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1、(10)申请公布号 CN 103155923 A (43)申请公布日 2013.06.19 CN 103155923 A *CN103155923A* (21)申请号 201310102432.9 (22)申请日 2013.03.27 A01N 43/42(2006.01) A01N 39/04(2006.01) A01N 43/40(2006.01) A01N 43/76(2006.01) A01N 43/80(2006.01) A01N 43/60(2006.01) A01P 13/00(2006.01) (71)申请人 北京法盖银科技有限公司 地址 100193 北京市海淀区农大南路 8。
2、8 号 泰来商务大厦 419 (72)发明人 马雪灵 孟夏 (74)专利代理机构 北京路浩知识产权代理有限 公司 11002 代理人 王朋飞 张庆敏 (54) 发明名称 一种含有芳氧苯氧丙酸酯类化合物的除草剂 组合物及其应用 (57) 摘要 本发明提供了一种含有芳氧苯氧丙酸酯类化 合物的除草剂组合物, 该组合物含有重量份数比 为 1.0:50-50:1.0 的芳氧苯氧丙酸酯类化合物与 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类 化合物或其互变异构体。该组合物可以配制成乳 油、 液剂、 水剂、 浓乳剂、 微乳剂、 可湿性粉剂、 水悬 浮剂、 油悬浮剂、 水分散颗粒剂或可。
3、溶性粉剂 (粒 剂) 。本发明的除草组合物用于防治水稻田、 小麦 大麦、 玉米、 大豆一年生及多年生禾本科植物和阔 叶杂草。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 22 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书22页 (10)申请公布号 CN 103155923 A CN 103155923 A *CN103155923A* 1/2 页 2 1. 一种含有芳氧苯氧丙酸酯类化合物的除草剂组合物, 其特征在于 : 该组合物含有重 量份数比为 1.0:50-50:1.0 的芳氧苯氧丙酸酯类化合物与 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 。
4、环己 烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体。 2. 如权利要求 1 所述的除草剂组合物, 其特征在于 : 所述芳氧苯氧丙酸酯类化合物 与 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体的重量份比为 1.0:10-10:1.0 ; 组合物中所含芳氧苯氧丙酸酯类化合物和 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己 烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体的总质量百分比为 0.5% 99.5%, 优选总质量百分 比为 5% 85%。 3. 如权利要求 1 或 2 所述的除草剂组合物, 其特征在于 : 所述芳氧苯氧丙酸酯类 化合物选自如下化合物中的。
5、一种或几种 :(R) -2-4-(4- 氰基 -2- 氟苯氧基)苯氧基 丙 酸 丁 酯 ; (RS)-2-2-4-(3,5- 二 氯 -2- 吡 啶 基 氧 ) 苯 氧 基 丙 酰 -1, 2- 恶 唑 烷 ; (R) -2-4-(6- 氯 -2- 喹恶啉基氧代) 苯氧基 丙酸乙酯 ; (RS)-2-4-(2,4- 二氯苯氧基 ) 苯氧基 丙酸甲酯 ;(R) -2-7-(2- 氯 -, , - 三氟 - 对 - 甲苯氧基 )- 萘 -2- 基氧 丙酸甲酯 ;(RS) -2-4-(5- 三氟甲基 -2- 吡啶氧基 ) 苯氧基 丙酸丁酯 ; (R)-2-4-(5- 三 氟甲基吡啶 -2- 基 ) 。
6、氧基 苯氧基 丙酸丁酯 (精吡氟禾草灵) ;(RS) -2-4-( 三氯 -5- 三 氟甲基 -2- 吡啶氧基 ) 苯氧基 丙酸甲酯 ;(R) -2-4-( 三氯 -5- 三氟甲基 -2- 吡啶氧基 ) 苯氧基 丙酸甲酯 ; 2- 丙炔基 -(R) -2-4-(5- 氯 -3- 氟 -2- 吡啶氧基) 苯氧基 丙酸酯 ; 2-4-(6-氯-2-苯并噻唑氧基)苯氧基丙酸乙酯 ; (-)-2-4-(6-1, 3-苯并噻唑-2-基 氧 ) 苯氧基 丙酸 ; 2- 丙炔基 -2-4-( (3, 5- 二氯 -2- 吡啶基)氧基)苯氧基 丙酸酯 ; (R) -2-4-(6- 氯 -2- 苯并恶唑氧基 )。
