丙烯酸系粘合剂组合物、粘合剂层的制造方法、带粘合剂层的偏振膜和丙烯酸系粘合剂组合物的交联促进方法技术领域
本发明涉及丙烯酸系粘合剂组合物、包含该粘合剂组合物的丙烯酸系
粘合剂层的制造方法、通过上述制造方法制造的丙烯酸系粘合剂层、具有
上述丙烯酸系粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜、层叠有该带丙烯酸系粘合
剂层的偏振膜和透明导电性基材的层叠体、使用该层叠体的图像显示装
置、以及、丙烯酸系粘合剂组合物的交联促进方法。
背景技术
对于液晶显示装置等图像显示装置等而言，必须根据其图像形成方式
在液晶单元的两侧配置各种各样的膜，在将各种膜贴合于液晶单元时，通
常使用粘合剂。例如，对于偏振膜与液晶单元的接合而言，通常为了降低
光的损失，使用粘合剂将各种材料密合。这种情况下，由于具有各种膜的
固定不需要干燥工序等的优点，因而粘合剂一般使用预先在各种膜的一侧
作为粘合剂层设置的带粘合剂层的膜。
以提高耐久性等为目的，常常在形成上述粘合剂层的粘合剂组合物中
与(甲基)丙烯酸系聚合物等基质聚合物一起配合交联剂，例如提出了在(甲
基)丙烯酸系聚合物以外还含有过氧化物和异氰酸酯系化合物的粘合剂
(例如参见专利文献1)。另外，提出了在含有丙烯酸系单体和含氮单体的
(甲基)丙烯酸系聚合物以外还含有过氧化物和异氰酸酯系交联剂的粘合
剂组合物(例如参见专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006－183022号公报
专利文献2：日本特开2007－138147号公报
发明内容
发明要解决的问题
如专利文献1、2所述的那样，以往的丙烯酸系粘合剂组合物中多采
用利用有机过氧化物、异氰酸酯系交联剂的交联。然而，对于有机过氧化
物交联而言，在常压热风交联中，有时由于反应体系中的氧导致阻碍交联，
因而交联效率降低，对于异氰酸酯系交联剂而言，由于反应性低，因此在
使用这些交联剂进行交联的情况下，在加工性和生产率的方面不充分。具
体来说，例如，在将具有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的基材冲裁加
工或者分切加工成规定尺寸的情况下，粘合剂层有时被粘带于切断刃或从
切断面溢出。另外，在冲裁后的带粘合剂层的基材的外观检查或运送中，
有时会粘带有粘合剂层、或者由于从切断面溢出的粘合剂层而使该基材发
生沾污。
另外，在包含这些交联剂的丙烯酸系粘合剂组合物中，有时为了提高
交联反应的效率，也添加促进氨基甲酸酯反应的催化剂等，但这种情况下，
也有时在常温下会发生凝胶化，而且有时适用期也变得非常短。另外，作
为催化剂，有时也使用胺系、金属系的添加剂，但会引起因胺异味导致产
品不良、物性下降等。
此外，对于包含这些交联剂的丙烯酸系粘合剂组合物而言，有时在交
联处理后设置熟化(老化)时间来使交联完成。该老化时间通常需要1天至
1个星期左右，由于设置老化工序，因而生产率下降。
如此，难以在包含丙烯酸系聚合物、有机过氧化物系交联剂和/或异
氰酸酯系交联剂的丙烯酸系粘合剂组合物中利用该交联剂进行高效的交
联。
因此，本发明的目的在于提供一种丙烯酸系粘合剂组合物，所述丙烯
酸系粘合剂组合物包含丙烯酸系聚合物、选自有机过氧化物系交联剂和异
氰酸酯系交联剂中的1种以上交联剂，能够高效地进行交联。另外，目的
还在于提供使用该丙烯酸系粘合剂组合物制造丙烯酸系粘合剂层的方法、
利用该制造方法得到的丙烯酸系粘合剂层、带粘合剂层的偏振膜、层叠体、
图像显示装置。此外，目的还在于提供一种丙烯酸系粘合剂组合物的交联
促进方法。
用于解决问题的手段
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过制
成下述丙烯酸系粘合剂组合物，可以实现上述目的，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种丙烯酸系粘合剂组合物，其特征在于，含有：(甲
基)丙烯酸系聚合物、选自有机过氧化物系交联剂和异氰酸酯系交联剂的
1种以上交联剂、以及、下述通式(1)所示的化合物，
(式中，R1和R2各自独立地为氢原子、或可包含氧原子的碳原子数1～
18的烃残基)
上述通式(1)所示的化合物的含量相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物
100重量份为0.005～5重量份。
上述通式(1)所示的化合物优选为酸值为80～900mgKOH/g的磷酸
酯。
优选相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，含有上述有机过
氧化物系交联剂0.05～2重量份。
优选上述丙烯酸系粘合剂组合物包含有机过氧化物系交联剂和异氰
酸酯系交联剂，异氰酸酯系交联剂的含量相对于有机过氧化物系交联剂
100重量份为5～1000重量份。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为120万～300万。
另外，本发明涉及丙烯酸系粘合剂层的制造方法，其特征在于，包含：
将上述丙烯酸系粘合剂组合物涂布在基材上的工序；和
使涂布在基材上的丙烯酸系粘合剂组合物交联而形成粘合剂层的工
序。
上述丙烯酸系粘合剂组合物的交联优选通过在70～170℃加热30～
240秒钟来进行。
另外，本发明涉及一种丙烯酸系粘合剂层，其特征在于，是通过上述
丙烯酸系粘合剂层的制造方法制造的。
优选在交联后的5天后的凝胶分数为60～95重量％，更优选在交联
后的2小时后的凝胶分数为55～85重量％。
另外，本发明涉及一种带粘合剂层的偏振膜，其特征在于，在偏振膜
的至少一面具有上述丙烯酸系粘合剂层。
