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一种采用亚铁活化的氧化剂降解水中嗅味物质的方法.pdf

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  • 上传时间:2019-06-06
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  • 摘要
    申请专利号:

    CN201510471968.7

    申请日:

    2015.08.05

    公开号:

    CN105036290A

    公开日:

    2015.11.11

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情:

    授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C02F 1/72申请日:20150805|||公开

    IPC分类号:

    C02F1/72; C02F1/58

    主分类号:

    C02F1/72

    申请人:

    同济大学

    发明人:

    黎雷; 赵来财; 郭海成; 李建峰; 贺玲; 董子萱; 郭婧轩; 张均; 刘建伟; 王帅锋

    地址:

    200092上海市杨浦区四平路1239号

    优先权:

    专利代理机构:

    上海智信专利代理有限公司31002

    代理人:

    吴林松

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    内容摘要

    本发明公开了一种采用亚铁活化的氧化剂降解水中嗅味物质的方法,包括以下步骤:向含有嗅味物质的水中加入氧化剂和亚铁的溶液进行反应,反应后取样分析获得水中嗅味物质的降解结果。所述嗅味物质为2-甲基异莰醇或土臭素,所述氧化剂为过硫酸盐或单过氧硫酸氢盐,所述亚铁为释放亚铁离子的物质。本发明的方法环境友好,不会产生二次污染,只要将试剂投入需要降解嗅味的水体,在常温下便可以达到较好的效果,pH在中性和酸性条件下均有良好的降解效果,无需投入其他设备,操作简单,易于储存和运输,可以用于水中嗅味物质的降解。

    权利要求书

    1.一种采用亚铁活化的氧化剂降解水中嗅味物质的方法,其特征在于:包括以下步骤:
    向含有嗅味物质的水中加入氧化剂和亚铁的溶液进行反应,反应后取样分析获得水中嗅
    味物质的降解结果。
    2.根据权利要求1所述的采用亚铁活化的氧化剂降解水中嗅味物质的方法,其特征在于:
    所述嗅味物质为2-甲基异莰醇或土臭素。
    3.根据权利要求1所述的采用亚铁活化的氧化剂降解水中嗅味物质的方法,其特征在于:
    所述嗅味物质的浓度为10~1000ng/L。
    4.根据权利要求1所述的采用亚铁活化的氧化剂降解水中嗅味物质的方法,其特征在于:
    所述氧化剂的浓度为0.1×10-3mol/L~1.5×10-3mol/L。
    5.根据权利要求1所述的采用亚铁活化的氧化剂降解水中嗅味物质的方法,其特征在于:
    所述嗅味物质与氧化剂的摩尔比为1:2×104~1:10×105。
    6.根据权利要求1所述的采用亚铁活化的氧化剂降解水中嗅味物质的方法,其特征在于:
    所述氧化剂为过硫酸盐或单过氧硫酸氢盐。
    7.根据权利要求6所述的采用亚铁活化的氧化剂降解水中嗅味物质的方法,其特征在于:
    所述过硫酸盐为过硫酸钠或过硫酸钾;
    优选的,所述单过氧硫酸氢盐为过一硫酸氢钾。
    8.根据权利要求1所述的采用亚铁活化的氧化剂降解水中嗅味物质的方法,其特征在于:
    所述亚铁与氧化剂的摩尔比为1:1。
    9.根据权利要求8所述的采用亚铁活化的氧化剂降解水中嗅味物质的方法,其特征在于:
    所述亚铁为释放亚铁离子的物质,优选为七水合硫酸亚铁或零价铁。
    10.根据权利要求1所述的采用亚铁活化的氧化剂降解水中嗅味物质的方法,其特征在
    于:所述反应的时间为0~120min;
    优选的,所述反应的pH值是用浓度为1×10-3mol/L的盐酸或氢氧化钠调节pH为3~8;
    优选的,所述取样分析是取样后采用气相色谱-质谱联用仪进行分析,样品中加入硫代硫
    酸钠进行淬灭。

