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杀生物组合物.pdf

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1、(10)授权公告号 CN 102076217 B (45)授权公告日 2014.11.05 CN 102076217 B (21)申请号 200980124663.1 (22)申请日 2009.06.26 61/076,262 2008.06.27 US A01N 43/90(2006.01) A01N 35/02(2006.01) A01N 25/30(2006.01) A01N 43/80(2006.01) A01P 1/00(2006.01) (73)专利权人陶氏环球技术公司地址美国密歇根 (72)发明人苏珊德布鲁尔海迪M叶维约阿娜安妮斯乔恩B雷蒙德 (74)专利代理机构。

2、中科专利商标代理有限责任公司 11021 代理人陈平 (54) 发明名称杀生物组合物 (57) 摘要本发明提供了一种 1-(3- 氯烯丙基 )-3， 5， 7-三氮杂-1-氮-金刚烷氯化物和任选的第二杀生物剂在环氧乙烷 / 环氧丙烷的共聚物中的组合物。所述组合物表现出良好的颜色和相稳定性。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2010.12.27 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/US2009/048791 2009.06.26 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2009/158577 EN 2009.12.30 (51)Int.Cl. 审查员。

3、甘雨权利要求书 2 页说明书 8 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利权利要求书2页说明书8页 (10)授权公告号 CN 102076217 B CN 102076217 B 1/2 页 2 1. 一种杀生物组合物，所述杀生物组合物包含： 0.1 至 50 重量的 1-(3- 氯烯丙基 )-3， 5， 7- 三氮杂 -1- 氮- 金刚烷氯化物；和 0.1 至 20 重量的分散剂，所述分散剂包含环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物； 10 至 90 重量的载体，所述载体包含单醚封端的聚乙二醇化合物或包含 MW 不超过 5000 的聚丙二醇化合物；和 0.。

4、1 至 20 重量的增稠剂，所述增稠剂包含聚乙二醇化合物，其中所述组合物是颜色和相稳定的。 2. 根据权利要求 1 所述的杀生物组合物，所述杀生物组合物还包含第二杀生物剂。 3. 根据权利要求 2 所述的杀生物组合物，其中所述第二杀生物剂是 1， 2- 苯并异噻唑啉-3-酮、 5-氯-2-甲基-3(2H)-异噻唑酮和2-甲基-3(2H)-异噻唑酮混合物(CMIT/MIT)、 5- 氯 -2- 甲基 -3(2H)- 异噻唑酮、 2- 甲基 -3(2H)- 异噻唑酮、戊二醛、 3- 碘 -2- 丙炔基氨基甲酸丁酯(IPBC)、辛基异噻唑啉酮(OIT)、二氯辛基异噻唑啉酮(DCOI。

5、T)、 2-溴-2-硝基-1， 3- 丙二醇 ( 溴硝醇 )、 2， 2- 二溴 -3- 次氮基丙酰胺 (DBNPA)、溴硝基苯乙烯 (BNS)、百菌清、微管蛋白抑制剂、二碘甲基 - 对甲苯基砜 (DIMTS)、三嗪系杀生物剂、二甲基脲系杀生物剂、唑类、 2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑(TCMTB)、 2-巯基吡啶氧化物、甲醛释放杀生物剂、乙醛释放杀生物剂、或酚类杀生物剂。 4.根据权利要求3所述的杀生物组合物，其中所述微管蛋白抑制剂是多菌灵或噻菌灵。 5. 根据权利要求 3 所述的杀生物组合物，其中所述三嗪系杀生物剂是特丁净、 2- 叔丁氨基 -4- 环丙氨基。

6、6- 甲硫基 -s- 三嗪或扑草净。 6. 根据权利要求 3 所述的杀生物组合物，其中所述二甲基脲系杀生物剂是敌草隆、异丙隆、绿麦隆或氟草隆。 7. 根据权利要求 3 所述的杀生物组合物，其中所述唑类是丙环唑、苯醚甲环唑、环丙唑醇或戊唑醇。 8. 根据权利要求 3 所述的杀生物组合物，其中所述 2- 巯基吡啶氧化物是 2- 巯基吡啶氧化锌。 9. 根据权利要求 3 所述的杀生物组合物，其中所述乙醛释放杀生物剂是 2， 6- 二甲基 - 间 - 二烷 -4- 醇乙酸酯。 10. 根据权利要求 3 所述的杀生物组合物，其中所述酚类杀生物剂是邻苯基苯酚或三氯酚。 11. 。

7、根据权利要求 1 所述的杀生物组合物，其中所述载体的数均分子量介于 60 至 5000 之间。 12. 根据权利要求 1 所述的杀生物组合物，其中所述载体的数均分子量介于 60 至 1000 之间。 13. 根据权利要求 1 所述的杀生物组合物，其中所述增稠剂的数均分子量介于 200 至 100,000 之间。 14. 根据权利要求 1 所述的杀生物组合物，其中所述增稠剂的数均分子量介于 200 至 5000 之间。权利要求书 CN 102076217 B 2 2/2 页 3 15. 根据权利要求 2 所述的杀生物组合物，其中所述第二杀生物剂是 1， 2- 苯并异噻唑啉。

8、-3- 酮。 16. 一种杀生物组合物，所述杀生物组合物包含： 0.1 至 50 重量的 1-(3- 氯烯丙基 )-3， 5， 7- 三氮杂 -1- 氮- 金刚烷氯化物； 0.1 至 40 重量的 1， 2- 苯并异噻唑啉 -3- 酮； 0.1 至 20 重量的分散剂，所述分散剂包含环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物； 10 至 90 重量的载体，所述载体包含单醚封端的聚乙二醇化合物或包含 MW 不超过 5000 的聚丙二醇化合物；以及 0.1 至 10 重量的增稠剂，所述增稠剂包含聚乙二醇化合物，其中所述组合物是颜色和相稳定的。 17. 根据权利要求 16 所述的杀生物组合。

9、物，所述杀生物组合物包含： 10 至 30 重量的 1-(3- 氯烯丙基 )-3， 5， 7- 三氮杂 -1- 氮- 金刚烷氯化物； 2 至 15 重量的 1， 2- 苯并异噻唑啉 -3- 酮； 1 至 10 重量的分散剂； 0.1 至 5 重量的增稠剂；以及 50 至 80 重量的载体。 18. 根据权利要求 1 所述的杀生物组合物，所述杀生物组合物是非水的。 19. 一种抑制在介质中细菌生长的方法，所述方法包含：为所述介质提供根据权利要求 1-18 中任一项所述的杀生物组合物。 20. 根据权利要求 19 所述的方法，其中所述介质包含：油漆和涂料、乳液聚合物和。