另外，本发明涉及一种层叠体，其特征在于，层叠有上述带粘合剂层
的偏振膜和具有透明导电膜的透明导电性基材，上述带粘合剂层的偏振膜
的粘合剂层与透明导电性基材的透明导电膜接触。
优选上述透明导电膜由氧化铟锡形成。
另外，本发明涉及一种图像显示装置，其特征在于，使用层叠体。
此外，本发明涉及一种丙烯酸系粘合剂组合物的交联促进方法，其是
包含(甲基)丙烯酸系聚合物、以及选自有机过氧化物系交联剂和异氰酸酯
系交联剂中的1种以上交联剂的丙烯酸系粘合剂组合物的交联促进方法，
其特征在于，
在上述丙烯酸系粘合剂组合物中进一步添加相对于上述(甲基)丙烯
酸系聚合物100重量份为0.005～5重量份的下述通式(1)所示的化合物后
进行交联，
(式中，R1和R2各自独立地为氢原子、或可包含氧原子的碳原子数1～
18的烃残基)。
发明效果
本发明的丙烯酸系粘合剂组合物由于在包含丙烯酸系聚合物、选自有
机过氧化物系交联剂和异氰酸酯系交联剂的1种以上交联剂的丙烯酸系
粘合剂组合物中添加通式(1)所示的化合物，因而可以促进上述交联剂的
交联反应，高效地形成粘合剂层的三维交联网络，从而有效地进行交联反
应。具体来说，在使用有机过氧化物系交联剂作为交联剂的情况下，通过
添加通式(1)所示的化合物，可以抑制因氧导致阻碍自由基交联，可以有
效地进行交联反应，另外，使用异氰酸酯系交联剂作为交联剂的情况下，
通式(1)所示的化合物成为形成氨基甲酸酯反应的催化剂，可以有效地进
行交联反应。如此，通过使用通式(1)所示的化合物，由此有机过氧化物
系交联剂和/或异氰酸酯系交联剂的交联反应得到促进，其结果，抑制加
工时的胶糊残留等，可以提高加工性，另外生产率优异。
另外，本发明的丙烯酸系粘合剂组合物的交联效率高，在交联后可以
不进行利用加热状态或室温放置进行的老化操作。
具体实施方式
1.丙烯酸系粘合剂组合物
本发明的丙烯酸系粘合剂组合物的特征在于，含有(甲基)丙烯酸系聚
合物、选自有机过氧化物系交联剂和异氰酸酯系交联剂的1种以上交联
剂、以及下述通式(1)所示的化合物，
(式中，R1和R2各自独立地为氢原子、或可包含氧原子的碳原子数1～
18的烃残基)
上述通式(1)所示的化合物的含量相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物
100重量份为0.005～5重量份。
在本发明中，可以使用在通式(1)中R1和R2均为氢原子的磷酸
(H3PO4)，也可以适合地使用该磷酸的盐(钠、钾和镁等的金属盐、铵盐等)。
另外，在本发明中，也可以适合地使用在通式(1)中至少R1和R2中之
一为可包含氧原子的碳原子数1～18的烃残基的磷酸酯。作为可包含氧原
子的碳原子数1～18的烃残基，可以列举碳原子数1～18的烷基、碳原子
数2～18的烯基、碳原子数6～18的芳基、－(CH2CH2O)nR3(R3为碳原子
数1～18的烷基、或烯基，n为0～15的整数)等。另外，烷基、烯基可
以为直链状也可以为支链状。
另外，在本发明中，作为通式(1)所示的化合物，例如优选为以下通
式(2)所示的磷酸酯，
(式中，R1同上，R3为碳原子数1～18的烷基、或烯基，n为0～15
的整数)。
作为R3，可列举碳原子数1～18的烷基、或烯基，优选为碳原子数1～
18的烷基。另外，n为0～15的整数，优选为0～10的整数。
另外，在本发明中，可以混合使用2种以上的通式(1)所示的化合物，
另外，也可以使用磷酸(R1＝R2＝氢原子)、单酯和二酯的混合物。一般而
言，所得到的通式(2)所示的磷酸酯为单酯(R1＝氢原子)与二酯(R1＝可包
含氧原子的碳原子数1～18的烃残基)的混合物的形式。
在本发明中，也可以适合地使用通式(2)所示的化合物的盐(钠、钾和
镁等的金属盐、铵盐等)。
另外，本发明中所用的磷酸酯的酸值优选为80～900mgKOH/g，更优
选为80～700mgKOH/g、进一步优选为80～600mgKOH/g、进一步优选为
100～500mgKOH/g、进一步优选为100～400gKOH/g、特别优选为150～
300mgKOH/g。若磷酸酯的酸值过高，则在使用异氰酸酯系交联剂作为交
联剂的情况下，有时磷酸酯会作为该异氰酸酯系交联剂的交联反应催化剂
发挥作用，粘合剂组合物会凝胶化，粘合剂组合物的适用期有变短的趋势。
通过使磷酸酯的酸值为上述范围，可以充分确保粘合剂组合物的适用期，
并且可以在交联工序中促进上述交联剂的交联，可以从制造初始阶段起提
高粘合剂层的凝胶分数，其结果可以得到加工性优异的粘合剂层。
作为上述通式(2)所示的磷酸酯的市售品，可以列举：东邦化学工业
株式会社制的“PhosphanolSM－172”(通式(2)的R1＝R3＝C8H17、n＝0、单
/二混合物、酸值：219mgKOH/g)、“PhosphanolGF－185”(通式(2)的R1＝
R3＝C13H27、n＝0、单/二混合物、酸值：158mgKOH/g)、“PhosphanolBH
－650”(通式(2)的R1＝R3＝C4H9、n＝1、单/二混合物、酸值：388mgKOH/g)、
“PhosphanolRS－410”(通式(2)的R1＝R3＝C13H27、n＝4、单/二混合物、
酸值：105mgKOH/g)、“PhosphanolRS－610”(通式(2)的R1＝C13H27、R3
＝C13H27、n＝6、单/二混合物、酸值：82mgKOH/g)、“PhosphanolML－
220”(通式(2)的R1＝R3＝C12H25、n＝2、单/二混合物)、“PhosphanolML
－200”(通式(2)的R1＝R3＝C12H25、n＝0、单/二混合物)、“PhosphanolED
－200”(通式(2)的R1＝R3＝C8H17、n＝1、单/二混合物)、“PhosphanolRL
－210”(通式(2)的R1＝R3＝C18H37、n＝2、单/二混合物)、“PhosphanolGF