7、 苯氧基 丙酸乙酯 ;(R) 2 异亚丙基氨基氧乙基 (R) -2-4-(6- 氯喹喔啉 -2- 基氧 ) 苯氧基 丙酸酯或 ( -) - 四氢糖基 (R) -2-4-(6- 氯 喹喔啉 -2- 基氧 ) 苯氧基 丙酸酯 ; 优选 (R) -2-4-(6- 氯 -2- 苯并恶唑氧基 ) 苯氧基 丙酸乙酯、( -) - 四氢糖基 (R) -2-4-(6- 氯喹喔啉 -2- 基氧 ) 苯氧基 丙酸酯、 2- 丙炔 基 -2-4-( (3, 5- 二氯 -2- 吡啶基) 氧基) 苯氧基 丙酸酯、(R) -2-4-(4- 氰基 -2- 氟苯 氧基) 苯氧基 丙酸丁酯 ; 更优选 (R) -2-4-(4。
8、- 氰基 -2- 氟苯氧基) 苯氧基 丙酸丁酯。 4. 如权利要求 1 或 2 所述的除草剂组合物, 其特征在于 : 所述 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰 基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体的结构式如下 : 其中 : R1选自甲基、 卤素、 硝基或甲基磺酰基 ; R2选自甲基、 卤素、 硝基或甲基磺酰基 ; 权 利 要 求 书 CN 103155923 A 2 2/2 页 3 优选 R1为氯、 溴、 甲基或硝基, R2为氯、 溴、 甲基或硝基。 5. 如权利要求 3 所述的除草剂组合物, 其特征在于, 所述组合物配制成乳油、 液剂、 水 剂、 浓乳剂、 微乳剂、 可湿性。
9、粉剂、 水悬浮剂、 油悬浮剂、 水分散颗粒剂或可溶性粉剂 / 粒剂 ; 优选可湿性粉剂、 水悬浮剂、 油悬浮剂或水分散颗粒剂。 6. 如权利要求 5 所述的除草剂组合物, 其特征在, 所述组合物为水悬浮剂, 按重量份 计, 由如下原料制备而成 : 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变 异构体 4.5-30%、 芳氧苯氧丙酸酯类化合物 0.5-20%、 乳化剂 0-20%、 润湿剂 0-15%、 增稠剂 0-5%、 抗冻剂 0-15%、 水加至 100%。 7. 如权利要求 5 所述的除草剂组合物, 其特征在于 : 所述组合物为油悬浮剂, 按重量 份。
10、计, 由如下原料制备而成 : 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互 变异构体 2.5-18%、 芳氧苯氧丙酸酯类化合物 1.2-12%、 乳化剂 0-25%、 增稠剂 0-5%、 分散剂 0-10%、 植物油加至 100%。 8. 如权利要求 5 所述的除草剂组合物, 其特征在于 : 所述组合物为可湿性粉剂, 按重量 份计, 由如下原料制备而成 : 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互 变异构体1-80%、 芳氧苯氧丙酸酯类化合物0.5-50%、 分散剂0-25%、 润湿剂0-10%、 填料加至 100%。。
11、 9. 如权利要求 5 所述的除草剂组合物, 其特征在于 : 所述组合物为水分散粒剂, 按重量 份计, 由如下原料制备而成 : 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互 变异构体 1-91.5%、 芳氧苯氧丙酸酯类化合物 1-30%、 分散剂 0-20%、 崩解剂 0-20%、 润湿剂 0-10%、 填料加至 100%。 10. 权利要求 1 9 任意一项所述的除草剂组合物在防治水稻、 小麦、 大麦、 玉米田、 大 豆一年生及多年生禾本科杂草和阔叶杂草中应用。 权 利 要 求 书 CN 103155923 A 3 1/22 页 4 一种含有芳氧苯氧丙酸酯。
12、类化合物的除草剂组合物及其应 用 技术领域 0001 本发明涉及农用除草剂领域, 更具体地涉及一种含有芳氧苯氧丙酸酯类、 2-( 喹 啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物及其互变异构体组合物及其应用。 背景技术 0002 芳氧苯氧丙酸酯类除草剂具有广谱性 , 用量极低 , 选择性强和低的急慢性毒性。 这类除草剂抑制乙酰辅酶 A 羧化酶 , 使脂肪酸停止合成 , 导致植物细胞分裂和生长不能正 常进行, 膜系统等含脂结构破坏, 最后导致植物死亡。 0003 2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体是喹啉三酮 类除草剂, 主要通过杂草根、 茎。
