及其制备和使用方法。
本发明的一种水飞蓟田微囊悬浮除草剂按重量份数由1～80份的异丙甲草胺、1～70 份的二甲戊灵、1～60份的二甲苯、0.5～10份的三乙醇胺、0.5～20份的农乳1601、0.5～ 10份的乳化剂NP-7、0.1～5份的乳化剂T-20、0.1～5份的乳化剂S-80、0.5～20份的脲 醛胶、0.1～5份的十二烷基苯磺酸钠、0.5～20份的乙二醇、0.1～5份的有机硅消泡剂和5～ 60份的去离子水组成。
上述的水飞蓟田微囊悬浮除草剂的制备方法按以下步骤进行：
一、按重量份数称取1～80份的异丙甲草胺、1～70份的二甲戊灵、1～60份的二甲 苯、0.5～10份的三乙醇胺、0.5～20份的农乳1601、0.5～10份的乳化剂NP-7、0.1～5 份的乳化剂T-20、0.1～5份的乳化剂S-80、0.5～20份的脲醛胶、0.1～5份的十二烷基苯 磺酸钠、0.5～20份的乙二醇、0.1～5份的有机硅消泡剂和5～60份的去离子水；
二、先将步骤一称取的二甲戊灵、异丙甲草胺、二甲苯、三乙醇胺、农乳1601、NP-7、 T-20、S-80及去离子水加入高剪切釜中，剪切20～30分钟，形成均匀水包油乳液状态；
三、然后将步骤一称取的脲醛胶(水溶性成膜剂)加入到反应釜中，剪切20～30分 钟；
四、在反应釜中加入步骤一称取的十二烷基苯磺酸钠，剪切20～30分钟，包覆成膜；
五、将步骤四反应釜中除草组合物转移至搅拌釜中，加入乙二醇、有机硅消泡剂，升 温70-80℃，搅拌1～2小时，得到除草组合物。
上述的水飞蓟田微囊悬浮除草剂的使用方法如下：每亩水飞蓟田用水飞蓟田除草剂 200～300毫升，兑水30～40公斤，在水飞蓟播后苗前进行土壤封闭处理。
二甲戊灵为二硝基苯胺类除草剂，可抑制分生组织细胞分裂，对水飞蓟有较高的安全 性，不影响水飞蓟种子萌发。在杂草种子萌发过程中，幼芽、茎及根系吸收药剂后而起作 用。双子叶植物吸收部位为下胚轴，单子叶植物为幼芽。异丙甲草胺属酰胺类除草剂，主 要抑制发芽种子的蛋白质合成，其次抑制胆碱渗入磷脂，干扰卵磷脂形成。该药主要通过 植物幼芽吸收，单子叶植物通过芽鞘吸收，双子叶植物通过幼芽及幼根吸收，向上传导， 抑制幼芽和幼根生长，敏感植物在发芽后出土前或刚刚出土即中毒死亡。本发明通过两种 农药的组合使用，通过抑制杂草种子的萌发及快速除掉已出土的杂草进行除草。
本发明的水飞蓟田除草剂为微囊悬浮剂，微胶囊悬浮剂农药是指利用天然或者合成的 高分子材料形成核－壳结构微小容器，将农药包覆其中，并悬浮在水中的农药剂型。此剂 型有效成分释放缓慢、持效期长；接触毒性和异味大大降低，使作业者免受危害；减少有 机溶剂用量，有利于环境保护；减少用药次数和用药量，有利于省工、节约资源；无药害， 安全性较高；是一种新型的农药剂型，目前已成为农药剂型研究热点之一。
异丙甲草胺与二甲戊灵做为农药活性物质，在脲醛胶(水溶性成膜剂)和各种助剂的 综合作用下，被包覆在其中形成微小的囊状结构。在田间喷施后，一部分原药通过囊膜的 破裂，完全释放出来，另一部分原药则通过囊膜的扩散渗透作用而缓慢释放出来，达到持 续发挥药效作用。此剂型不仅分散度提高，安全性高，而且还具有缓释作用，在水飞蓟播 后苗前一次用药，可控制农药活性物质在整个生育期内缓慢释放，从而控制整个生育期内 的杂草。