－339(通式(2)的R1＝R3＝C6H13～C10H21的混合、n＝0、单/二混合
物)、”PhosphanolGF－199“(通式(2)的R1＝R3＝C12H25、n＝0、单/二混合
物)、“PhosphanolRL－310”(通式(2)的R1＝R3＝C18H37、n＝3、单/二混合
物)、日光化学株式会社制的“NIKKOLDDP－2”(通式(2)的R1＝R3＝
C12H25～C15H31的混合物、n＝2)、城北化学株式会社制的“JP－508”(通式
(2)的R1＝R3＝C8H17、n＝0、单/二混合物、酸值：288mgKOH/g)、“JP－
513”(通式(2)的R1＝R3＝C13H27、n＝0、单/二混合物)、“JP－524R”(通式
(2)的R1＝R3＝C24H49、n＝0、单/二混合物)、“DBP”(通式(2)的R1＝R3＝
C4H9、n＝0、二酯、酸值：266mgKOH/g)、“LB－58”(通式(2)的R1＝R3
＝C8H17、n＝0、二酯、酸值：173mgKOH/g)、大八化学工业株式会社制
的“AP－4”(通式(2)的R1＝R3＝C4H9、n＝0、单/二混合物、酸值：
452mgKOH/g)、“DP－4”(通式(2)的R1＝R3＝C4H9、n＝0、单/二混合物、
酸值：290mgKOH/g)、“MP－4”(通式(2)的R1＝H、R3＝C4H9、n＝0、单/
二混合物、酸值：670mgKOH/g)、“AP－8”(通式(2)的R1＝R3＝C8H17、n
＝0、单/二混合物、酸值：306mgKOH/g)、“MP－8”(通式(2)的R1＝R3＝
C10H21、n＝0、二酯、酸值：400mgKOH/g)等以及它们的盐。需要说明的
是，上述“单/二混合物”表示单酯(通式(2)的R1＝H)与二酯(通式(2)的R1
＝可包含氧原子的碳原子数1～18的烃残基)的混合物，例如Phosphanol
SM－172的情况下，表示单酯(通式(2)的R1＝H、R3＝C8H17、n＝0)与二
酯(通式(2)的R1＝R3＝C8H17、n＝0)的混合物。上述“单/二混合物”的单酯
与二酯的混合比例可以根据31P－NMR的测定结果算出。测定方法如实施
例中记载的那样。
作为本发明中所用的磷酸酯，可以将选自通式(1)所示的化合物(或通
式(2)所示的化合物)或者它们的盐或低聚物中的化合物使用单独1种，也
可以混合使用2种以上，但从降低添加量并可以得到更好效果的观点出
发，优选为选自磷酸、磷酸单酯和磷酸二酯中的2种以上的混合物。另外，
也可以以包含磷酸和磷酸单酯的混合物的形式使用。此处，磷酸单酯是通
式(1)的R1和R2中一者为氢原子、另一者为可包含氧原子的碳原子数1～
18的烃残基的化合物(通式(2)的情况下，是R1为氢原子的化合物)，磷酸
二酯是通式(1)的R1和R2为可包含氧原子的碳原子数1～18的烃残基的化
合物(通式(2)的情况下，是R1为可包含氧原子的碳原子数1～18的烃残基
的化合物)。
另外，在本发明中，还可以在磷酸酯系化合物中添加磷酸，此时的磷
酸的添加量，从粘合剂组合物的适用期的观点出发，相对于磷酸酯系化合
物100重量份优选为100重量份以下、更优选为50重量份以下、进一步
优选为30重量份以下、特别优选为20重量份以下。另外，磷酸的添加量
的下限值没有特别限定，能够以不对粘合剂组合物的适用期产生影响的程
度添加，用以调整磷酸系化合物的酸值。
另外，在本发明中，也可以使用上述通式(1)所示的化合物或(2)所示
的磷酸酯的二聚物、三聚物等低聚物。
上述通式(1)所示的化合物的添加量相对于后述的丙烯酸系聚合物
100重量份优选为0.005～5重量份、更优选为0.01～5重量份、进一步优
选为0.01～3重量份、进一步优选为0.01～2.5重量份、特别优选为0.01～
1重量份。通式(1)所示的化合物的添加量小于0.005重量份的情况下，有
得不到本发明效果的趋势，另外，大于5重量份的情况下，有在交联后所
得到的粘合剂层的耐久性下降的趋势，因此是不理想的。另外，在本发明
中，可以使用2种以上的通式(1)所示的化合物，但此时可以按照合计量
为上述范围的方式添加。
作为本发明中所用的(甲基)丙烯酸系聚合物没有特别限定，但例如：
优选为将含有(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸
系聚合物；优选为将含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羟基单体的单体成分聚
合而得到的(甲基)丙烯酸系聚合物。需要说明的是，(甲基)丙烯酸烷基酯
是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，本发明的(甲基)是指同样的意
思。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基，可以使用直链状或支链状的各种烷
基。作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例，可以例示出例如：(甲基)丙
烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁
酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊(ペン
チル)酯、(甲基)丙烯酸异戊(アミル)酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯
酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸
正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、