    说明书

    一种采用亚铁活化的氧化剂降解水中嗅味物质的方法

    技术领域

    本发明属于水处理技术应用领域,涉及一种降解水中嗅味物质的方法。

    背景技术

    目前对于嗅味物质的降解,国内外都进行了许多的研究,其中主要有以下几种方法:传
    统工艺(混凝、沉淀、砂滤)、化学氧化法、吸附法及生物处理等方法。传统工艺对于异嗅的
    降解虽有一定的效果,但并不理想,还需要依赖其他深度处理工艺;使用化学氧化剂如氯、
    臭氧、二氧化氯与高锰酸钾等,尽管可以降解部分异嗅物质,但是氧化剂氧化其他物质而生
    成的新物质或者残余的氧化剂本身也具有令人感觉不舒服的异味;生物降解与其它方法相比,
    既经济又环保,但在技术上尚待进一步研究。

    高级氧化技术是一类可高效彻底降解难处理有机污染物的新兴技术。由于高级氧化体系
    内生成的极强氧化性的中间产物对有机难断键污染物的降解效果显著,因而被越来越广泛的
    应用到水处理技术当中。目前Fenton试剂法、臭氧氧化法、湿式氧化法、电催化氧化法、超
    声氧化法等都被广泛的应用于饮用水中嗅味物质的降解。然而,到目前为止还没有用亚铁活
    化过硫酸盐降解水中嗅味物质的报道或专利,CN103818993A公开了一种亚铁盐活化过硫酸盐
    或单过氧硫酸氢盐高级氧化深度处理造纸废水的方法,其处理的是造纸废水;还有一些用其
    他的方法去除水中的嗅味物质,如:CN103121732A公开了对水中嗅味物质去除的方法,这种
    方法是用光催化和超滤膜结合起来去除嗅味物质;CN102092899A公开了一种去除微污染水中
    天然有机物和致嗅物质的系统及方法,不过这种方法使用的是曝气生物滤塔和超滤膜。

    发明内容

    针对上述现有技术的缺陷,本发明的目的是提供一种采用亚铁活化的氧化剂降解水中嗅
    味物质的方法,具有降解效率高、无新污染物质产生、适用性强、处理条件较容易达到等一
    系列的特点。

    为了达到上述目的,本发明采用的技术方案如下:

    一种采用亚铁活化的氧化剂降解水中嗅味物质的方法,包括以下步骤:向含有嗅味物质
    的水中加入氧化剂和亚铁的溶液进行反应,反应后取样分析获得水中嗅味物质的降解结果。

    所述嗅味物质为2-甲基异莰醇(2-MIB)或土臭素(GSM)等。

    所述嗅味物质的浓度为10~1000ng/L。

    所述氧化剂的浓度为0.1×10-3mol/L~1.5×10-3mol/L。

    所述嗅味物质与氧化剂的摩尔比为1:2×104~1:10×105。

    所述氧化剂为过硫酸盐或单过氧硫酸氢盐。

    所述过硫酸盐为过硫酸钠或过硫酸钾。

    所述单过氧硫酸氢盐为过一硫酸氢钾。

    所述亚铁与氧化剂的摩尔比为1:1。

    所述亚铁为释放亚铁离子的物质,优选为七水合硫酸亚铁或零价铁等。

    所述反应的时间为0~120min。

    所述反应的pH值是用浓度为1×10-3mol/L的盐酸或氢氧化钠调节pH3~8。

    所述取样分析是取样后采用气相色谱-质谱联用仪进行分析,样品中加入硫代硫酸钠进行
    淬灭。

    由于采用了上述技术方案,本发明具有以下优点和有益效果:

    本发明的方法相比常规的Fenton氧化法、臭氧氧化法、湿式氧化法等方法,具有操作流
    程简单、且适用pH范围更广等优点。

    本发明的方法在水中加入Fe2+,催化过硫酸盐或单过氧硫酸氢盐产生硫酸根自由基,用
    具有高级氧化能力的硫酸根自由基降解水里的嗅味物质,降解效果好,效率高并且没有新的
    污染物质产生。