本发明水飞蓟田微囊悬浮除草剂剂型环保，使用方法简单，成本低，防效好。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式的一种水飞蓟田除草剂按重量份数由1～80份的异丙甲 草胺、1～70份的二甲戊灵、1～60份的二甲苯、0.5～10份的三乙醇胺、0.5～20份的农 乳1601、0.5～10份的乳化剂NP-7、0.1～5份的乳化剂T-20、0.1～5份的乳化剂S-80、 0.5～20份的脲醛胶、0.1～5份的十二烷基苯磺酸钠、0.5～20份的乙二醇、0.1～5份的有 机硅消泡剂和5～60份的去离子水组成。
具体实施方式二：本实施方式的水飞蓟田除草剂按重量份数由20～50份的异丙甲草 胺、10～40份的二甲戊灵、5～40份的二甲苯、2～8份的三乙醇胺、2～10份的农乳1601、 1～5份的乳化剂NP-7、1～3份的乳化剂T-20、1～3份的乳化剂S-80、5～10份的脲醛 胶、0.2～2份的十二烷基苯磺酸钠、5～10份的乙二醇、0.2～2份的有机硅消泡剂和10～ 40份的去离子水组成。
具体实施方式三：本实施方式的水飞蓟田除草剂按重量份数由35份的异丙甲草胺、 15份的二甲戊灵、10份的二甲苯、3份的三乙醇胺、5份的农乳1601、2份的乳化剂NP-7、 2份的乳化剂T-20、2份的乳化剂S-80、7份的脲醛胶、0.5份的十二烷基苯磺酸钠、6份 的乙二醇、0.5份的有机硅消泡剂和12份的去离子水组成。
具体实施方式四：本实施方式的水飞蓟田除草剂按重量份数由35份的异丙甲草胺、 10份的二甲戊灵、10份的二甲苯、3份的三乙醇胺、5份的农乳1601、2份的乳化剂NP-7、 2份的乳化剂T-20、2份的乳化剂S-80、7份的脲醛胶、0.5份的十二烷基苯磺酸钠、6份 的乙二醇、0.5份的有机硅消泡剂和17份的去离子水组成。
具体实施方式五：具体实施方式一所述的水飞蓟田除草剂的制备方法按以下步骤进 行：
一、按重量份数称取1～80份的异丙甲草胺、1～70份的二甲戊灵、1～60份的二甲 苯、0.5～10份的三乙醇胺、0.5～20份的农乳1601、0.5～10份的乳化剂NP-7、0.1～5 份的乳化剂T-20、0.1～5份的乳化剂S-80、0.5～20份的脲醛胶、0.1～5份的十二烷基苯 磺酸钠、0.5～20份的乙二醇、0.1～5份的有机硅消泡剂和5～60份的去离子水；
二、先将步骤一称取的二甲戊灵、异丙甲草胺、二甲苯、三乙醇胺、农乳1601、NP-7、 T-20、S-80及去离子水加入高剪切釜中，剪切20～30分钟，形成均匀水包油乳液状态；
三、然后将步骤一称取的脲醛胶(水溶性成膜剂)加入到反应釜中，剪切20～30分 钟；
四、在反应釜中加入步骤一称取的十二烷基苯磺酸钠，剪切20～30分钟，包覆成膜；
五、将步骤四反应釜中除草组合物转移至搅拌釜中，加入乙二醇、有机硅消泡剂，升 温70-80℃，搅拌1小时左右，得到除草组合物。
本实施方式的脲醛胶为市售产品。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式五不同的是步骤一中按重量份数称取 35份的异丙甲草胺、15份的二甲戊灵、10份的二甲苯、3份的三乙醇胺、5份的农乳1601、 2份的乳化剂NP-7、2份的乳化剂T-20、2份的乳化剂S-80、7份的脲醛胶、0.5份的十 二烷基苯磺酸钠、6份的乙二醇、0.5份的有机硅消泡剂和12份的去离子水，其它与具体 实施方式五相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式五不同的是步骤一中按重量份数称取 35份的异丙甲草胺、10份的二甲戊灵、10份的二甲苯、3份的三乙醇胺、5份的农乳1601、 2份的乳化剂NP-7、2份的乳化剂T-20、2份的乳化剂S-80、7份的脲醛胶、0.5份的十 二烷基苯磺酸钠、6份的乙二醇、0.5份的有机硅消泡剂和17份的去离子水，其它与具体 实施方式五相同。
