除草剂组合物.pdf

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1、(10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201280025203.5 (22)申请日 2012.05.31 1109239.2 2011.06.01 GB A01N 25/32(2006.01) A01N 33/22(2006.01) A01N 37/48(2006.01) A01N 41/06(2006.01) A01N 43/54(2006.01) A01N 43/653(2006.01) A01N 43/84(2006.01) (73)专利权人 先正达参股股份有限公司 地址 瑞士巴塞尔 (72)发明人 A米歇尔 (74)专利代理机构 中国国际贸易促进委员会专 利商标事务所。

2、 11038 代理人 张敏 EP 2145537 A1,2010.01.20, WO 03047343 A1,2003.06.12, EP 1388285 A2,2004.02.11, WO 0108487 A1,2001.02.08, (54) 发明名称 除草剂组合物 (57) 摘要 本发明提供了除其他之外一种除草剂组 合物， 该组合物包括 ： (i) 一种选自下组的原 卟啉原氧化酶抑制除草剂， 该组由以下各项组 成 ： 丙炔氟草胺、 甲磺草胺、 氟丙嘧草酯以及一 种选自下组的二苯醚， 该组由以下各项组成 ： 氟羧草醚 （包括氟羧草醚钠） 、 氟磺胺草醚 （包 括氟磺胺草醚钠） 、 乳氟禾草。

3、灵以及乙氧氟草 醚 ； 或所述除草剂的一种农学上可接受的盐 ； 以 及 (ii) 一 种 具 有 化 学 式 (II) 的 安 全 剂 ； 或 者 所述化合物的一种农学上可接受的盐， 其中 ： -Ra 选自下组， 该组由以下各项组成 ： 卤素、 硝基、 C1-C4烷基、 C1-C4卤烷基、 C1-C4卤代烷氧基、 C3-C6 环烷基、 苯基、 C1-C4烷氧基、 氰基、 C1-C4烷硫基、 C1-C4烷基亚磺酰基、 C1-C4烷基磺酰基、 C1-C4烷氧 基羰基和 C1-C4烷基羰基 ； 并且 R b和 Rc 独立选自 下组， 该组由以下各项组成 ： 氢、 C1-C6烷基、 C3-C6 环烷基。

4、、 C3-C6烯基和 C3-C6炔基。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2013.11.25 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/EP2012/060234 2012.05.31 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2012/164012 EN 2012.12.06 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 高宁馨 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书6页 CN 103561572 B 2016.08.24 CN 103561572 B 1.一种除草剂组合物， 该组合物包括： (i)一种选自下组的原卟啉原氧化酶。

5、抑制除草剂， 该组由以下项组成： 丙炔氟草胺、 甲 磺草胺以及一种选自下组的二苯醚除草剂， 该组由以下项组成： 氟磺胺草醚； 或所述除草剂 的一种农学上可接受的盐； 以及 (ii)一种具有化学式(II)的安全剂； 或者所述化合物的一种农学上可接受的盐， 其中： - Ra是甲氧基； Rb是CH3； 以及 Rc是氢。 2.根据权利要求1所述的除草剂组合物， 其中二苯醚除草剂是氟磺胺草醚或氟磺胺草 醚钠。 3.根据以上权利要求中任一项所述的除草剂组合物， 进一步包括至少一种额外的农 药。 4.一种在包括农作物和杂草的场所选择性地控制杂草的方法， 其中该方法包括将杂草 控制量的根据权利要求1所述的除草。

6、剂组合物施用到该场所。 5.根据权利要求4所述的方法， 其中该农作物是选自下组， 该组由以下各项组成： 大麦、 燕麦、 高粱、 小麦、 棉花、 玉米、 水稻、 柳枝稷和甘蔗。 6.根据权利要求5所述的方法， 其中该农作物是小麦或者玉米。 7.根据权利要求4至6中任一项所述的方法， 其中在播种前， 将组分(ii)作为种子处理 而施用至该作物。 8.根据权利要求4至6中任一项所述的方法， 其中作为一种单独的、 出苗前施用而将组 分(i)和(ii)施用至该场所。 权 利 要 求 书 1/1 页 2 CN 103561572 B 2 除草剂组合物 0001 本发明涉及改进的除草剂活性组合物， 该组合物。