(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸正十三酯、
(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯或(甲
基)丙烯酸十二酯等。它们可以单独使用或者组合使用。这些之中，优选
具有碳原子数4～18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选具有碳原子数
4～10的烷基的(甲基)丙烯酸酯，进一步优选(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)
丙烯酸-2-乙基己酯，特别优选丙烯酸正丁酯。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯相对于形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成
分100重量份优选为50重量份以上、优选为60重量份以上、更优选为
70重量份以上、进一步优选为80重量份以上、进一步优选为90重量份
以上、特别优选为95重量份以上。
另外，作为含羟基单体，可以没有特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰
基或乙烯基等含有不饱和双键的聚合性官能团且具有羟基的单体。作为含
羟基单体，例如可以例示出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3－
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6－羟基己酯、(甲
基)丙烯酸8－羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10－羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12
－羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯、(甲基)丙烯酸(4－羟甲基环己基)
甲酯等，它们可以使用单独1种或者混合使用2种以上。它们之中，优选
丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯。另外，使用异氰酸酯系交联剂
作为后述的交联剂的情况下，通过使用丙烯酸4-羟基丁酯作为含羟基单
体，可以高效地确保与异氰酸酯系交联剂的异氰酸酯基的交联位，因此丙
烯酸4-羟基丁酯是优选的。
含羟基单体相对于形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分100重量份
优选为10重量份以下、更优选为0.1～10重量份、进一步优选为0.1～3
重量份。
本发明中所用的形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分中可以含有
上述具有碳原子数4～18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、可选的上述含羟
基单体等，在这些单体以外，还可以使用含羧基单体、其它共聚单体作为
单体成分。
作为含羧基单体，可以没有特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙
烯基等含有不饱和双键的聚合性官能团且具有羧基的单体。作为含羧基单
体，可以举出例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)
丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等，这些可以单独使用
或组合使用。
含羧基单体相对于形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分100重量份
优选为10重量份以下、更优选为6重量份以下、进一步优选为2重量份
以下、特别优选为0.5重量份以下。另外，下限值没有特别限定，例如优
选为0.01重量份以上。
作为其它共聚单体，只要是具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等涉及不饱
和双键的聚合性官能团，就没有特别限制，可以举出例如：具有碳原子数
1～3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸
冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸脂环式烃基酯；例如(甲基)
丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯；例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯
基酯类；例如苯乙烯等苯乙烯系单体；例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲
基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基单体；例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙
酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基单体；例如丙烯腈、甲基丙烯腈
等含氰基单体；例如2－甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等官能性单体；例