10、胶乳、表面活性剂、金属工作流体、清洁剂、家居产品、农业产品或皮革产品。 21. 根据权利要求 19 所述的方法，其中所述介质包含：油漆和涂料、乳液聚合物和胶乳、表面活性剂、金属工作流体、洗涤剂、家居产品、农业产品或皮革产品。权利要求书 CN 102076217 B 3 1/8 页 4 杀生物组合物发明领域 0001 本发明涉及一种杀生物化合物 1-(3- 氯烯丙基 )-3， 5， 7- 三氮杂 -1- 氮- 金刚烷氯化物的组合物。该组合物是颜色和相稳定的。 0002 发明背景 0003 化合物 1-(3- 氯烯丙基 )-3， 5， 7- 三氮杂 -。

11、1- 氮- 金刚烷氯化物 (CTAC) 是沿用已久的杀生物剂，它在水溶性分散剂和乳液中特别有效。然而，已知的是，当 CTAC 在清澈或浅色水性制剂中使用时，该制剂通过陈化而呈现黄色。这是不期望的现象，尤其是对于化妆品、油漆和涂料工业。 0004 CTAC 可以与其它杀生物化合物共混来提高其功效。例如，已经观察到 CTAC 和 1， 2- 苯并异噻唑啉 -3- 酮 (BIT) 的混合物在某些浓度比率下提供协同效应。即，组合的物质在特殊应用浓度产生了相比于另外基于它们的各个性能预期到的性能得到改善的杀生物性。所观察到的协同允许降低用于实现可接受的杀生物性的物质的量。因此。

12、， CTAC 与第二杀生物剂如 BIT 的杀生物制剂是高度期望的。 0005 然而，在将 CTAC 与第二杀虫剂配制成稳定的共混物中，尤其是这两种试剂具有不同物理和 / 或化学相容性的情况下，可能产生困难。这种情况是例如使用 CTAC 和 BIT 的情况。这样的制剂趋向于相分离。然而，共混稳定性是这样的制剂的重要属性，因为它影响物质的处理和储存，以及库存和运输成本。 0006 CTAC 通过陈化而脱色并且 CTAC 与其它杀生物剂配制成颜色和相稳定共混物的困难对于当前已知的体系是明显的限制。 0007 发明概述 0008 本发明解决CTAC组合物以及CTAC与其它杀生物剂。

13、的共混物的颜色和相稳定的问题。具体地，本发明将这些物质配制在某些分散剂中。然后，可以容易地将制剂在包括水性体系在内的各种介质中使用。 0009 因此，本发明提供了一种组合物，该组合物包含： 1-(3- 氯烯丙基 )-3， 5， 7- 三氮杂 -1- 氮- 金刚烷氯化物；以及分散剂，所述分散剂包含环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。 0010 根据一个优选实施方案，所述组合物还包含第二杀生物剂。一种特别优选的第二杀生物剂是 BIT。 0011 发明详述 0012 本发明人发现，通过用本文中描述的分散剂来配制 CTAC，获得了表现出可接受储存稳定性的组合物，所述储存稳定性。

14、包括在延长的时间周期内的颜色和相稳定性。结果，本发明的组合物解决了通常在 CTAC 和 CTAC/ 第二杀生物剂共混物的情况下观察到的处理和储存问题。有利地，本发明的组合物可以降低与这些物质相关的库存和运输成本。 0013 根据本发明，杀生物组合物包含 CTAC 和分散剂，该分散剂包含环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。CTAC 化合物可以是顺式异构体、反式异构体，或顺式和反式异构体的混合物。优选地，它是顺式异构体，或是顺式和反式异构体的混合物。 CTAC在组合物中的浓度优选在约 0.1 至 50 重量之间，更优选在约 5 至 30 重量之间。说明书 CN 1020。

15、76217 B 4 2/8 页 5 0014 在本发明的组合物中使用的分散剂是环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。共聚物可以是嵌段、链段 (segmented) 或无规的。优选的分散剂包含式 (I) 的共聚物： 0015 R1-O-(C3H6-O)n-(C2H4-O)m-(C3H6-O)p-R2 0016 其中 R1和 R2独立地为 H、芳基、支链或直链 C1-C18烷基；或者， R1或 R2与它们各自连接的氧原子一起独立地形成丙烯酸酯，亚烷基二醇，比如二丙二醇甲基醚，或直链或支链的 C1-C6烷基酯；以及 0017 m、 n 和 p 独立地为 1-1000。 0018 。

16、式 I 的优选共聚物，在此规定为具有式 I-1，包括其中 R1为 H 或直链或支链 C1-C6 烷基，更优选为 H 或 C1-C3烷基，并且还更优选为 H 的物质。 0019 式 I 或式 I-1 的优选共聚物，在此规定为具有式 I-2，也包括其中 R2为 H 或直链或支链 C1-C6烷基，更优选为 H 或 C1-C3烷基，并且还更优选为 H 的物质。 0020 式I、 I-1或I-2的优选共聚物，在此规定为具有式I-3，包括其中m介于约1至500 之间，更优选介于约 10 至 300 之间，并且还更优选介于约 10 至 80 之间的物质。 0021 式 I、 I-1。

17、、 I-2 或 I-3 的优选共聚物，在此规定为具有式 I-4，包括其中 n 介于约 1 至 800 之间，更优选介于约 10 至 500 之间，并且还更优选介于约 10 和 100 之间的物质。 0022 式 I、 I-1、 I-2、 I-3 或 I-4 的优选共聚物，在此规定为具有式 I-5，包括其中 p 介于约 1 至 800 之间，更优选介于约 10 至 500 之间，并且还更优选介于约 10 至 100 之间的物质。 0023 式 I、 I-1、 I-2、 I-3、 I-4 或 I-5 的特别优选共聚物是聚 ( 丙二醇 )- 嵌段 - 聚 ( 乙二醇 )- 嵌段。

18、 - 聚 ( 丙二醇 ) 类的物质，在此被规定为具有式 I-6。 0024 优选地，式 I、 I-1、 I-2、 I-3、 I-4、 I-5 或 I-6 的分散剂共聚物的数均分子量在介于约 200 至约 20,000 之间的范围内，更优选在介于约 1,000 至 10,000 之间的范围内。在一些优选的实施方案中，该聚合物的环氧乙烷含量介于约10至80摩尔之间，更优选介于约 20 至 50 摩尔之间。 0025 根据一个优选实施方案，本发明的组合物还包含任选的载体。载体有助于进一步改善组合物的稳定性。优选地，载体是亚烷基二醇化合物。特别合适的是下式 II 的载体： 002。

19、6 R1-O-CH2CH(R)-(CH2)q-Ot-R2 0027 其中 R1和 R2如上面对于式 I 的聚合物所定义。 0028 R 是 H 或 C1-C3烷基 ( 优选 CH3) ； 0029 t 是 1 至 50 个单元；以及 0030 q 为 0、 1 或 2。 0031 式II的优选载体，在此被规定为具有式II-1，包括其中R1为H或直链或支链C1-C6 烷基，更优选为 H 或 C1-C3烷基，并且还更优选为 H 的化合物。 0032 式 II 或式 II-1 的优选载体，在此被规定为具有式 II-2，还包括其中 R2为 H 或直链或支链 C1-C6烷基，更优选为。