7、包括某些原卟啉原氧化酶 （PPGO） 抑制除草剂以及某些定义的除草剂安全剂。 本发明进一步涉及这些改进的除草剂组合物用 于控制杂草 （特别是在作物中） 的用途， 它对于作物是更安全的 （即表现出更少的植物毒 性） 。 0002 原卟啉原氧化酶抑制除草剂在本领域是众所周知的。 然而， 这些除草剂在作物中 可以展示出不可接受水平的植物毒性。 因此， 存在一种提供改进的除草剂组合物的需要， 该 改进的除草剂组合物展示出降低的作物植物毒性-并且现在已经发现了某些N-酰基氨磺酰 基苯基脲安全剂-至今未被传授与这些除草剂结合-在保护作物中的这些化合物方面是出 人意料地有效的。 0003 因此， 根据本发明。

8、， 提供了一种除草剂组合物， 该组合物包括： 0004 (i)一种选自下组的原卟啉原氧化酶抑制除草剂， 该组由以下各项组成： 丙炔氟草 胺、 甲磺草胺、 氟丙嘧草酯以及一种选自下组的二苯醚， 该组由以下各项组成： 氟羧草醚 （包 括氟羧草醚钠） 、 氟磺胺草醚 （包括氟磺胺草醚钠） 、 乳氟禾草灵以及乙氧氟草醚； 或所述除 草剂的一种农学上可接受的盐； 以及 0005 (ii)一种具有化学式(II)的安全剂； 0006 0007 或者所述化合物的一种农学上可接受的盐， 其中： 0008 Ra选自下组， 该组由以下各项组成： 卤素、 硝基、 C1-C4烷基、 C1-C4卤烷基、 C1-C4卤代 。

9、烷氧基、 C3-C6环烷基、 苯基、 C1-C4烷氧基、 氰基、 C1-C4烷硫基、 C1-C4烷基亚磺酰基、 C1-C4烷基 磺酰基、 C1-C4烷氧基羰基和C1-C4烷基羰基； 并且 0009 Rb和Rc独立选自下组， 该组由以下各项组成： 氢、 C1-C6烷基、 C3-C6环烷基、 C3-C6烯基 和C3-C6炔基。 0010 卤素包括氟、 氯、 溴或碘。 同样的情况对应地适用于在其他定义的背景中的卤素， 例如卤烷基。 因此卤烷基基团是， 例如氟甲基、 二氟甲基、 三氟甲基、 氯甲基、 二氯甲基、 三氯 甲基、 2,2,2-三氟乙基、 2-氟乙基、 2-氯乙基、 五氟代乙基、 1,1-二。

10、氟-2,2,2-三氯乙基、 2,2, 3,3-四氟乙基和2,2,2-三氯乙基以及七氟正丙基。 0011 烷氧基是， 例如甲氧基、 乙氧基、 丙氧基、 异丙氧基、 正丁氧基、 异丁氧基、 仲丁氧基 或叔丁氧基， 优选地是甲氧基和乙氧基。 0012 卤代烷氧基是， 例如氟甲氧基、 二氟甲氧基、 三氟甲氧基、 2,2,2-三氟乙氧基、 1,1, 2,2-四氟乙氧基、 2-氟乙氧基、 2-氯乙氧基、 2,2-二氟乙氧基或2,2,2-三氯乙氧基， 优选地 是二氟甲氧基、 2-氯乙氧基、 或三氟甲氧基。 0013 烷硫基是， 例如甲硫基、 乙硫基、 丙硫基、 异丙硫基、 正丁硫基、 异丁硫基、 仲丁硫基 。