如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；例如乙烯基醚
等乙烯基醚系单体；例如氯乙烯等含卤原子单体等。
另外，作为共聚性单体，可以举出：例如N－环己基马来酰亚胺、N
－异丙基马来酰亚胺、N－月桂基马来酰亚胺、N－苯基马来酰亚胺等马
来酰亚胺系单体；例如N－甲基衣康酰亚胺、N－乙基衣康酰亚胺、N－
丁基衣康酰亚胺、N－辛基衣康酰亚胺、N－2－乙基己基衣康酰亚胺、N
－环己基衣康酰亚胺、N－月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体；例如
N－(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N－(甲基)丙烯酰－6－氧基六
亚甲基琥珀酰亚胺、N－(甲基)丙烯酰－8－氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥
珀酰亚胺系单体；例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲
基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧
基萘磺酸等含磺酸基单体。
另外，作为共聚性单体，可以举出例如：(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、
(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲
氧基聚丙二醇等二醇系丙烯酸酯单体；以及，例如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、
含氟(甲基)丙烯酸酯等含有杂环、卤原子的丙烯酸酯系单体等。
此外，作为共聚性单体，可以使用多官能性单体。作为多官能性单体，
可以举出具有2个以上的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的化合物
等。可以举出例如：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸
酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙
二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲
基)丙烯酸酯等(单或聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或聚)亚烷基二醇二
(甲基)丙烯酸酯，此外还可以举出：新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二
醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)
丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等
(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物；二乙烯基苯等多官能乙烯基化合物；(甲
基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯等具有反应性不饱和双键的化合物
等。另外，作为多官能性单体，还可以使用在聚酯、环氧树脂、氨基甲酸
酯等的骨架上加成有2个以上作为与单体成分同样的官能团的(甲基)丙烯
酰基、乙烯基等不饱和双键的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
其它共聚单体的比例相对于上述形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体
成分100重量份优选为30重量份以下、更优选为20重量份以下、进一步
优选为15重量份以下、特别优选为10重量份以下。若上述共聚单体的比
例过多，则有可能发生由上述丙烯酸系粘合剂组合物形成的粘合剂层对玻
璃、膜、透明导电膜等各种被粘物的密合性下降等粘合特性的下降。
本发明中所用的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为120万～
300万的范围、更优选为120万～270万、进一步优选为120万～250万。
若重均分子量小于120万，则有时在耐热性方面不理想。另外，若重均分
子量小于120万，则在粘合剂组合物中低分子量成分增多，有时该低分子
量成分从粘合剂层渗出而损害透明性。另外，使用重均分子量小于120
万的(甲基)丙烯酸系聚合物得到的粘合剂层有时在耐溶剂性、力学特性等
方面差。另外，若重均分子量大于300万，则为了调整至用于涂敷的粘度
需要大量的稀释溶剂，从成本的观点出发是不优选的。另外，从耐腐蚀性、
耐久性的观点出发也优选重均分子量处于上述范围内。上述重均分子量指
通过GPC(凝胶渗透色谱)进行测定，根据聚苯乙烯换算所算出的值。
这样的(甲基)丙烯酸系聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、本体聚
合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法，没有特别限定。另外，
所得的(甲基)丙烯酸系聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚
物等中的任意一种。
在溶液聚合中，可使用例如乙酸乙酯、甲苯等作为聚合溶剂。作为具