13、、 叶吸收用于防除禾本科作物尤其是对目前比较难防疣草, 稗草、 狗尾草、 马唐及多种阔叶杂草, 对杂草施药后, 由叶片或根部吸收, 在植物体中上下移 行, 迅速传到整个植株, 其杀草的作用机制为对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶抑制剂即 HPPD 抑制剂。其作用特点是杂草根、 叶吸收传导而起作用, 敏感杂草吸收此药后, 通过抑制对羟 基苯基丙酮酸酯双氧化酶的合成, 导致酪氨酸的积累, 使质体醌和生育酚的生物合成受阻, 进而影响到类胡萝卜素的生物合成, 杂草出现白化后死亡。 0004 中国专利 ZL201110119584.0 公开了具有除草活性的 2-(喹啉 -8- 基) 羰基 - 环 己烷 -1, 。
14、3- 二酮类化合物 : 然而, 其没有具体公开本发明的组合物或它们令人惊讶的协同 效用。此外, 虽然该专利中公开了上述除草化合物可以加入其它一种或多种除草剂复配制 成除草组合物, 但现有的除草剂种类繁多, 各种除草化合物之间的复配, 其效果是不可预知 的。由于 2-(喹啉 -8- 基) 羰基 - 环己烷 -1, 3- 二酮类化合物及其 异构体在除草上效果 显著, 因此, 亟待找出理想的组分与之复配形成除草组合物进一步提高现有除草组合物的 药效和扩增杀草谱。 发明内容 0005 本发明的目的在于提供了一种含有芳氧苯氧丙酸酯类化合物与 2-( 喹 啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3-。
15、 二酮类化合物或其互变异构体的除草剂组合物, 该组合物 可扩大杀草谱, 提高对水稻、 小麦、 大麦、 玉米、 大豆田杂草的防除效果。 0006 发明人经过研究, 发现芳氧苯氧丙酸酯类化合物与 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己 烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体除草剂混配使用, 具有非常明显的增效作用, 对农 作物杂草的防治效果有显著性提高, 并且能扩大杀草谱。 0007 本发明提供了一种新型的除草剂组合物, 在该组合物中主要含有芳氧苯氧丙酸酯 类化合物、 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体除草活性 物质。由于它们具有不。
16、同的结构类型和作用机制, 二者复配可以更大程度地提高对水稻田 恶性杂草防除效果, 扩大杀草谱。 0008 本发明具体技术方案如下 : 说 明 书 CN 103155923 A 4 2/22 页 5 0009 一种除草剂组合物, 该组合物含有重量份数比为 1.0:50-50:1.0 的芳氧苯氧丙酸 酯类化合物与 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体。 0010 优选所述芳氧苯氧丙酸酯类化合物与 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二 酮类化合物或其互变异构体的重量份比为 1.0:10-10:1.0 ; 组合物中所含芳氧。
17、苯氧丙酸酯 类化合物和 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体的总质 量百分比为 0.5% 99.5%, 优选总质量百分比为 5% 85%。 0011 本发明所述的重量份为本领域常用的重量单位, 比如克、 两、 公斤、 吨等。 0012 本发明所述芳氧苯氧丙酸酯类化合物选自如下化合物中的一种或几种 : (R) -2-4- (4-氰基-2-氟苯氧基) 苯氧基丙酸丁酯(氰氟草酯) ; (RS)-2-2-4-(3,5-二 氯 -2- 吡啶基氧 ) 苯氧基 丙酰 -1, 2- 恶唑烷 (恶草醚) ;(R) -2-4-(6- 氯 -2- 喹恶 啉基氧代)。
18、 苯氧基 丙酸乙酯 (精喹禾灵) ; (RS)-2-4-(2,4- 二氯苯氧基 ) 苯氧基 丙酸 甲酯 (禾草灵) ;(R) -2-7-(2- 氯 -, , - 三氟 - 对 - 甲苯氧基 )- 萘 -2- 基氧 丙 酸甲酯 (氟萘草酯) ;(RS) -2-4-(5- 三氟甲基 -2- 吡啶氧基 ) 苯氧基 丙酸丁酯 (吡氟 禾草灵) ; (R)-2-4-(5- 三氟甲基吡啶 -2- 基 ) 氧基 苯氧基 丙酸丁酯 (精吡氟禾草 灵) ;(RS) -2-4-( 三氯 -5- 三氟甲基 -2- 吡啶氧基 ) 苯氧基 丙酸甲酯 (吡氟氯禾灵) ; (R) -2-4-( 三氯 -5- 三氟甲基 -2。