20、 H 或 C1-C3烷基，并且还更优选为 H 的物质。 0033 式 II、 II-1 或 II-2 的优选载体，在此被规定为具有式 II-3，包括其中 t 介于约 1 至 40 之间，更优选介于约 1 至 20 之间，并且还更优选介于约 2 至 10 之间的物质。 0034 式 II、 II-1、 II-2 和 II-3 的优选载体，在此被规定为具有式 II-4，包括其中 q 为 0 并且 R 为 H 的物质。说明书 CN 102076217 B 5 3/8 页 6 0035 式 II、 II-1、 II-2 和 II-3 的优选载体，在此被规定为具有式 II-5，包。

21、括其中 q 为 0 并且 R 为 CH3的化合物。 0036 式 II、 II-1、 II-2 和 II-3 的优选载体，在此被规定为具有式 II-6，包括其中 q 为 2 并且 R 为 H 的化合物。 0037 式 II、 II-1、 II-2 和 II-3 的优选载体，在此被规定为具有式 II-7，包括其中 q 为 1 并且 R 为 H 的化合物。 0038 优选地，式 II、 II-1、 II-2、 II-3、 II-4、 II-5、 II-6 或 II-7 的载体的数均分子量在介于约 60 至约 5000 之间的范围内，更优选介于约 60 对 1000 之间的范围内，并。

22、且还更优选介于约 200 至约 800 之间的范围内。 0039 式 II 的合适载体的非限制性实例包括：乙二醇、甲氧基乙醇、二甘醇丁基醚、二甘醇甲基醚、苯氧基乙醇、分子量不超过 1000 的聚乙二醇、单 - 或二 - 醚封端的聚乙二醇，比如甲氧基 -PEG，丁氧基 -PEG、丙二醇、 1- 甲氧基 -2- 丙醇、丙二醇二乙酸酯、丙二醇丁基醚、 1- 苯氧基 -2- 丙醇、二丙二醇甲基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、三丙二醇甲基醚、 MW 不超过 5000 的聚 ( 丙二醇 )、聚 ( 丙二醇 ) 丙烯酸酯、聚 ( 丙二醇 ) 乙酸酯。

23、；聚 ( 丙二醇 ) 单丁基醚、丁二醇、聚 ( 丁二醇 ) 和聚 ( 丁二醇 ) 单 - 及二醚。 0040 一种特别优选的载体是数均分子量范围为200至600，更优选300至500的聚丙二醇。 0041 使用时，载体在组合物中的浓度优选介于约10至90重量之间，更优选介于约50 至 80 重量之间。 0042 本发明的组合物还可以含有任选的增稠剂，以促进组合物的处理处理和 / 或组合物与各种介质的相容性。增稠剂优选是聚亚烷基二醇聚合物，更优选为聚乙二醇，并且优选具有在约200至约100,000，更优选在约200至约20,000并且还更优选在约200至约5,000 。

24、的范围内的数均分子量。当使用时，在组合物中的增稠剂的浓度有利地介于约 0.1 至约 10 重量之间，更优选介于约 1 至 5 重量之间。 0043 在一个优选的实施方案中，本发明的组合物包含第二杀生物剂。已经发现本文中描述的分散剂和任选的载体提供相和颜色稳定的 CTAC/ 第二杀生物剂组合物。用于这个实施方案的合适第二杀生物剂包括 BIT、 5- 氯 -2- 甲基 -3(2H)- 异噻唑酮 (isothiazolone) 和2-甲基-3(2H)-异噻唑酮混合物(CMIT/MIT)或所述的各活性物质、戊二醛、 3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯 (IPBC)、辛基异噻唑啉酮 (OIT。

25、)，二氯辛基异噻唑啉酮 (DCOIT)， 2-溴-2-硝基-1， 3-丙二醇(溴硝醇)和2， 2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)，溴硝基苯乙烯 (BNS)，百菌清，微管蛋白抑制剂如多菌灵和噻菌灵，二碘甲基 - 对甲苯基砜 (DIMTS)、三嗪系杀生物剂如特丁净、 2-叔丁氨基-4-环丙氨基6-甲硫基-s-三嗪(cybutryn)和扑草净，二甲基脲系杀生物剂如敌草隆、异丙隆、绿麦隆和氟草隆，唑类如丙环唑、苯醚甲环唑、环丙唑醇和戊唑醇， 2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑(TCMTB)， 2-巯基吡啶氧化物如2-巯基吡啶氧化物锌，甲醛释放杀生物剂、乙醛释放杀生物剂。

26、如 2， 6- 二甲基 - 间 - 二烷 -4- 醇乙酸酯、酚类杀生物剂如邻苯基苯酚和三氯酚。特别合适的是 BIT。优选地，第二杀生物剂在这个优选实施方案中的浓度介于约 0.1 至 50 重量之间，更优选介于约 1 至 30 重量之间。 0044 在本发明的组合物中使用的分散剂、载体和增稠剂可以容易地由本领域普通技术说明书 CN 102076217 B 6 4/8 页 7 人员使用标准技术制备，和 / 或可商购。例如，环氧乙烷 / 环氧丙烷共聚物分散剂可从陶氏化学公司 (The Dow Chemical Company) 以 TergitolTM L 产品的形式获得，。

27、或从 BASF 以 R 产品的形式获得。可用作载体或增稠剂的亚烷基二醇也可从陶氏化学公司获得，包括聚乙二醇类 ( 例如， Carbowax PEG 8000，一种分子量在 7000 至 9000 范围内的非常适合于用作增稠剂的聚合物 )、甲氧基聚乙二醇类 ( 例如， CarbowaxMPEGs)，以及各种丙二醇类 ( 例如， Polyglycol P425，一种分子量为约 425 的非常适合于用作载体的聚丙二醇 )。 0045 本发明的组合物中可以任选包含其它添加剂，比如例如，再另外的杀生物剂 ( 比如，下列杀生物剂中一种或多种： 3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(。

28、IPBC)、二碘甲基-对甲苯基砜 (DIMTS，)、 2- 正辛基 -4- 异噻唑啉 -3- 酮 (OIT)、 2， 2- 二溴 -3- 次氮基丙酰胺 (DBNPA)、溴硝基苯乙烯 (BNS)、其它甲醛释放剂、溴硝醇或邻苯基苯酚 (OPP)，螯合剂、染料、香料、专门的分散剂、抗氧化剂和其它增稠剂如疏水性二氧化硅和膨润土。 0046 本发明的组合物可以容易地由本领域熟知的技术制备。例如，可以将一种或多种杀生物剂和任何其它固体添加剂研磨，然后在高速搅拌下分散在分散剂 ( 和任选的载体和增稠剂 ) 中。然而，研磨是不必需的，并且可以将固体在高速搅拌下直接分散在分散剂。