具体实施方式八：具体实施方式一所述的水飞蓟田除草剂的使用方法按以下步骤进 行：每亩水飞蓟田用水飞蓟田除草剂200～300毫升，兑水30～40公斤，在水飞蓟播后苗 前进行土壤封闭处理。
用以下试验验证本发明的有益效果：
试验1：本试验的水飞蓟田除草剂按重量份数由35份的异丙甲草胺、15份的二甲戊 灵、10份的二甲苯、3份的三乙醇胺、5份的农乳1601、2份的乳化剂NP-7、2份的乳化 剂T-20、2份的乳化剂S-80、7份的脲醛胶、0.5份的十二烷基苯磺酸钠、6份的乙二醇、 0.5份的有机硅消泡剂和12份的去离子水组成。
上述除水飞蓟田除草剂的制备方法，按以下步骤进行：
一、按重量份数称取35份的异丙甲草胺、15份的二甲戊灵、10份的二甲苯、3份的 三乙醇胺、5份的农乳1601、2份的乳化剂NP-7、2份的乳化剂T-20、2份的乳化剂S-80、 7份的脲醛胶、0.5份的十二烷基苯磺酸钠、6份的乙二醇、0.5份的有机硅消泡剂和12 份的去离子水；
二、先将步骤一称取的二甲戊灵、异丙甲草胺、二甲苯、三乙醇胺、农乳1601、NP-7、 T-20、S-80及去离子水加入高剪切釜中，剪切20～30分钟，形成均匀水包油乳液状态；
三、然后将步骤一称取的脲醛胶(水溶性成膜剂)加入到反应釜中，剪切20～30分 钟；
四、在反应釜中加入步骤一称取的十二烷基苯磺酸钠，剪切20～30分钟，包覆成膜；
五、将步骤四反应釜中除草组合物转移至搅拌釜中，加入乙二醇、有机硅消泡剂，升 温70-80℃，搅拌1小时，得到除草组合物。
按照GB/T1605-2003《商品农药采样方法》中的“液体制剂采样”采样。依据Q/HLN 059-2011《50％甲戊·异丙甲草胺微囊悬浮剂企业标准》，对本试验制备的水飞蓟田除草剂 进行全项检验。检验结果见表1。表1所用数据采自黑龙江省化工产品质量监督检验站出 具的50％甲戊·异丙甲草胺微囊悬浮剂产品检测报告。
表1本试验制备的水飞蓟田除草剂控制项目指标检验结果表
本试验制备的水飞蓟田除草剂的田间药效试验方法采取小区对比法。试验采用随机区 组设计。试验设本试验制备的水飞蓟田除草剂200毫升/亩、300毫升/亩、33％二甲戊灵 乳油250毫升/亩、720克/升异丙甲草胺乳油200毫升/亩、空白对照五个处理，四次重复。 供试品种为黑龙江省农垦总局建设种子公司提供的当地农家品种。试验地前茬为小麦，属 棕壤土，土壤pH值为6.8，土壤有机质含量为2.5％。于播种后五天用药。采用人工背负 式喷雾器(WS-16型)施药。按试验设计用药量，每亩对水30公斤，全田喷雾。用药后 20天调查株防效。调查结果见表2。
表2试验一制备的水飞蓟田除草剂田间药效调查结果统计表
从表2试验结果可以看出，本发明水飞蓟田除草剂对禾本科杂草的防效与720克/升 异丙甲草胺乳油相当，对阔叶杂草的防效与33％二甲戊灵乳油相当，说明二甲戊灵与异 丙甲草胺混配有明显的加成作用。
在施药后的40、60、80和100天再分别再调查株防效。得到的结果列入表3中。
表3施药后的40、60、80和100天的株防效