11、说 明 书 1/6 页 3 CN 103561572 B 3 或叔丁硫基， 优选地是甲硫基或乙硫基。 烷基亚磺酰基是， 例如甲基亚磺酰基、 乙基亚磺酰 基、 丙基亚磺酰基基、 异丙基亚磺酰基、 正丁基亚磺酰基、 异丁基亚磺酰基、 仲丁基亚磺酰基 或叔丁基亚磺酰基， 优选地是甲基亚磺酰基或乙基亚磺酰基。 0014 烷基磺酰基是， 例如甲基磺酰基、 乙基磺酰基、 丙基磺酰基、 异丙基磺酰基、 正丁基 磺酰基、 异丁基磺酰基、 仲丁基磺酰基或叔丁基磺酰基， 优选地是甲基磺酰基或乙基磺酰 基。 0015 环烷基基团优选地具有从3至6个环碳原子并且可以被一个或多个甲基基团取代； 它们优选地是未取代的， 。

12、例如环丙基、 环丁基、 环戊基、 或环己基。 0016 在本发明的一个优选地实施例中， 原卟啉原氧化酶抑制除草剂是选自下组， 该组 由以下各项组成： 丙炔氟草胺、 甲磺草胺以及氟磺胺草醚 （包括氟磺胺草醚钠） 。 在一个尤其 优选实施例中， 原卟啉原氧化酶抑制除草剂是氟磺胺草醚 （或氟磺胺草醚钠） 。 0017 从EP-A-365484中已知具有化学式(II)的安全剂。 在一个优选的实施例中， 安全剂 具有化学式(II)， 其中Ra是C1-C4烷氧基， 优选是甲氧基； Rb是C1-C6烷基， 优选是甲基， 并且Rc 是氢或甲基。 在一个特别优选的实施例中， 该安全剂是1-4-(N-2-甲氧基苯。

13、甲酰基氨磺酰 基)苯基-3-甲脲。 0018 除草剂： 在该除草剂组合物中的安全剂的比例能够变化， 该变化取决于既定应用 的确切性质。 典型地， 在重量对重量的基础上， 该比率将是从100:1至1:100， 优选是从100:1 至1:50， 更优选是从25:1至1:25。 0019 将典型地使用本领域认可的配制品辅助剂 （例如载体、 溶剂和表面活性剂 （SFA） ） 来配制本发明的除草剂组合物。 因此， 本发明进一步提供了一种除草剂组合物， 该组合物进 一步包括一种农业上可接受的配制品辅助剂。 该组合物能以使用前稀释的浓缩物的形式存 在， 虽然还可以制成即用的组合物。 通常用水进行最终稀释， 。

14、但是可以取代水， 或者除了水 之外， 还可以使用例如液体肥料、 微量营养素、 生物有机体、 油或溶剂。 0020 这些组合物可以选自多种配制品类型， 其中很多从Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products （ 关于植物保护产品的 FAO标准的发展和使用的手册 ） ， 第5版， 1999年中得知。 这些包括可粉尘化粉剂 （DP） 、 可溶 性粉剂 （SP） 、 水溶颗粒 （SG） 、 水可分散的颗粒 （WG） 、 可湿性粉剂 （WP） 、 颗粒 （GR）（慢或快释 的） 、 可溶。

15、的浓缩物 （SL） 、 油易混合的液体 （OL） 、 超低体积液体 （UL） 、 可乳化的浓缩物 （EC） 、 可分散的浓缩物 （DC） 、 乳液 （水包油 （EW） 和油包水 （EO） 两者） 、 微乳液 （ME） 、 悬浮浓缩物 （SC） 、 悬乳剂 （SE） 、 气溶胶、 胶囊悬浮液 （CS） 以及种子处理的配制品。 0021 本发明的除草剂组合物可以进一步包括至少一种额外的杀生物剂， 例如杀线虫 剂、 杀虫剂、 杀真菌剂和/或除草剂。“杀生物剂手册” ， 第十四版 （2006） ， 编辑C.D.S.汤姆林 中列出了适合的杀生物剂的实例。 优选地， 该额外的杀生物剂是选自下组的一种或多种。