29、中。 0047 根据本发明的一个特别优选的组合物包含： 1-(3- 氯烯丙基 )-3， 5， 7- 三氮杂-1-氮-金刚烷氯化物； 1， 2-苯并异噻唑啉-3-酮；分散剂，所述分散剂包含环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物；载体，所述载体包含亚烷基二醇化合物；以及任选的增稠剂。 0048 这种优选实施方案的分散剂优选是上面所述的式 I、 I-1、 I-2、 I-3、 I-4、 I-5 或 I-6 中的任一种分散剂。最优选地，分散剂是下式的共聚物：聚 ( 丙二醇 )- 嵌段 - 聚 ( 乙二醇 )- 嵌段 - 聚 ( 丙二醇 )。 0049 在这个优选实施方案中的载体优选是。

30、上面任何上述的式 II、 II-1、 II-2、 II-3、 II-4、 II-5 或 II-6 的载体。最优选地，载体是式 II 的亚烷基二醇，其中 R 为 CH3、 R1和 R2各自是 H 并且 q 为 0。还优选地，数均分子量介于约 60 至约 1000 之间。 0050 当使用时，在这个优选的实施方案中的增稠剂优选是数均分子量介于约 200 至约 10,000 之间，更优选为介于约 200 至 5000 之间的聚乙二醇。 0051 在前述优选的实施方案中，组分的浓度有利地为如下： 0052 0.1 至 50 重量，更优选为 10 至 30 重量的 1-(3- 氯烯丙基。

31、 )-3， 5， 7- 三氮杂 -1- 氮- 金刚烷氯化物 0053 0.1 至 40 重量，更优选为 2 至 15 重量的 1， 2- 苯并异噻唑啉 -3- 酮； 0054 0.1 至 20 重量，更优选为 1 至 10 重量的分散剂； 0055 0 至 20 重量，更优选为 0.1 至 5 重量的任选的增稠剂；以及 0056 余量的载体。 0057 根据一个另外的优选方面，在前述实施方案中的 BIT 与 CTAC 的重量比为 1 4 至 4 1。还优选地， BIT CTAC 重量比为 1 2 至 2 1，或另外地，其为 1 1。在这些比率之内， BIT CTAC 组。

32、合表现出协同的杀生物剂功效。 0058 本发明的组合物可以在需要杀生物活性的各种介质中使用。优选地，所述组合物用于在罐内 (in-can) 防腐，或以提供罐内防腐和干燥状态杀真菌性质的组合。合适的介质的实例包括但不限于油漆和涂料、乳液聚合物和胶乳、表面活性剂、金属工作流体、清洁剂、洗涤剂、家居产品、农业产品和皮革产品。尽管可用于水性介质中，但是本发明的组合物本说明书 CN 102076217 B 7 5/8 页 8 身优选是非水的。用非水的表示组合物在添加到介质中之前的含水量为 10 重量以下，更优选为 3 重量以下。 0059 将足够量的组合物在介质中使用以。

33、提供杀生物功效。尽管这种量将取决于各种因素，比如介质的属性，待控制的有机体等，但是该量可以容易地由本领域的普通技术人员在不用过度实验的情况下确定。作为实例，对于罐内防腐，组合物的量典型地被用于提供介于约 0.001和 0.5之间的最终的一种或多种杀生物剂的浓度。 0060 下面的实例是对本发明的举例说明，而不是限制其范围。实施例 0061 材料 0062 Polyglycol P425 ：分子量为约 425 的聚丙二醇，用作载体。获自陶氏化学公司。 0063 MPEG 350 ：平均分子量范围为 335 至 365 的甲氧基聚乙二醇，在本发明中用作载体。获自陶。

34、氏化学公司。 0064 Tergitol L62 ：具有通用结构聚(环氧乙烷)/聚(环氧丙烷)/聚(环氧乙烷)和平均 MW 为约 2500 的共聚物，获自陶氏化学公司，在制剂中用作分散剂。 0065 Tergitol L64 ：具有通用结构聚(环氧乙烷)/聚(环氧丙烷)/聚(环氧乙烷)和平均 MW 为约 2900 的共聚物，获自陶氏化学公司，在制剂中用作分散剂。 0066 Pluronic 25R4 ：具有通用结构聚 ( 环氧丙烷 )/ 聚 ( 环氧乙烷 )/ 聚 ( 环氧丙烷 ) 并且平均分子量为约 3600 的共聚物，在本发明中用作分散剂。获自 BASF。 0067 T。

35、ergitol NP9 ：壬基苯酚乙氧基化物类表面活性剂，用于与本发明的环氧乙烷/环氧丙烷分散剂比较。获自陶氏化学公司。 0068 Tergitol NP13 ：壬基苯酚乙氧基化物类表面活性剂，用于与本发明的环氧乙烷 / 环氧丙烷分散剂的比较。获自陶氏化学公司。 0069 Tergitol NP40 ：壬基苯酚乙氧基化物类表面活性剂，用于与本发明的环氧乙烷 / 环氧丙烷分散剂比较。获自陶氏化学公司。 0070 Dowicil 200 ： 96顺式1-(3-氯烯丙基)-3， 5， 7-三氮杂-1-氮金刚烷氯化物，获自陶氏化学公司。 0071 实施例 1 0072 在玻璃烧杯中，。

36、添加 51.2g 的 Polyglycol P425， 5.25g 的 Pluronic 25R4 和 2.47g 的 PEG 6000。在搅拌下将混合物加热至 60以促进均匀化。向均匀化的清澈混合物中，添加 4.12g 的 BIT 膏 (85活性 ) 和 7.0g 的 Dowicil 200，并且将混合物放入快速 (quickie) 球磨机中。将磨机放置在油漆振荡器 (paint shaker) 上，并且均匀化 30 分钟。之后，将白色分散体排放出，并且进行研究。分散体在40储存2个月之后显示颜色没有变化，并且在 5 次冻熔试验循环之后没有相分离。 0073 实施例 2 0。

37、074 在玻璃烧杯中，添加 51.1g 的 Polyglycol P425， 5.27g 的 Tergitol L62 和 2.45g 的 PEG 6000。在搅拌下将混合物加热至 60以促进均匀化。向均匀化的清澈混合物中，添加 4.12g 的 BIT 膏 (85活性 ) 和 7.0g 的 Dowicil 200，并且将混合物放入快速球磨机中。将磨机放置在油漆振荡器上，并且均匀化 15 分钟。之后，将白色分散体排放出，并且进行研说明书 CN 102076217 B 8 6/8 页 9 究。分散体在 40储存 2 个月之后显示颜色没有变化，并且在 40储存 2 周之后显示。