从表3的数据可以看出，二甲戊灵或异丙甲草胺单剂的药效随着时间的推移，越来 越低，在施药后60天后，无论是禾本科杂草还是阔叶杂草株防效都很差。而且本试验制备的 水飞蓟田微囊悬浮除草剂的防效没有降低，这是因为水飞蓟田微囊悬浮除草剂具有缓释作 用，达到一次用药，控制整个生育期杂草的目的。
试验二：本试验的水飞蓟田除草剂按重量份数由35份的异丙甲草胺、10份的二甲戊 灵、10份的二甲苯、3份的三乙醇胺、5份的农乳1601、2份的乳化剂NP-7、2份的乳化 剂T-20、2份的乳化剂S-80、7份的脲醛胶、0.5份的十二烷基苯磺酸钠、6份的乙二醇、 0.5份的有机硅消泡剂和17份的去离子水组成。
上述水飞蓟田除草剂的制备方法，按以下步骤进行：
一、按重量份数称取35份的异丙甲草胺、10份的二甲戊灵、10份的二甲苯、3份的 三乙醇胺、5份的农乳1601、2份的乳化剂NP-7、2份的乳化剂T-20、2份的乳化剂S-80、 7份的脲醛胶、0.5份的十二烷基苯磺酸钠、6份的乙二醇、0.5份的有机硅消泡剂和17 份的去离子水；
二、先将步骤一称取的二甲戊灵、异丙甲草胺、二甲苯、三乙醇胺、农乳1601、NP-7、 T-20、S-80及去离子水加入高剪切釜中，剪切20～30分钟，形成均匀水包油乳液状态；
三、然后将步骤一称取的脲醛胶(水溶性成膜剂)加入到反应釜中，剪切20～30分 钟；
四、在反应釜中加入步骤一称取的十二烷基苯磺酸钠，剪切20～30分钟，包覆成膜；
五、将步骤四反应釜中除草组合物转移至搅拌釜中，加入乙二醇、有机硅消泡剂，升 温70-80℃，搅拌1小时，得到除草组合物。
按照GB/T1605-2003《商品农药采样方法》中的“液体制剂采样”采样。依据Q/HLN 060-2011《45％甲戊·异丙甲草胺微囊悬浮剂企业标准》，对本试验制备的水飞蓟田除草剂 进行全项检验。检验结果见表4。表4所用数据采自黑龙江省化工产品质量监督检验站出 具的45％甲戊·异丙甲草胺微囊悬浮剂剂产品检测报告。
表4试验二制备的水飞蓟田除草剂控制项目指标检验结果表
本试验制备的水飞蓟田除草剂的田间药效试验方法采取小区对比法。试验采用随机区 组设计。试验设本试验制备的水飞蓟田除草剂200毫升/亩、300毫升/亩、33％二甲戊灵 乳油250毫升/亩、720克/升异丙甲草胺乳油200毫升/亩、空白对照五个处理，四次重复。 供试品种为黑龙江省农垦总局建设种子公司提供的当地农家品种。试验地前茬为小麦，属 棕壤土，土壤pH值为6.8，土壤有机质含量为2.5％。于播种后五天用药。采用人工背负 式喷雾器(WS-16型)施药。按试验设计用药量，每亩对水30公斤，全田喷雾。用药后 20天调查株防效。调查结果见表5。
表5试验二制备的水飞蓟田除草剂田间药效调查结果统计表
从表5试验结果可以看出，本试验制备的水飞蓟田除草剂对禾本科杂草的防效与720 克/升异丙甲草胺乳油相当，对阔叶杂草的防效与33％二甲戊灵乳油相当，说明二甲戊灵 与异丙甲草胺混配有明显的加成作用。
在施药后的40、60、80和100天再分别再调查株防效。得到的结果列入表6中。
表6施药后的40、60、80和100天的株防效
从表6的数据可以看出，二甲戊灵或异丙甲草胺单剂的药效随着时间的推移，越来 越低，在施药后60天后，无论是禾本科杂草还是阔叶杂草株防效都很差。而且本试验制备的 水飞蓟田微囊悬浮除草剂的防效没有降低，这是因为水飞蓟田微囊悬浮除草剂具有缓释作 用，达到一次用药，控制整个生育期杂草的目的。