16、除 草剂， 该组由以下各项组成： 草甘膦、 草丁膦、 唑草酮-乙基 （cafentrazone-ethyl） 、 嗪草酸、 氟烯草酸、 异丙甲草胺、 精异丙甲草胺、 乙草胺、 草不绿、 吡咯沙敏砜、 氟噻草胺、 二甲酚草 胺、 精二甲酚草胺、 溴草腈、 噻草平、 塞克津、 莠去津、 特丁津、 敌草隆、 吡氟禾草灵、 烯草酮、 恶唑禾草灵、 吡氟氯禾灵、 苄嘧磺隆、 烟嘧磺隆、 砜嘧磺隆、 氟嘧磺隆、 噻吩磺隆、 甲酰胺磺 隆、 氯磺隆、 氯吡嘧磺隆、 灭草喹 （imaziquin） 、 甲咪唑烟酸、 甲咪唑烟酸、 灭草烟、 咪唑乙烟 酸、 甲氧咪草烟、 碘甲磺隆、 甲磺隆、 甲磺胺磺隆、 磺酰。

17、磺隆、 三氟啶磺隆、 苯磺隆、 苯嘧磺草 说 明 书 2/6 页 4 CN 103561572 B 4 胺、 噻草啶、 丁噻隆、 氯酯磺草胺、 氟酮磺隆、 唑嘧磺草胺、 胺唑草酮、 噻酮磺隆、 氯嘧磺隆、 麦 草畏、 2,4-D、 2,4-DB、 氟草烟、 氟吡草腙 （diflufenzopry） 、 绿草定 （tirclopry） 、 毒莠定、 快 杀稗、 二氯吡啶酸和氯氨吡啶酸； 或它们的农用化学上可接受的盐类。 0022 在一个具体的实施例中， 该除草剂组合物不包括具有化学(I)的除草剂化合物： 0023 0024 或者所述化合物的一种农学上可接受的盐， 其中： - 0025 R1是甲基。

18、或NH2； 0026 R2是C1-C2卤代烷基； 0027 R3是卤素的氢； 0028 R4是卤素或氰基； 0029 R5选自下组， 该组由以下各项组成： 氢、 氰基、 C1-C6烷基、 C1-C6烷氧基、 C1-C4烷氧 基-C1-C4烷基、 C3-C7环烷基、 C3-C6烯基、 C3-C6炔基和被卤素和/或C1-C6烷基任选地取代的苄 基； 并且 0030 R6和R7独立选自下组， 该组由以下各项组成： 氢、 C1-C6烷基、 C1-C6烷氧基、 C3-C6烯 基、 C3-C6炔基、 C3-C7环烷基、 C3-C7环烯基、 苯基和苄基， 其中以上提到的八种取代基中各自 任选地被一至六个卤原。

19、子和/或被选自以下基团的一个、 两个或三个基团所取代： OH、 NH2、 CN、 CONH2、 C1-C4烷氧基、 C1-C4卤代烷氧基、 C1-C4烷硫基、 C1-C4卤代烷硫基、 C1-C4烷基磺酰基、 C1-C4卤代烷基磺酰基、 C1-C4烷氨基、 二(C1-C4-烷基)氨基、 甲酰基、 C1-C6烷基羰基、 C1-C4烷 氧基羰基、 C1-C4烷氨基羰基、 二(C1-C4烷基)氨基羰基、 C3-C7环烷基、 苯基和苄基。 0031 该施用至场所的除草剂组合物还可以进一步包括一种额外的除草剂安全剂。 0032 本发明仍进一步提供了在包括作物和杂草的场所选择性地控制杂草的一种方法， 其中该。

20、方法包括将杂草控制量的以下化合物施用至该场所： 0033 (i)一种选自下组的原卟啉原氧化酶抑制除草剂， 该组由以下各项组成： 丙炔氟草 胺、 甲磺草胺、 氟丙嘧草酯以及一种选自下组的二苯醚， 该组由以下各项组成： 氟羧草醚 （包 括氟羧草醚钠） 、 氟磺胺草醚 （包括氟磺胺草醚钠） 、 乳氟和草灵和乙氧氟草醚； 或所述除草 剂的一种农学上可接受盐； 以及 0034 (ii)一种具有化学式(II)的安全剂； 0035 0036 或者所述化合物的一种农学上可接受的盐， 其中： - 说 明 书 3/6 页 5 CN 103561572 B 5 0037 Ra选自下组， 该组由以下各项组成： 卤素、。