    本发明的方法在常温、无需光照条件下即可高效降解水中的嗅味物质。

    本发明的方法中过硫酸盐或单过氧硫酸氢盐性质都比较稳定,易于储存和运输及使用;
    亚铁盐成本较低,易于在实际应用中推广和运用。

    本发明的方法环境友好,不会产生二次污染,只要将试剂投入需要降解嗅味的水体,在
    常温下便可以达到较好的效果,pH在中性和酸性条件下均有良好的降解效果,无需投入其他
    设备,操作简单,易于储存和运输,可以用于水中嗅味物质的降解。

    附图说明

    图1为本发明实施例用内标法制作的用来测量2-MIB的标准曲线,其内标物质为2-异丁
    基-3-甲氧基呲嗪(IBMP)。

    图2为本发明实施例的氧化剂降解2-MIB的效果示意图。其中C表示剩余浓度(ng/L),
    C0表示初始浓度(ng/L),其纵坐标为剩余浓度与初始浓度的比值,以此来反应降解效果。

    具体实施方式

    下面结合附图所示实施例对本发明作进一步详细的说明。

    以下表格中的平均降解效果为三次平行试验的平均结果。

    实施例1

    (1)取7个装有3gNaCl和0.2mL浓度为10ng/L的2-异丁基-3-甲氧基呲嗪(IBMP)顶
    空瓶配制浓度依次为10、20、50、100、200、500、1000ng/L的2-MIB或GSM,并用气相
    色谱-质谱联用仪(GC-MS:GasChromatography-MassSpectrometer)测量,做出标准曲线,如
    图1所示,图1为本发明实施例用内标法制作的用来测量2-MIB的标准曲线,其内标物质为
    2-异丁基-3-甲氧基呲嗪(IBMP)。横坐标为A2-MIB/AIBMP,表示的是该物质在气相色谱-质谱
    联用仪(GC-MS:GasChromatography-MassSpectrometer)测量的峰面积的比值,其纵坐标表
    示的是配制的2-MIB的浓度,其测得的数据趋势线的拟合方程是y=1378.6x-16.077,其中线
    性系数为R2=0.9991,可以满足测量需要。

    (2)取4个250ml的锥形瓶,往每个锥形瓶中加入等量的(10mL)浓度为10ug/L的2-MIB
    以及85mL的超纯水。1号锥形瓶加入浓度为10mM的过硫酸钠和七水合硫酸亚铁溶液各5
    mL,配成100mL水溶液,其中2-MIB浓度为1000ng/L、过硫酸钠和亚铁离子浓度为0.5mM。
    3号锥形瓶加入浓度为10mM的过一硫酸氢钾和七水合硫酸亚铁溶液各5mL,配成100mL
    水溶液,其中2-MIB浓度为1000ng/L、过一硫酸氢钾和亚铁离子浓度为0.5mM。其中2、4
    号锥形瓶分别作为1、3号瓶的空白对照,2、4号瓶不加入亚铁离子,其他条件2号瓶与1
    号瓶一样,4号瓶与3号瓶一样。

    (3)在常温下,1、2、3、4号瓶分别在时间为0、30、60、120min时,取5mL样品加入
    已经装有3gNaCl、4.3mLpH为7的磷酸盐缓冲液的顶空瓶中,再加入0.5mL浓度为50mM
    的硫代硫酸钠作为淬灭剂,以及0.2mL浓度为10ng/L的IBMP。反应溶液的pH值为7。

    (4)将取好样的顶空瓶,在GC-MS上用内标法分别测量出IBMP和2-MIB的不同时间的
    浓度。其120min的降解效果对比如表1所示,其中亚铁催化过硫酸钠和过一硫酸氢钾的降解
    效果如图2所示。图2为本发明实施例的氧化剂降解2-MIB的效果示意图。其中C表示剩余
    浓度(ng/L),C0表示初始浓度(ng/L),其纵坐标为剩余浓度与初始浓度的比值,以此来反
    应降解效果。

    表1

    体系
    2-MIB平均降解效果
    过硫酸钠、2-MIB
    6%
    过硫酸钠、Fe2+、2-MIB
    49%
    过一硫酸氢钾、2-MIB
    11%
    过一硫酸氢钾、Fe2+、2-MIB
    46%