38、小于 5的最终体积相分离。 0075 实施例 3 0076 在玻璃烧杯中，添加 65.96g 的 MPEG 350、 11.01g 的 Tergitol L62 和 1.11g 的 PEG 6000。在搅拌下将混合物加热至60以促进均匀化。向均匀化的清澈混合物中，添加6.40g 的 BIT 膏 (85活性 ) 和 7.51g 的 Dowicil200，并且将混合物放入快速球磨机中。将磨机放置在油漆振荡器上，并且均匀化 15 分钟。之后，将白色分散体排放出，并且进行研究。分散体在 40储存 2 个月之后显示颜色没有变化，并且储存 3 天之后显示小于 10的最终体积相分离。。

39、 0077 实施例 4 0078 在玻璃烧杯中，添加 204.70g 的 Polyglycol P425、 21.10g 的 Tergitol L64 和 9.86g 的 PEG 8000。在搅拌下将混合物加热至 60以促进均匀化。向均匀化的清澈混合物中，添加 16.81g 的 BIT 膏 (85活性 ) 和 28.050g 的 Dowicil 200，并且将混合物放入快速球磨机中。将磨机放置在油漆振荡器上，并且均匀化 30 分钟。之后，将白色分散体排放出，并且进行研究。分散体在 40储存 6 周之后显示颜色没有变化且仅有 6的相分离。 0079 实施例 5 0080 在快速球。

40、磨机中，添加 77.99g 的 Polyglycol P425、 7.34g 的 BIT 膏 (BIT Paste)、 9.77g 的 Dowicil 200 和 3.91g 的 Tergitol L62。将磨机放置在油漆振荡器上，并且均匀化 15 分钟。之后，将白色分散体排放出，并且进行研究。在将其在离心机中以 2000rpm 旋转 2 分钟之后，小于 8最终体积的分散体显示相分离。 0081 实施例 6( 比较 ) 0082 在玻璃烧杯中，添加 65.96g 的 MPEG 350、 11.01g 的 Tergitol NP9 和 1.11g 的 PEG 6000。在搅拌下将混。

41、合物加热至60以促进均匀化。向均匀化的清澈混合物中，添加6.42g 的 BIT 膏 (85活性 ) 和 7.52g 的 Dowicil 200，并且将混合物放入快速球磨机中。将磨机放置在油漆振荡器上，并且均匀化 15 分钟。之后，将白色分散体排放出，并且进行研究。分散体在储存 3 天之后显示颜色没有变化且小于 8的最终体积遭遇了相分离。 0083 实施例 7-12 0084 实施例 7-12 示于表 1 中。这些组合物基本上如上面在实施例 1-6 中所述制备。说明书 CN 102076217 B 9 7/8 页 10 0085 0086 尽管本发明已经在上面根据其优选实施方案进行了描述，但是它可以在本公开的精神和范围内更改。因此，本申请意欲覆盖利用本文公开的一般原则的本发明的任何变体、说明书 CN 102076217 B 10 8/8 页 11 应用或改变。此外，本申请意欲覆盖本公开的这样偏离，在本发明所述领域中的已知或惯常实践内并且其落入后附权利要求书的限制内。说明书 CN 102076217 B 11 。

摘要
申请专利号：	CN200980124663.1	申请日：	20090626
公开号：	CN102076217B	公开日：	20141105
当前法律状态：		有效性：	有效
法律详情：
IPC分类号：	A01N43/90,A01N35/02,A01N25/30,A01N43/80,A01P1/00	主分类号：	A01N43/90,A01N35/02,A01N25/30,A01N43/80,A01P1/00
申请人：	陶氏环球技术公司
发明人：	苏珊·德布鲁尔,海迪·M·叶维,约阿娜·安妮斯,乔恩·B·雷蒙德
地址：	美国密歇根
优先权：	61/076,262
专利代理机构：	中科专利商标代理有限责任公司	代理人：	陈平
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内容摘要

本发明提供了一种1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮杂-1-氮-金刚烷氯化物和任选的第二杀生物剂在环氧乙烷/环氧丙烷的共聚物中的组合物。所述组合物表现出良好的颜色和相稳定性。

权利要求书

1.一种杀生物组合物，所述杀生物组合物包含：0.1至50重量％的1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮杂-1-氮-金刚烷氯化物；和0.1至20重量％的分散剂，所述分散剂包含环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；10至90重量％的载体，所述载体包含单醚封端的聚乙二醇化合物或包含MW不超过5000的聚丙二醇化合物；和0.1至20重量％的增稠剂，所述增稠剂包含聚乙二醇化合物，其中所述组合物是颜色和相稳定的。 2.根据权利要求1所述的杀生物组合物，所述杀生物组合物还包含第二杀生物剂。 3.根据权利要求2所述的杀生物组合物，其中所述第二杀生物剂是1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-3(2H)-异噻唑酮和2-甲基-3(2H)-异噻唑酮混合物(CMIT/MIT)、5-氯-2-甲基-3(2H)-异噻唑酮、2-甲基-3(2H)-异噻唑酮、戊二醛、3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯(IPBC)、辛基异噻唑啉酮(OIT)、二氯辛基异噻唑啉酮(DCOIT)、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇(溴硝醇)、2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)、溴硝基苯乙烯(BNS)、百菌清、β微管蛋白抑制剂、二碘甲基-对甲苯基砜(DIMTS)、三嗪系杀生物剂、二甲基脲系杀生物剂、唑类、2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑(TCMTB)、2-巯基吡啶氧化物、甲醛释放杀生物剂、乙醛释放杀生物剂、或酚类杀生物剂。 4.根据权利要求3所述的杀生物组合物，其中所述β微管蛋白抑制剂是多菌灵或噻菌灵。 5.根据权利要求3所述的杀生物组合物，其中所述三嗪系杀生物剂是特丁净、2-叔丁氨基-4-环丙氨基6-甲硫基-s-三嗪或扑草净。 6.根据权利要求3所述的杀生物组合物，其中所述二甲基脲系杀生物剂是敌草隆、异丙隆、绿麦隆或氟草隆。 7.根据权利要求3所述的杀生物组合物，其中所述唑类是丙环唑、苯醚甲环唑、环丙唑醇或戊唑醇。 8.根据权利要求3所述的杀生物组合物，其中所述2-巯基吡啶氧化物是2-巯基吡啶氧化锌。 9.根据权利要求3所述的杀生物组合物，其中所述乙醛释放杀生物剂是2，6-二甲基-间-二烷-4-醇乙酸酯。 10.根据权利要求3所述的杀生物组合物，其中所述酚类杀生物剂是邻苯基苯酚或三氯酚。 11.根据权利要求1所述的杀生物组合物，其中所述载体的数均分子量介于60至5000之间。 12.根据权利要求1所述的杀生物组合物，其中所述载体的数均分子量介于60至1000之间。 13.根据权利要求1所述的杀生物组合物，其中所述增稠剂的数均分子量介于200至100,000之间。 14.根据权利要求1所述的杀生物组合物，其中所述增稠剂的数均分子量介于200至5000之间。 15.根据权利要求2所述的杀生物组合物，其中所述第二杀生物剂是1，2-苯并异噻唑啉-3-酮。 16.一种杀生物组合物，所述杀生物组合物包含：0.1至50重量％的1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮杂-1-氮-金刚烷氯化物；0.1至40重量％的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮；0.1至20重量％的分散剂，所述分散剂包含环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；10至90重量％的载体，所述载体包含单醚封端的聚乙二醇化合物或包含MW不超过5000的聚丙二醇化合物；以及0.1至10重量％的增稠剂，所述增稠剂包含聚乙二醇化合物，其中所述组合物是颜色和相稳定的。 17.根据权利要求16所述的杀生物组合物，所述杀生物组合物包含：10至30重量％的1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮杂-1-氮-金刚烷氯化物；2至15重量％的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮；1至10重量％的分散剂；0.1至5重量％的增稠剂；以及50至80重量％的载体。 18.根据权利要求1所述的杀生物组合物，所述杀生物组合物是非水的。 19.一种抑制在介质中细菌生长的方法，所述方法包含：为所述介质提供根据权利要求1-18中任一项所述的杀生物组合物。 20.根据权利要求19所述的方法，其中所述介质包含：油漆和涂料、乳液聚合物和胶乳、表面活性剂、金属工作流体、清洁剂、家居产品、农业产品或皮革产品。 21.根据权利要求19所述的方法，其中所述介质包含：油漆和涂料、乳液聚合物和胶乳、表面活性剂、金属工作流体、洗涤剂、家居产品、农业产品或皮革产品。