21、 硝基、 C1-C4烷基、 C1-C4卤烷基、 C1-C4卤代 烷氧基、 C3-C6环烷基、 苯基、 C1-C4烷氧基、 氰基、 C1-C4烷硫基、 C1-C4烷基亚磺酰基、 C1-C4烷基 磺酰基、 C1-C4烷氧基羰基和C1-C4烷基羰基； 并且 0038 Rb和Rc独立选自下组， 该组由以下各项组成： 氢、 C1-C6烷基、 C3-C6环烷基、 C3-C6烯基 和C3-C6炔基。 0039 “控制” 是指杀死、 减少或延迟生长， 或者防止或减少发芽。 总体而言， 要控制的植 物是不想要的植物 （杂草） 。场所 是指其中植物正生长或将生长的区域。 0040 可以将组分(i)和(ii)独立施。

22、用至栽培前、 出苗前和/或出苗后的场所。“栽培前” 是指在将作物栽培至场所以前施用除草剂组合物，“出苗前” 是指在作物种子在场所表面以 上出现之前施用除草剂组合物， 并且 “出苗后” 是指一旦在场所表面以上可见到作物， 就施 用除草剂组合物。 组分(ii)还可以作为播种前种子的处理施用到该作物种子。 此种种子处 理增加了效用， 因为它帮助保护种子不受可能在场所存在的任何残留的化学式(I)的除草 剂的损害， 例如不受到之前施用到该场所的除草剂的损害。 因此， 在所描述方法的优选实施 例中， 将用组分(ii)处理过的种子播种在该场所， 接着施用组分(i)， 该组分(i)任选地与一 种额外的组分(i。

23、i)应用结合。 可替代地， 组分(i)和组分(ii)以一种单一的结合的、 出苗前 或出苗后施用而被施用在该场所。 0041 取决于具体施用 （例如施用方法 （出苗前或出苗后； 拌种； 施用至种子垄沟； 免耕施 用等） 、 作物、 一种或多种要控制的杂草、 主要气候条件、 以及由施用方法、 施用时间和目标 作物支配的其他因素） ， 组分(i)和(ii)的施用率将会变化。 典型地， 除草剂(i)的施用率将 是从10g/ha至4000g/ha， 适合地从10g/ha至2500g/ha， 更适合地从50g/ha至500g/ha。 安全 剂化合物(ii)的施用率适合地是从5g/ha至500g/ha， 更。

24、适合地是从10g/ha至100g/ha。 如果 该安全剂是作为一种种子处理而被施用， 那么该安全剂能适合地以从每kg种子0.1g安全剂 至10g安全剂-典型地以每kg种子1克安全剂施用。 0042 通常通过喷洒该组合物进行施用， 典型地是通过用于大面积的装在拖拉机上的喷 洒机， 但是还可以使用其他方法， 例如撒粉 （对于粉末） 、 滴加或浸湿。 0043 可以使用根据本发明的组合物的有用植物， 包括谷类， 例如大麦和小麦、 棉花、 油 菜籽油菜、 向日葵、 玉米、 稻、 大豆、 甜菜、 高粱、 柳枝稷和甘蔗。 然而， 玉米和小麦一起是特别 地优选地。 作物还可以包括草皮和树， 例如果树、 棕榈。

25、树、 椰子树或其他坚果。 还包括藤本植 物 （例如葡萄） ， 灌木果树和蔬菜。 应当理解， 作物还包括已经进行基因工程化的那些， 以便 耐受一种或多种额外的除草剂， 昆虫， 真菌、 细菌和/或病毒性的感染。 实例是以下作物， 这 些作物包括耐草甘膦的5 烯醇-丙酮酰莽草酸 3 磷酸合酶 （EPSPS）（例如像在US5,804, 425、 US6,566,587中所披露的） ， 草甘膦N 乙酰基转移酶 （GAT）（例如像在WO02/036782中所 披露的） ， 耐除草剂的4 羟基丙酮酸双加氧酶 （HPPD）（例如像在WO02/46387中所披露的） ， 草 丁膦乙酰基转移酶 （PAT）（例如像。