体的溶液聚合例，反应条件为：在氮等不活泼气体气流下，添加聚合引发
剂，通常在50～70℃左右进行5～30小时左右的反应。
可用于自由基聚合的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限定，
可以适当选择使用。需要说明的是，(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量
能够通过聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件进行控制，可根据它
们的种类适当调整其使用量。
作为聚合引发剂，可以列举例如：2,2’－偶氮二异丁腈、2,2’－偶氮
双(2－脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’－偶氮双[2－(5－甲基－2－咪唑啉－2－
基)丙烷]二盐酸盐、2,2’－偶氮双(2－甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’－偶氮双
(N,N’－二亚甲基异丁基脒)、2,2’－偶氮双[N－(2－羧基乙基)－2－甲基丙
脒]水合物(商品名：VA－057、和光纯药工业株式会社制)等偶氮系引发剂；
过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；二(2－乙基己基)过氧化二碳酸酯、二(4
－叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸
酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、
过氧化二正辛酰、过氧化2－乙基己酸1,1,3,3－四甲基丁酯、二(4－甲基
苯甲酰基)过氧化物、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-双(叔
己基过氧基)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂；
过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等将过氧化
物与还原剂组合而成的氧化还原系引发剂等，但不限于此。
上述聚合引发剂可以单独使用，另外也可以混合使用2种以上，整体
上的含量相对于上述形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分100重量份优
选为0.005～1重量份左右。
作为链转移剂，可以举出例如：月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基
乙酸、2－巯基乙醇、巯基乙酸、硫代乙醇酸2－乙基己酯、2,3－二巯基
－1－丙醇等。链转移剂可以单独使用，另外也可以混合使用2种以上，
整体上的含量相对于单体成分的总量100重量份为0.1重量份左右以下。
为了提高高温高湿条件下的密合性，本发明中所用的丙烯酸系粘合剂
组合物中可以添加各种硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，可以使用任选的具
有适当官能团的硅烷偶联剂。作为官能团，可以举出例如：乙烯基、环氧
基、氨基、巯基、(甲基)丙烯酰氧基、乙酰乙酰基、异氰酸酯基、苯乙烯
基、多硫醚基等。具体来说，可以举出例如：乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯
基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等含乙烯
基硅烷偶联剂；γ－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ－环氧丙氧基丙基三
乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)
乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶联剂；γ－氨基丙基三甲氧基硅烷、
N－β－(氨基乙基)－γ－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N－(2－氨基乙基)3
－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-三乙氧基甲硅烷基－N－(1,3－二甲基
亚丁基)丙胺、N－苯基－γ－氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶联剂；
γ－巯基丙基甲基二甲氧基硅烷等含巯基硅烷偶联剂；对苯乙烯基三甲氧
基硅烷等含苯乙烯基硅烷偶联剂；γ－丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ
－甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基硅烷偶联剂；3-
异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶联剂；双(三乙氧基
甲硅烷基丙基)四硫醚等含多硫醚基硅烷偶联剂；等等。
上述硅烷偶联剂可以单独使用，另外也可以混合使用2种以上，整体
上的含量相对于构成上述(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分100重量
份优选为1重量份以下、更优选为0.01～1重量份、进一步优选为0.02～
0.8重量份、特别优选为0.05～0.7重量份。若硅烷偶联剂的配合量大于1