19、- 吡啶氧基 ) 苯氧基 丙酸甲酯 (精吡氟氯禾灵) ; 2- 丙炔 基 - (R) -2-4- (5- 氯 -3- 氟 -2- 吡啶氧基) 苯氧基 丙酸酯 ( 炔草酯 ) ; 2-4-(6- 氯 -2- 苯 并噻唑氧基 ) 苯氧基 丙酸乙酯 ( 噻唑禾草灵 ) ; ( -)-2-4-(6-1, 3- 苯并噻唑 -2- 基 氧 ) 苯氧基 丙酸 (噻唑禾草灵) ; 2- 丙炔基 -2-4-( (3, 5- 二氯 -2- 吡啶基) 氧基) 苯氧 基 丙酸酯 (炔禾灵) ;(R) -2-4-(6- 氯 -2- 苯并恶唑氧基 ) 苯氧基 丙酸乙酯 (精恶唑禾 草灵) ;(R) 2 异亚丙基氨基氧乙基。
20、 (R) -2-4-(6- 氯喹喔啉 -2- 基氧 ) 苯氧基 丙酸 酯 (喔草酯) 或 ( -) - 四氢糖基 (R) -2-4-(6- 氯喹喔啉 -2- 基氧 ) 苯氧基 丙酸酯 (喹 禾糠酯) ; 优选 (R) -2-4-(6- 氯 -2- 苯并恶唑氧基 ) 苯氧基 丙酸乙酯 (精恶唑禾草灵) 、 ( -) - 四氢糖基 (R) -2-4-(6- 氯喹喔啉 -2- 基氧 ) 苯氧基 丙酸酯 (喹禾糠酯) 、 2- 丙 炔基 -2-4-( (3, 5- 二氯 -2- 吡啶基) 氧基) 苯氧基 丙酸酯 (炔禾灵) 、(R) -2-4-(4- 氰 基 -2- 氟苯氧基) 苯氧基 丙酸丁酯 ( 。
21、氰氟草酯 ) ; 更优选 (R) -2-4-(4- 氰基 -2- 氟苯氧 基) 苯氧基 丙酸丁酯 ( 氰氟草酯 )。 0013 本发明所述的部分芳氧苯氧丙酸酯类化合物结构式如下 : 0014 0015 说 明 书 CN 103155923 A 5 3/22 页 6 0016 说 明 书 CN 103155923 A 6 4/22 页 7 0017 说 明 书 CN 103155923 A 7 5/22 页 8 0018 本发明所述 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构 体结构式为 : 0019 说 明 书 CN 103155923 A 8 6/。
22、22 页 9 0020 其中 : 0021 R1选自甲基、 卤素、 硝基或甲基磺酰基 ; 0022 R2选自甲基、 卤素、 硝基或甲基磺酰基 ; 0023 优选 R1为氯、 溴、 甲基或硝基, R2为氯、 溴、 甲基或硝基 ; 0024 更优选所述 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构 体为 A1-A16 ; 0025 0026 化学名称 : 0027 2-(3,7-dichloroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 0028 分子式 : C16H11Cl2NO3 0029 分子量 : 336.。
23、2 0030 0031 化学名称 : 0032 2-(3-bromo-7-chloroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 0033 分子式 : C16H11BrClNO3 0034 分子量 : 380.6 0035 说 明 书 CN 103155923 A 9 7/22 页 10 0036 化学名称 : 0037 2-(7-chloro-3-nitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 0038 分子式 : C16H11ClN2O5 0039 分子量 : 346.7 0040 0041 化学名称。
24、 : 0042 2-(3,7-dibromoquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 0043 分子式 : C16H11Br2NO3 0044 分子量 : 425.1 0045 0046 化学名称 : 0047 2-(7-bromo-3-chloroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 0048 分子式 : C16H11BrClNO3 0049 分子量 : 380.6 0050 说 明 书 CN 103155923 A 10 8/22 页 11 0051 化学名称 : 0052 2-(7-bromo-3。
25、-nitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 0053 分子式 : C16H11BrN2O5 0054 分子量 : 391.2 0055 0056 化学名称 : 0057 2-(3,7-dinitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 0058 分子式 : C16H11N3O7 0059 分子量 : 357.3 0060 0061 化学名称 : 0062 2-(3-chloro-7-nitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 0063 分子式。