26、在US5,273,894中所披露的） ， 细胞色素P450 （例如像在 WO07/103567中所披露的） ， 谷胱甘肽S转移酶 （GST）（例如像在WO01/21770中所披露的） ， 耐 除草剂的酰辅酶A羧化酶 （ACC酶） ， 耐除草剂的乙酰乳酸合酶 （ALS）（例如像在US5,013,659 中所披露的） ， 耐除草剂的原卟啉原氧化酶 （PPGO）（例如像在WO95/34659中所披露的） ， 溴草 腈水解酶 （例如像在WO89/00193中所披露的） ， 耐除草剂的八氢番茄红素脱饱和酶 （例如像 在EP0393690中所披露的） ， 芳氧基链烷酸酯双加氧酶 （例如像在WO2005/1。

27、07437和WO2007/ 说 明 书 4/6 页 6 CN 103561572 B 6 053482中所披露的） ， 以及麦草畏降解酶类 （例如像在WO98/45424中所披露的） ； 包括这些多 肽的已知的突变的或另外改性的变体。 0044 可以使用这些组合物来控制不想要的植物 （统称为 杂草 ） 。 要控制的杂草既可以 是单子叶的物种， 例如剪股颖属、 看麦娘属、 燕麦属、 雀麦属、 莎草属、 马唐属、 稗属、 黑麦草 属、 雨久花属、 筒轴茅属、 慈姑属、 藨草属、 狗尾草属、 黄花稔属和高粱属， 也可以是双子叶的 物种， 例如白麻属、 苋属、 藜属、 菊属、 白酒草属、 拉拉藤属、 。

28、番薯属、 旱金莲属、 白芥属、 茄属、 繁缕属、 婆婆纳属、 堇菜属和苍耳属。 杂草还可以包括可被认为是作物但是生长在作物区外 的植物 （ 逃逸者 （escapes） ） ， 或者生长自从以前栽培的不同作物留下的种子的植物 （ 志 愿者 （volunteers） ） 。 这样的志愿者或逃逸者可以是对某些其他除草剂耐受的。 0045 生物学实例 0046 实验1 0047 用安全剂A （1-4-(N-2-甲氧基氨磺酰)苯基-3-甲基脲） 以100g安全剂/100kg种 子处理冬小麦种子。 含有未经安全剂种子处理的对照种子也包括在内。 然后将小麦种子以 一种包括4个重复的随机的成批的设计栽培在一块。

29、田地里。 在出苗前 （栽培后） 使用双肩背 包喷雾器施用氟磺胺草醚 （如ReflexTM） 。 评估除草剂对于已出苗小麦作物的损害， 并且将获 得的结果总结在下列表1中。 这些结果表明所施用的安全剂提供了高度有效的二苯醚除草 剂氟磺胺草醚的安全性， 甚至以560g/ha的最高施用率测验。 0048 0049 0050 表1. 0051 实验2 0052 进行温室研究以评估不同品种玉米对各种原卟啉原氧化酶 （PPGO） 抑制除草剂的 安全剂的响应。 将不同玉米品种的种子 （LEXXOR、 PACTOL、 CLAXXON、 GARLAND和SUNDANCE） 或 者用安全剂A （1-4-(N-2-。

30、甲氧基氨磺酰)苯基-3-甲基脲） 处理， 或者用解草嗪以1g安全 剂/kg种子进行处理。 含有未经安全剂种子处理的对照种子也包含在测试中。 在出苗前， 使 用带有T字型11002VS喷嘴的实验室履带式喷雾器以指示的施用率施用除草剂处理。 通过应 用2巴的气压将喷雾器设置为递送200L/ha的输出量。 然后将处理过的和对照的种子栽培在 装有处理过的沙质壤土的10cm深的塑料托盘中， 并且需要时用来自托盘顶部的浇水。 在施 用除草剂 （DAA） 后8天， 然后评估除草剂对于已出苗玉米作物的损害， 并且将获得的结果总 结在下列表2中 （提供了所用的不同玉米系间的平均值） 结果表明安全剂A提供了高度有效 的所测试的不同PPGO抑制除草剂的安全性-观察到特别好的抗甲磺草胺的安全性。 说 明 书 5/6 页 7 CN 103561572 B 7 0053 0054 说 明 书 6/6 页 8 CN 103561572 B 8 。