说明书

发明领域

本发明涉及一种杀生物化合物1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮杂-1-氮-金刚烷氯化物的组合物。该组合物是颜色和相稳定的。

发明背景

化合物1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮杂-1-氮-金刚烷氯化物(CTAC)是沿用已久的杀生物剂，它在水溶性分散剂和乳液中特别有效。然而，已知的是，当CTAC在清澈或浅色水性制剂中使用时，该制剂通过陈化而呈现黄色。这是不期望的现象，尤其是对于化妆品、油漆和涂料工业。

CTAC可以与其它杀生物化合物共混来提高其功效。例如，已经观察到CTAC和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)的混合物在某些浓度比率下提供协同效应。即，组合的物质在特殊应用浓度产生了相比于另外基于它们的各个性能预期到的性能得到改善的杀生物性。所观察到的协同允许降低用于实现可接受的杀生物性的物质的量。因此，CTAC与第二杀生物剂如 BIT的杀生物制剂是高度期望的。

然而，在将CTAC与第二杀虫剂配制成稳定的共混物中，尤其是这两种试剂具有不同物理和/或化学相容性的情况下，可能产生困难。这种情况是例如使用CTAC和BIT的情况。这样的制剂趋向于相分离。然而，共混稳定性是这样的制剂的重要属性，因为它影响物质的处理和储存，以及库存和运输成本。

CTAC通过陈化而脱色并且CTAC与其它杀生物剂配制成颜色和相稳定共混物的困难对于当前已知的体系是明显的限制。

发明概述

本发明解决CTAC组合物以及CTAC与其它杀生物剂的共混物的颜色和相稳定的问题。具体地，本发明将这些物质配制在某些分散剂中。然后，可以容易地将制剂在包括水性体系在内的各种介质中使用。

因此，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：1-(3-氯烯丙基)-3，5，7- 三氮杂-1-氮-金刚烷氯化物；以及分散剂，所述分散剂包含环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。

根据一个优选实施方案，所述组合物还包含第二杀生物剂。一种特别优选的第二杀生物剂是BIT。

发明详述

本发明人发现，通过用本文中描述的分散剂来配制CTAC，获得了表现出可接受储存稳定性的组合物，所述储存稳定性包括在延长的时间周期内的颜色和相稳定性。结果，本发明的组合物解决了通常在CTAC和 CTAC/第二杀生物剂共混物的情况下观察到的处理和储存问题。有利地，本发明的组合物可以降低与这些物质相关的库存和运输成本。

根据本发明，杀生物组合物包含CTAC和分散剂，该分散剂包含环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。CTAC化合物可以是顺式异构体、反式异构体，或顺式和反式异构体的混合物。优选地，它是顺式异构体，或是顺式和反式异构体的混合物。CTAC在组合物中的浓度优选在约0.1至50重量％之间，更优选在约5至30重量％之间。

在本发明的组合物中使用的分散剂是环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。共聚物可以是嵌段、链段(segmented)或无规的。优选的分散剂包含式(I) 的共聚物：

R1-O-(C3H6-O)n-(C2H4-O)m-(C3H6-O)p-R2

其中R1和R2独立地为H、芳基、支链或直链C1-C18烷基；或者，R1或R2与它们各自连接的氧原子一起独立地形成丙烯酸酯，亚烷基二醇，比如二丙二醇甲基醚，或直链或支链的C1-C6烷基酯；以及

m、n和p独立地为1-1000。

式I的优选共聚物，在此规定为具有式I-1，包括其中R1为H或直链或支链C1-C6烷基，更优选为H或C1-C3烷基，并且还更优选为H的物质。

式I或式I-1的优选共聚物，在此规定为具有式I-2，也包括其中R2为H或直链或支链C1-C6烷基，更优选为H或C1-C3烷基，并且还更优选为H的物质。

式I、I-1或I-2的优选共聚物，在此规定为具有式I-3，包括其中m 介于约1至500之间，更优选介于约10至300之间，并且还更优选介于约10至80之间的物质。

式I、I-1、I-2或I-3的优选共聚物，在此规定为具有式I-4，包括其中n介于约1至800之间，更优选介于约10至500之间，并且还更优选介于约10和100之间的物质。

式I、I-1、I-2、I-3或I-4的优选共聚物，在此规定为具有式I-5，包括其中p介于约1至800之间，更优选介于约10至500之间，并且还更优选介于约10至100之间的物质。

式I、I-1、I-2、I-3、I-4或I-5的特别优选共聚物是聚(丙二醇)-嵌段- 聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)类的物质，在此被规定为具有式I-6。

优选地，式I、I-1、I-2、I-3、I-4、I-5或I-6的分散剂共聚物的数均分子量在介于约200至约20,000之间的范围内，更优选在介于约1,000至 10,000之间的范围内。在一些优选的实施方案中，该聚合物的环氧乙烷含量介于约10至80摩尔％之间，更优选介于约20至50摩尔％之间。

根据一个优选实施方案，本发明的组合物还包含任选的载体。载体有助于进一步改善组合物的稳定性。优选地，载体是亚烷基二醇化合物。特别合适的是下式II的载体：

R1-O-[CH2CH(R)-(CH2)q-O]t-R2

其中R1和R2如上面对于式I的聚合物所定义。

R是H或C1-C3烷基(优选CH3)；

t是1至50个单元；以及

q为0、1或2。

式II的优选载体，在此被规定为具有式II-1，包括其中R1为H或直链或支链C1-C6烷基，更优选为H或C1-C3烷基，并且还更优选为H的化合物。

式II或式II-1的优选载体，在此被规定为具有式II-2，还包括其中 R2为H或直链或支链C1-C6烷基，更优选为H或C1-C3烷基，并且还更优选为H的物质。

式II、II-1或II-2的优选载体，在此被规定为具有式II-3，包括其中 t介于约1至40之间，更优选介于约1至20之间，并且还更优选介于约 2至10之间的物质。