26、 : C16H11ClN2O5 0064 分子量 : 346.7 0065 说 明 书 CN 103155923 A 11 9/22 页 12 0066 化学名称 : 0067 2-(3-bromo-7-nitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 0068 分子式 : C16H11BrN2O5 0069 分子量 : 391.2 0070 0071 化学名称 : 0072 2-(3,7-dimethylquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 0073 分子式 : C18H17NO3 0074 分子量。
27、 : 295.3 0075 0076 化学名称 : 0077 2-(7-chloro-3-methylquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 0078 分子式 : C17H14ClNO3 0079 分子量 : 315.8 0080 说 明 书 CN 103155923 A 12 10/22 页 13 0081 化学名称 : 0082 2-(7-bromo-3-methylquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 0083 分子式 : C17H14BrNO3 0084 分子量 : 360.2 0085 00。
28、86 化学名称 : 0087 2-(3-methyl-7-nitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 0088 分子式 : C17H14N2O5 0089 分子量 : 326.3 0090 0091 化学名称 : 0092 2-(3-chloro-7-methylquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 0093 分子式 : C17H14ClNO3 0094 分子量 : 315.8 0095 0096 说 明 书 CN 103155923 A 13 11/22 页 14 0097 化学名称 : 00。
29、98 2-(3-bromo-7-methylquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 0099 分子式 : C17H14BrNO3 0100 分子量 : 360.2 0101 0102 化学名称 : 0103 2-(7-methyl-3-nitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione 0104 分子式 : C17H14N2O5 0105 分子量 : 326.3。 0106 本发明的除草剂组合物中活性组分为总重量的 0.5 95.0%。本发明的除草剂组 合物中活性组分的量取决于每种组分单独使用时的施用量,。
30、 也取决于一种组分与另一种组 分的比例以及增效作用的程度。 0107 本发明的除草剂组合物至少含有两种载体, 可以是固体或液体, 通常用于配制除 草剂组合物的载体均可使用。本发明的组合物中至少一种载体是表面活性剂, 可以是乳化 剂、 分散剂或湿润剂。例如, 十二烷基硫酸钠、 仲烷基硫酸钠、 十二烷基苯磺酸钠、 聚氧乙烯 脂肪酸酯、 聚氧乙烯脂肪醇醚、 聚氧乙烯脂肪氨、 乙氧基蓖麻油、 脂肪酸聚乙二醇酯、 烷基酚 聚氧乙烯醚、 脂肪醇聚氧乙烯醚等或其他本领域常用的表面活性剂。 0108 本发明组合物可以配制成乳油、 液剂、 水剂、 浓乳剂、 微乳剂、 可湿性粉剂、 水悬浮 剂、 油悬浮剂、 水分。
31、散颗粒剂或可溶性粉剂 / 粒剂 ; 优选可湿性粉剂、 水悬浮剂、 油悬浮剂或 水分散颗粒剂。 0109 这些制剂可由本领域通用的方法制备。 0110 此外, 值得注意的是, 除本发明所例举的各种组合物剂型, 所适用的载体或辅料并 不限于局限于给定的种类, 本发明仅对部分优选的实施方式作出限定。文中 “可选自” 代表 相应的载体或辅料可选自但不并局限于给定种类。 0111 作为本发明的一种实施方式, 所述组合物可以为水悬浮剂, 该水悬浮剂按重量份 计, 由如下原料制备而成 : 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变 异构体、 芳氧苯氧丙酸酯类化合物、 。