重量份，则产生未反应的偶联剂成分，在耐久性方面不理想。
需要说明的是，在上述硅烷偶联剂能够通过自由基聚合与上述单体成
分共聚的情况下，可以使用该硅烷偶联剂作为上述单体成分。其比例相对
于构成上述(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分100重量份优选为
0.005～0.7重量份。
此外，本发明的丙烯酸系粘合剂组合物中包含选自有机过氧化物系交
联剂和异氰酸酯系交联剂中的1种以上交联剂，通过添加该交联剂，可以
赋予与粘合剂层的耐久性相关的凝聚力，因此优选添加该交联剂。
作为有机过氧化物系交联剂，只要是通过加热或光照射产生自由基活
性中心使粘合剂组合物的基质聚合物进行交联的有机过氧化物系交联剂，
就可以适当地使用，但考虑到作业性、稳定性，优选使用1分钟半衰期温
度为80℃～160℃的过氧化物、更优选使用1分钟半衰期温度为90℃～
140℃的过氧化物。
作为可使用的过氧化物，可以举出例如：二(2－乙基己基)过氧化二
碳酸酯(1分钟半衰期温度：90.6℃)、二(4－叔丁基环己基)过氧化二碳酸
酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温
度：92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：103.5℃)、过氧化
新戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度：109.1℃)、过氧化新戊酸叔丁酯(1分钟
半衰期温度：110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、
过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度：117.4℃)、过氧化2－乙基己酸1,1,3,3
－四甲基丁酯(1分钟半衰期温度：124.3℃)、二(4－甲基苯甲酰基)过氧化
物(1分钟半衰期温度：128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：
130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：136.1℃)、1,1-二(叔
己基过氧基)环己烷(1分钟半衰期温度：149.2℃)等。其中，由于交联反应
效率优异，尤其优选使用过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)。
需要说明的是，过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指
标，是指过氧化物的残留量达到一半为止的时间。关于用于以任意时间得
到半衰期的分解温度、在任意温度下的半衰期时间，在制造商目录等有记
载，例如在日本油脂株式会社的“有机过氧化物目录第9版(2003年5月)”
等中有记载。
有机过氧化物系交联剂的含量相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量
份优选为0.05～2重量份、更优选为0.1～1重量份。若小于0.05重量份，
则有得不到所需的交联结构的物性的趋势，另一方面，若大于2重量份，
则有由于粘合剂层中的过氧化物或其分解产物而使耐久特性下降的趋势，
因而是不优选的。
异氰酸酯系交联剂是指在1分子中具有2个以上异氰酸酯基(包括通
过封闭剂或多聚化等将异氰酸酯基暂时保护的异氰酸酯再生型官能团)的
化合物。
作为异氰酸酯系交联剂，可列举例如：甲苯二异氰酸酯、氯亚苯基二
异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二
异氰酸酯、氢化后的二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体、以及将这些
异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷等加成而成的异氰酸酯化合物、异氰脲酸酯
化物、缩二脲型化合物、进一步与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元
醇酯、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等加成反应而成的氨基甲酸酯
预聚物型的异氰酸酯等。特别优选为多异氰酸酯化合物，为选自六亚甲基
二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的1
种或其所衍生的多异氰酸酯化合物。此处，选自六亚甲基二异氰酸酯、氢
化苯二亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的1种或其所衍生的
多异氰酸酯化合物中包括：六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰
酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、多元醇改性六亚甲基二异氰酸酯、多元醇改
性氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、三聚物型氢化苯二亚甲基二异氰酸酯和多
元醇改性异佛尔酮二异氰酸酯等。
作为异氰酸酯系交联剂的市售品，可列举三羟甲基丙烷/甲苯二异氰
酸酯三聚物加成物(商品名：CoronateL、日本聚氨酯工业株式会社制)、
三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚物加成物(商品名：CoronateHL、