式II、II-1、II-2和II-3的优选载体，在此被规定为具有式II-4，包括其中q为0并且R为H的物质。

式II、II-1、II-2和II-3的优选载体，在此被规定为具有式II-5，包括其中q为0并且R为CH3的化合物。

式II、II-1、II-2和II-3的优选载体，在此被规定为具有式II-6，包括其中q为2并且R为H的化合物。

式II、II-1、II-2和II-3的优选载体，在此被规定为具有式II-7，包括其中q为1并且R为H的化合物。

优选地，式II、II-1、II-2、II-3、II-4、II-5、II-6或II-7的载体的数均分子量在介于约60至约5000之间的范围内，更优选介于约60对1000之间的范围内，并且还更优选介于约200至约800之间的范围内。

式II的合适载体的非限制性实例包括：乙二醇、甲氧基乙醇、二甘醇丁基醚、二甘醇甲基醚、苯氧基乙醇、分子量不超过1000的聚乙二醇、单-或二-醚封端的聚乙二醇，比如甲氧基-PEG，丁氧基-PEG、丙二醇、1- 甲氧基-2-丙醇、丙二醇二乙酸酯、丙二醇丁基醚、1-苯氧基-2-丙醇、二丙二醇甲基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、三丙二醇甲基醚、MW不超过5000的聚(丙二醇)、聚(丙二醇)丙烯酸酯、聚(丙二醇) 乙酸酯；聚(丙二醇)单丁基醚、丁二醇、聚(丁二醇)和聚(丁二醇)单-及二醚。

一种特别优选的载体是数均分子量范围为200至600，更优选300至 500的聚丙二醇。

使用时，载体在组合物中的浓度优选介于约10至90重量％之间，更优选介于约50至80重量％之间。

本发明的组合物还可以含有任选的增稠剂，以促进组合物的处理处理和/或组合物与各种介质的相容性。增稠剂优选是聚亚烷基二醇聚合物，更优选为聚乙二醇，并且优选具有在约200至约100,000，更优选在约200 至约20,000并且还更优选在约200至约5,000的范围内的数均分子量。当使用时，在组合物中的增稠剂的浓度有利地介于约0.1至约10重量％之间，更优选介于约1至5重量％之间。

在一个优选的实施方案中，本发明的组合物包含第二杀生物剂。已经发现本文中描述的分散剂和任选的载体提供相和颜色稳定的CTAC/第二杀生物剂组合物。用于这个实施方案的合适第二杀生物剂包括BIT、5-氯 -2-甲基-3(2H)-异噻唑酮(isothiazolone)和2-甲基-3(2H)-异噻唑酮混合物 (CMIT/MIT)或所述的各活性物质、戊二醛、3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯 (IPBC)、辛基异噻唑啉酮(OIT)，二氯辛基异噻唑啉酮(DCOIT)，2-溴-2- 硝基-1，3-丙二醇(溴硝醇)和2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)，溴硝基苯乙烯(BNS)，百菌清，β微管蛋白抑制剂如多菌灵和噻菌灵，二碘甲基-对甲苯基砜(DIMTS)、三嗪系杀生物剂如特丁净、2-叔丁氨基-4-环丙氨基6- 甲硫基-s-三嗪(cybutryn)和扑草净，二甲基脲系杀生物剂如敌草隆、异丙隆、绿麦隆和氟草隆，唑类如丙环唑、苯醚甲环唑、环丙唑醇和戊唑醇， 2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑(TCMTB)，2-巯基吡啶氧化物如2-巯基吡啶氧化物锌，甲醛释放杀生物剂、乙醛释放杀生物剂如2，6-二甲基-间-二烷 -4-醇乙酸酯、酚类杀生物剂如邻苯基苯酚和三氯酚。特别合适的是BIT。优选地，第二杀生物剂在这个优选实施方案中的浓度介于约0.1至50重量％之间，更优选介于约1至30重量％之间。

在本发明的组合物中使用的分散剂、载体和增稠剂可以容易地由本领域普通技术人员使用标准技术制备，和/或可商购。例如，环氧乙烷/环氧丙烷共聚物分散剂可从陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)以 TergitolTM L产品的形式获得，或从BASF以R产品的形式获得。可用作载体或增稠剂的亚烷基二醇也可从陶氏化学公司获得，包括聚乙二醇类(例如，Carbowax PEG 8000，一种分子量在7000至9000范围内的非常适合于用作增稠剂的聚合物)、甲氧基聚乙二醇类(例如，Carbowax MPEGs)，以及各种丙二醇类(例如，Polyglycol P425，一种分子量为约425 的非常适合于用作载体的聚丙二醇)。

本发明的组合物中可以任选包含其它添加剂，比如例如，再另外的杀生物剂(比如，下列杀生物剂中一种或多种：3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、二碘甲基-对甲苯基砜(DIMTS，)、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(OIT)、2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)、溴硝基苯乙烯(BNS)、其它甲醛释放剂、溴硝醇或邻苯基苯酚(OPP)，螯合剂、染料、香料、专门的分散剂、抗氧化剂和其它增稠剂如疏水性二氧化硅和膨润土。

本发明的组合物可以容易地由本领域熟知的技术制备。例如，可以将一种或多种杀生物剂和任何其它固体添加剂研磨，然后在高速搅拌下分散在分散剂(和任选的载体和增稠剂)中。然而，研磨是不必需的，并且可以将固体在高速搅拌下直接分散在分散剂中。

根据本发明的一个特别优选的组合物包含：1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮杂-1-氮-金刚烷氯化物；1，2-苯并异噻唑啉-3-酮；分散剂，所述分散剂包含环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物；载体，所述载体包含亚烷基二醇化合物；以及任选的增稠剂。

这种优选实施方案的分散剂优选是上面所述的式I、I-1、I-2、I-3、I-4、 I-5或I-6中的任一种分散剂。最优选地，分散剂是下式的共聚物：聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)。

在这个优选实施方案中的载体优选是上面任何上述的式II、II-1、II-2、 II-3、II-4、II-5或II-6的载体。最优选地，载体是式II的亚烷基二醇，其中R为CH3、R1和R2各自是H并且q为0。还优选地，数均分子量介于约60至约1000之间。