32、乳化剂、 润湿剂、 增稠剂、 抗冻剂和填料。其中, 乳化剂 说 明 书 CN 103155923 A 14 12/22 页 15 可选自聚氧乙烯脂肪酸酯、 聚氧乙烯脂肪醇醚、 聚氧乙烯脂肪胺、 乙氧基蓖麻油、 脂肪酸聚 乙二醇酯、 烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚等 ; 湿润剂可选自十二烷基硫酸钠、 仲烷 基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠、 亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物、 增稠剂如黄原胶、 有机膨润 土、 硅酸铝镁、 白碳黑, 抗冻剂如乙二醇、 丙二醇、 丙三醇。所述填料为水。 0112 优选所述组合物由如下具体配方的原料制备成水悬浮剂 : 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰 基 - 环己烷 -1,。
33、3- 二酮类化合物或其互变异构体 4.5-30%、 芳氧苯氧丙酸酯类化合物 0.5-20%、 乳化剂 0-20%、 润湿剂 0-15%、 增稠剂 0-5%、 抗冻剂 0-15%、 水加至 100%, 更优选 : 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体 20-30%、 芳氧苯氧 丙酸酯类化合物 5-20%、 乳化剂 5-10%、 润湿剂 5-15%、 增稠剂 0.3-1%、 抗冻剂 4-8%、 水加至 100%。本发明所述悬浮剂具有与环境友好的优点。 0113 作为本发明的另一种实施方式, 所述组合物可以为油悬浮剂, 该 油悬浮剂按重量 份计, 。
34、由如下原料制备而成 : 2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变 异构体、 芳氧苯氧丙酸酯类化合物、 乳化剂、 增稠剂、 分散剂、 植物油、 矿物油。其中, 乳化剂 可选自聚氧乙烯脂肪酸酯、 聚氧乙烯脂肪醇醚、 聚氧乙烯脂肪胺、 乙氧基蓖麻油、 脂肪酸聚 乙二醇酯、 壬基酚聚氧乙烯醚、 烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚 ; 增稠剂可选自有机 膨润土、 白炭黑、 硅酸铝镁、 黄原胶 ; 分散剂可选自羧酸盐类聚合物或木质素类聚合物 ; 植 物油可选自大豆油、 玉米油或油菜籽油, 矿物油选自液蜡、 机油。 0114 优选所述组合物由如下具体配方的原料制备成油悬浮剂 : 2-。
35、( 喹啉 -8- 基 )- 羰 基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体 2.5-18%、 芳氧苯氧丙酸酯类化合物 1.2-12%、 乳化剂 0-25%、 增稠剂 0-5%、 分散剂 0-10%、 植物油加至 100%。 0115 更优选为 : 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体 6-10%、 芳氧苯氧丙酸酯类化合物 2.5-5%、 乳化剂 5-15%、 植物油加至 100%。所述的芳氧苯 氧丙酸酯类化合物为氰氟草酯。 本发明所述油悬浮剂具有附着性好、 药效高、 安全环保的优 点。 0116 本发明所述的除草组合物还可以为可湿。
36、性粉剂, 所述的可湿性粉剂可选包括 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体、 芳氧苯氧丙酸酯类 化合物、 分散剂、 润湿剂、 填料组成。其中, 所述分散剂可选自木质素磺酸盐、 亚甲基双萘磺 酸盐、 烷酰胺基牛磺酸盐、 烷基萘甲醛缩合物。所述润湿剂可选自十二烷基硫酸钠、 仲烷基 硫酸钠、 十二烷基苯磺酸钠, 填料选自硅藻土、 白炭黑、 高岭土、 膨润土、 轻质碳酸钙。 0117 优选所述组合物由如下具体配方的原料制备成可湿性粉剂 : 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰 基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体 1-80%、 芳氧苯氧。
37、丙酸酯类化合物 0.5-50%、 分散剂 0-25%、 润湿剂 0-10%、 填料加至 100%。 0118 更优选为 : 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体 5-20%、 芳氧苯氧丙酸酯类化合物5-10%、 分散剂5-15%、 润湿剂1.5-11.5%、 填料加至100%。 0119 本发明所述的除草组合物还可以为水分散粒剂, 所述的水分散粒剂可选包括 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体、 芳氧苯氧丙酸酯类 化合物、 分散剂、 崩解剂剂、 润湿剂、 填料。 其中, 所述分散剂可选自烷酰。