    本实施例是利用亚铁离子活化过硫酸盐(过硫酸钠、过一硫酸氢钾等),可以有效降解
    水体难降解的嗅味物质(2-MIB等),可以有效降低水里的嗅味,净化水质。

    实施例2

    在实施例1方法的基础上,2-MIB或GSM的浓度为1000ng/L,过硫酸钠与七水合硫酸
    亚铁的浓度为0.5mM,常温下反应,反应时间为120min。反应的pH值是用浓度为1×10-3mol/L
    的盐酸或氢氧化钠,调节溶液pH在3、7、8的条件下进行实验。实验结果如表2所示。

    表2

    pH值
    2-MIB平均降解效果
    GSM平均降解效果
    3
    83%
    91%
    7
    49%
    50%
    8
    36%
    37%

    本实施例是利用亚铁离子活化过硫酸盐(过硫酸钠、过一硫酸氢钾等),在不同的pH
    的条件下降解水体难降解的嗅味物质(2-MIB、GSM)等,其在中性和酸性条件下可以有效
    降低水里的嗅味,净化水质,本方法与Fenton氧化法、臭氧氧化法、湿式氧化法等方法相比
    具有操作简单、pH适用广的优点。

    实施例3

    在实施例1方法的基础上,2-MIB或GSM浓度为1000ng/L,pH=7,常温下反应,反应
    时间为120min。加入过硫酸钠的浓度与七水合硫酸亚铁的摩尔比为1:1,其浓度分别为0.1mM、
    0.5mM、1mM、1.5mM的条件下进行实验,分别对其降解效果进行测量。其测量结果如表3
    所示。

    表3

    过硫酸钠的浓度(mM)
    2-MIB平均降解效果
    GSM平均降解效果
    0.1
    39%
    42%
    0.5
    49%
    50%
    1
    53%
    52%
    1.5
    54%
    56%

    本实施例是利用亚铁离子活化不同浓度的过硫酸盐(过硫酸钠、过一硫酸氢钾等),降
    解水体难降解的嗅味物质(2-MIB、GSM)等,可以看出降解效果随着过硫酸盐浓度的升高
    而略微升高。

    实施例4

    在实施例1方法的基础上,过硫酸钠与七水合硫酸亚铁的浓度为0.5mM,常温下反应,
    pH=7,反应时间为120min。加入不同浓度的2-MIB/GSM分别为250ng/L、500ng/L、1000ng/L。
    分别对其降解效果进行测量,其测量结果如表4所示。

    表4

    2-MIB/GSM浓度(ng/L)
    2-MIB平均降解效果
    GSM平均降解效果
    250
    45%
    45%
    500
    46%
    47%
    1000
    49%
    50%

    本实施例是利用亚铁离子活化过硫酸盐(过硫酸钠、过一硫酸氢钾等),降解不同浓度
    的水体难降解的嗅味物质(2-MIB、GSM)等,可以看出其对不同浓度的嗅味物质都有良好
    的降解效果,且降解效果相当。

    实施例5

    在实施例1方法的基础上,地表水过0.45μm的PTFE滤膜,过硫酸钠与七水合硫酸亚铁
    的浓度为0.5mM,常温下反应,pH=7,反应时间为120min。取含嗅味物质的某地表水进行
    实验,其降解效果如表5所示。

    表5

    水样
    2-MIB平均降解效果
    GSM平均降解效果
    未过膜地表水
    44%
    47%
    过膜地表水
    51%
    55%

    本实施例是利用亚铁离子活化过硫酸盐(过硫酸钠、过一硫酸氢钾等),降解某地表水
    中难降解的嗅味物质(2-MIB、GSM)等,从实验可以看出这种方法对实际水体中的嗅味物
    质也有良好的降解效果,可以净化实际水体的水质。

    上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉
    本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应
    用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于这里的实施例,本领域技
    术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范
    围之内。

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    一种 采用 亚铁 活化 氧化剂 降解 水中 物质 方法
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