当使用时，在这个优选的实施方案中的增稠剂优选是数均分子量介于约200至约10,000之间，更优选为介于约200至5000之间的聚乙二醇。

在前述优选的实施方案中，组分的浓度有利地为如下：

0.1至50重量％，更优选为10至30重量％的1-(3-氯烯丙基)-3，5，7- 三氮杂-1-氮-金刚烷氯化物

0.1至40重量％，更优选为2至15重量％的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮；

0.1至20重量％，更优选为1至10重量％的分散剂；

0至20重量％，更优选为0.1至5重量％的任选的增稠剂；以及

余量的载体。

根据一个另外的优选方面，在前述实施方案中的BIT与CTAC的重量比为1∶4至4∶1。还优选地，BIT∶CTAC重量比为1∶2至2∶1，或另外地，其为1∶1。在这些比率之内，BIT∶CTAC组合表现出协同的杀生物剂功效。

本发明的组合物可以在需要杀生物活性的各种介质中使用。优选地，所述组合物用于在罐内(in-can)防腐，或以提供罐内防腐和干燥状态杀真菌性质的组合。合适的介质的实例包括但不限于油漆和涂料、乳液聚合物和胶乳、表面活性剂、金属工作流体、清洁剂、洗涤剂、家居产品、农业产品和皮革产品。尽管可用于水性介质中，但是本发明的组合物本身优选是非水的。用非水的表示组合物在添加到介质中之前的含水量为10重量％以下，更优选为3重量％以下。

将足够量的组合物在介质中使用以提供杀生物功效。尽管这种量将取决于各种因素，比如介质的属性，待控制的有机体等，但是该量可以容易地由本领域的普通技术人员在不用过度实验的情况下确定。作为实例，对于罐内防腐，组合物的量典型地被用于提供介于约0.001％和0.5％之间的最终的一种或多种杀生物剂的浓度。

下面的实例是对本发明的举例说明，而不是限制其范围。

实施例

材料

Polyglycol P425：分子量为约425的聚丙二醇，用作载体。获自陶氏化学公司。

MPEG 350：平均分子量范围为335至365的甲氧基聚乙二醇，在本发明中用作载体。获自陶氏化学公司。

Tergitol L62：具有通用结构聚(环氧乙烷)/聚(环氧丙烷)/聚(环氧乙烷) 和平均MW为约2500的共聚物，获自陶氏化学公司，在制剂中用作分散剂。

Tergitol L64：具有通用结构聚(环氧乙烷)/聚(环氧丙烷)/聚(环氧乙烷) 和平均MW为约2900的共聚物，获自陶氏化学公司，在制剂中用作分散剂。

Pluronic 25R4：具有通用结构聚(环氧丙烷)/聚(环氧乙烷)/聚(环氧丙烷) 并且平均分子量为约3600的共聚物，在本发明中用作分散剂。获自BASF。

Tergitol NP9：壬基苯酚乙氧基化物类表面活性剂，用于与本发明的环氧乙烷/环氧丙烷分散剂比较。获自陶氏化学公司。

Tergitol NP13：壬基苯酚乙氧基化物类表面活性剂，用于与本发明的环氧乙烷/环氧丙烷分散剂的比较。获自陶氏化学公司。

Tergitol NP40：壬基苯酚乙氧基化物类表面活性剂，用于与本发明的环氧乙烷/环氧丙烷分散剂比较。获自陶氏化学公司。

Dowicil 200：96％顺式1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮杂-1-氮金刚烷氯化物，获自陶氏化学公司。

实施例1

在玻璃烧杯中，添加51.2g的Polyglycol P425，5.25g的Pluronic 25R4 和2.47g的PEG 6000。在搅拌下将混合物加热至60℃以促进均匀化。向均匀化的清澈混合物中，添加4.12g的BIT膏(85％活性)和7.0g的 Dowicil 200，并且将混合物放入快速(quickie)球磨机中。将磨机放置在油漆振荡器(paint shaker)上，并且均匀化30分钟。之后，将白色分散体排放出，并且进行研究。分散体在40℃储存2个月之后显示颜色没有变化，并且在5次冻熔试验循环之后没有相分离。

实施例2

在玻璃烧杯中，添加51.1g的Polyglycol P425，5.27g的Tergitol L62 和2.45g的PEG 6000。在搅拌下将混合物加热至60℃以促进均匀化。向均匀化的清澈混合物中，添加4.12g的BIT膏(85％活性)和7.0g的 Dowicil 200，并且将混合物放入快速球磨机中。将磨机放置在油漆振荡器上，并且均匀化15分钟。之后，将白色分散体排放出，并且进行研究。分散体在40℃储存2个月之后显示颜色没有变化，并且在40℃储存2 周之后显示小于5％的最终体积相分离。

实施例3

在玻璃烧杯中，添加65.96g的MPEG 350、11.01g的Tergitol L62和 1.11g的PEG 6000。在搅拌下将混合物加热至60℃以促进均匀化。向均匀化的清澈混合物中，添加6.40g的BIT膏(85％活性)和7.51g的Dowicil 200，并且将混合物放入快速球磨机中。将磨机放置在油漆振荡器上，并且均匀化15分钟。之后，将白色分散体排放出，并且进行研究。分散体在40℃储存2个月之后显示颜色没有变化，并且储存3天之后显示小于 10％的最终体积相分离。

实施例4

在玻璃烧杯中，添加204.70g的Polyglycol P425、21.10g的Tergitol L64和9.86g的PEG 8000。在搅拌下将混合物加热至60℃以促进均匀化。向均匀化的清澈混合物中，添加16.81g的BIT膏(85％活性)和28.050g 的Dowicil 200，并且将混合物放入快速球磨机中。将磨机放置在油漆振荡器上，并且均匀化30分钟。之后，将白色分散体排放出，并且进行研究。分散体在40℃储存6周之后显示颜色没有变化且仅有6％的相分离。

实施例5

在快速球磨机中，添加77.99g的Polyglycol P425、7.34g的BIT膏 (BIT Paste)、9.77g的Dowicil 200和3.91g的Tergitol L62。将磨机放置在油漆振荡器上，并且均匀化15分钟。之后，将白色分散体排放出，并且进行研究。在将其在离心机中以2000rpm旋转2分钟之后，小于8％最终体积的分散体显示相分离。

实施例6(比较)

在玻璃烧杯中，添加65.96g的MPEG 350、11.01g的Tergitol NP9 和1.11g的PEG 6000。在搅拌下将混合物加热至60℃以促进均匀化。向均匀化的清澈混合物中，添加6.42g的BIT膏(85％活性)和7.52g的 Dowicil 200，并且将混合物放入快速球磨机中。将磨机放置在油漆振荡器上，并且均匀化15分钟。之后，将白色分散体排放出，并且进行研究。分散体在储存3天之后显示颜色没有变化且小于8％的最终体积遭遇了相分离。

实施例7-12

实施例7-12示于表1中。这些组合物基本上如上面在实施例1-6中所述制备。

尽管本发明已经在上面根据其优选实施方案进行了描述，但是它可以在本公开的精神和范围内更改。因此，本申请意欲覆盖利用本文公开的一般原则的本发明的任何变体、应用或改变。此外，本申请意欲覆盖本公开的这样偏离，在本发明所述领域中的已知或惯常实践内并且其落入后附权利要求书的限制内。