38、胺基牛磺酸盐、 烷基 萘甲醛缩合物、 亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物、 木质素磺酸盐、 亚甲基双萘磺酸盐等。所述 润湿剂可选自十二烷基硫酸钠、 仲烷基硫酸钠、 十二烷基苯磺酸钠等, 所述崩解剂可以为无 说 明 书 CN 103155923 A 15 13/22 页 16 机盐类、 尿素、 柠檬酸、 可溶性淀粉、 糖类等。所述填料可选自硅藻土、 高岭土、 膨润土、 白碳 黑、 轻质碳酸钙、 石膏或凹凸棒土等。 0120 优选所述水分散粒剂组合物由如下具体配方的原料制备成 : 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰 基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体 1-91.5%、 芳氧苯氧丙酸酯类。
39、化合物 1-30%、 分散剂 0-20%、 崩解剂 0-20%、 润湿剂 0-10%、 填料加至 100%。 0121 更优选为 : 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体 18-30%、 芳氧苯氧丙酸酯类化合物12-30%、 分散剂5-15%、 崩解剂5-15%、 润湿剂5-10%、 填料 加至 100%。如炔禾灵 1.0%, 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物及其互变 异构体24%, 木质素磺酸钙15%, 环氧聚醚5%, 可溶性淀粉15%, 聚乙烯吡咯烷酮5%, 凹凸棒土 补足至 100%。其中, 所。
40、述 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异 构体具体为说明书中给出的化合物 A13。 0122 作为本发明的另一种实施方式, 所述组合物可以为水乳剂, 该水乳浮剂按重量份 计, 由如下原料制备而成 : 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变 异构体、 芳氧苯氧丙酸酯类化合物、 溶剂、 乳化剂、 增稠剂、 分散剂、 水。其中, 乳化剂可选自 聚氧乙烯脂 肪酸酯、 聚氧乙烯脂肪醇醚、 聚氧乙烯脂肪胺、 乙氧基蓖麻油、 脂肪酸聚乙二醇 酯、 烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚等 ; 增稠剂可选自有机膨润土、 硅。
41、藻土或黄原胶 等 ; 分散剂可选自羧酸盐类聚合物或木质素类聚合物、 溶剂选自 N 甲基吡咯烷酮、 溶剂 油、 丁醇、 环己酮、 乙酸乙酯、 N,N 二甲基甲酰胺等。 0123 优选所述组合物由如下具体配方的原料制备成水乳剂 : 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰 基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体 4-45%、 芳氧苯氧丙酸酯类化合物 1-40%、 溶剂 0 15%、 乳化剂 0-25%、 增稠剂 0-5%、 分散剂 0-15%、 水加至 100%。更优选 2-( 喹 啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异构体 10-35%、 芳氧苯氧丙。
42、酸酯 类化合物 5-15%、 溶剂 10 15%、 乳化剂 0.8-15%、 增稠剂 1.2-5%、 分散剂 3.5-10%、 水加至 100%。 0124 本发明所述的除草组合物可以成品制剂形式提供, 即组合物中各物质已经混合 ; 也可以单独制剂形式提供, 使用前在桶或罐中自行混合。根据本发明的组合物的浓缩物通 常与水混合得到所需活性物质的浓度。 0125 本发明的组合物可用于防治水稻、 小麦、 大麦、 玉米、 大豆等田块中一年生及多年 生各种禾本科和阔叶杂草等。本发明的除草剂组合物的施用场所为水田、 旱地等。 0126 本发明的组合物可与其它具有除草、 杀虫或杀菌性能的化合物特别是茎叶处理。
43、的 除草剂混合使用, 也可与杀线虫剂、 防护剂、 生长调节剂、 植物营养素或土壤调节剂混合使 用。 0127 本发明还提供一种除草的方法, 在杂草萌发之前或萌发之后, 向作物及作物生长 的场所施用本发明的组合物。可以按普通的方法施用, 如拌土、 喷雾、 喷射、 浇注等。本发明 的除草剂的施用量随天气条件或作物状态而变化。 除草效果通常与组合物中单个化合物的 含量有关, 也与外界因素例如气候相关, 但通过使用适当的剂型可以减缓 气候的影响。 0128 本发明的除草组合物具有以下优点 : 一是组合物在一定配比范围内表现出极好的 增效作用, 混合后的组合物较其单剂明显提高了除草效果, 从而降低了使用。
44、剂量, 在减少农 民用药成本的同时, 降低了对环境影响的程度。 二是扩大了杀草谱, 一种药剂能同时防治多 说 明 书 CN 103155923 A 16 14/22 页 17 种杂草, 提供了一种极其方便有效的防治手段, 对水稻、 小麦、 大麦、 玉米田的禾本科及阔叶 杂草均有良好的防治效果。三是该组合物是内吸性除草剂与触杀性除草剂复配组合, 药剂 不同作用特性得到极强的优势互补, 能有效延缓单剂抗性的发生与发展。 具体实施方式 0129 本发明用以下具体实施例进行详细说明, 以使本发明更容易理解, 但本发明绝非 限于这些例子。所有制剂的配比中百分比均为重量百分比 ; 生物活性部分的处理剂量均。
45、为 有效成分的剂量。 0130 1、 可湿性粉剂的配制 0131 按配方要求, 将原药、 各种助剂及填料等充分混合, 经超细粉碎机粉碎后, 即得到 加工产品。如实施例 1 5 配方。 0132 实施例 1(51% 可湿性粉剂 ) 0133 精恶唑禾草灵 1%, 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物及其互 变异构体 50%, 十二烷基苯磺酸钠 2.0%, 白碳黑 5%, 木质素磺酸钠 10%, 硅藻土补足至 100%。 (1:50) 本实施例中, 所述 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异 构体具体为说明书中给。
46、出的化合物 A1。 0134 实施例 2(51% 可湿性粉剂 ) 0135 精恶唑禾草灵 50%, 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物及其互 变异构体 1%, 十二烷基硫酸钠 1.5%, 白碳黑 10%, 木质素磺酸钠 10%, 高岭土补足至 100%。 (50:1) 本实施例中, 所述 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变异 构体具体为说明书中 给出的化合物 A2。 0136 实施例 3(5.5% 可湿性粉剂 ) 0137 氰氟草酯 0.5%, 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 。
47、二酮类化合物及其互变异 构体5.0%, 烷酰胺基牛磺酸盐2%, 烷基萘甲醛缩合5%, 十二烷基苯磺酸钠5%, 凹凸棒土补足 至 100%。本实施例中, 所述 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变 异构体具体为说明书中给出的化合物 A3。 0138 实施例 4(85% 可湿性粉剂 ) 0139 精喹禾灵 5%, 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物及其互变异构 体80%, 十二烷基硫酸钠2%, 轻质碳酸钙补足至100%。 本实施例中, 所述2-(喹啉-8-基)-羰 基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物或其互变。
48、异构体具体为说明书中给出的化合物 A4。 0140 实施例 5(30% 可湿性粉剂 ) 0141 噻唑禾草灵 10%, 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合物及其互变 异构体 20%, 烷酰胺基牛磺酸盐 5%, 亚甲基双萘磺酸钠 5%, 烷基酚聚氧乙烯磷酸酯 5%, 轻质 碳酸钙补足至 100%。本实施例中, 所述 2-( 喹啉 -8- 基 )- 羰基 - 环己烷 -1,3- 二酮类化合 物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物 A5。 0142 2、 水乳剂的配制 0143 将原药、 溶剂、 乳化剂和共乳化剂加在一起, 使溶解成均匀油相。 将水、 抗冻剂等混 合, 成为均一水相。在高速搅拌下, 将水相加入到油相或将油相加入到水相, 形成分散性良 好的水乳剂。如实施例 6 10 配方。 说 明 书 CN 103155923 A 17 15/22 页 18 0144 实施例 6(50。