日本聚氨酯工业株式会社制)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(商品
名：CoronateHX、日本聚氨酯工业株式会社制)等异氰酸酯加成物、苯二
亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(商品名：D110N、三井化学株
式会社制)、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(商品名：D160N、
三井化学株式会社制)等。
异氰酸酯系交联剂的含量相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份优
选为0.02～2重量份、更优选为0.05～1重量份。若少于0.02重量份，则
有得不到所需要的交联结构的物性的趋势，另一方面，若大于2重量份，
则由于交联结构变密而粘合剂变硬，其结果，有变得不能满足耐久性和接
合力之类物性的趋势，因此是不优选的。
另外，在本发明中，可以使用有机过氧化物系交联剂、异氰酸酯系交
联剂中的任一者，也可以合用，通过合用有机过氧化物系交联剂、异氰酸
酯系交联剂，可以有效地进行交联反应，加工时的胶糊残留等得以减少，
因此优选合用。
合用有机过氧化物系交联剂和异氰酸酯系交联剂的情况下，异氰酸酯
系交联剂的含量相对于有机过氧化物系交联剂100重量份优选为5～1000
重量份、更优选为20～300重量份。
另外，作为交联剂，可以将其它交联剂与上述过氧化物系交联剂、异
氰酸酯系交联剂一起使用。作为其它交联剂，可使用多官能性的化合物，
可以举出有机系交联剂、多官能性金属螯合物。作为有机系交联剂，可以
举出环氧系交联剂、碳二亚胺系交联剂、亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、
氮丙啶系交联剂等。多官能性金属螯合物为多价金属原子与有机化合物共
价键合或配位键合成的物质。作为多价金属原子，可以举出Al、Cr、Zr、
Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、
La、Sn、Ti等。作为进行共价键合或配位键合的有机化合物中的原子，
可以举出氧原子等，作为有机化合物可以举出烷基酯、醇化合物、羧酸化
合物、醚化合物、酮化合物等。这些交联剂可以使用单独1种或组合使用
2种以上。它们之中，优选过氧化物系交联剂、异氰酸酯系交联剂，更优
选将它们组合使用。
其它交联剂的添加量没有特别限定，可以在不损害本发明效果的范围
内进行添加，例如配合量可以为相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(固体成
分)100重量份为1重量份左右以下的比例。
此外，本发明中所用的丙烯酸系粘合剂组合物中，可以根据需要适当
使用粘度调节剂、剥离调节剂、增粘剂、增塑剂、软化剂，包含玻璃纤维、
玻璃微珠、金属粉、其它无机粉末等的填充剂，颜料、着色剂(颜料、染
料等)、pH调节剂(酸或碱)、抗氧化剂、紫外线吸收剂等，并且可以在不
脱离本发明目的的范围内使用各种添加剂。这些添加剂也可以以乳液的形
式进行配合。
2.丙烯酸系粘合剂层的制造方法
本发明的丙烯酸系粘合剂层的制造方法的特征在于包含：将上述丙烯
酸系粘合剂组合物涂布在基材上的工序；和
使涂布在基材上的丙烯酸系粘合剂组合物交联而形成粘合剂层的工
序。
作为丙烯酸系粘合剂组合物，可以使用上文所述的丙烯酸系粘合剂组
合物。
作为上述基材，没有特别限定，可以列举例如脱模膜、透明树脂膜基
材等各种基材。
作为对上述基材、偏振膜的涂布方法，可使用各种方法。具体来说，
可以举出例如喷涂器、辊涂、辊舐涂布、凹版涂布、逆转辊涂布、辊刷涂
布、喷涂、浸渍辊涂布、棒涂、刀涂、气刀涂布、帘式涂布、唇口涂布、
利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
作为交联温度，可以根据丙烯酸系粘合剂组合物的组成、浓度等进行
适当设定，优选70～170℃、更优选90～165℃、进一步优选140～160℃。
另外，对于交联时间，也可以根据丙烯酸系粘合剂组合物的组成、浓度等
进行适当设定，优选30～240秒、更优选60～180秒。通过使交联条件在
上述范围内，可有效进行交联反应，因此是优选的。
粘合剂层的厚度(干燥后)例如优选为5～100μm、更优选为10～
60μm、进一步优选为12～40μm。粘合剂层的厚度小于5μm的情况下，
对被粘物的密合性变差，有在高温、高温高湿下的耐久性不充分的趋势。
另一方面，在粘合剂层的厚度大于100μm的情况下，形成粘合剂层时的
丙烯酸系粘合剂组合物在涂布、干燥时不能充分干燥，有残留气泡、或者
在粘合剂层的面上产生厚度不均，从而外观上的问题容易变得显著的趋
势。
作为上述脱模膜的构成材料，可列举例如：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯
二甲酸乙二酯、聚酯膜等树脂膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网、发泡
片、金属箔、以及它们的层叠体等适宜的薄片体等，但出于表面平滑性优
异的方面，优选使用树脂膜。
作为该树脂膜，可以举出例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚
丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸
乙二酯膜、聚对苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物
膜等。
上述脱模膜的厚度通常为5～200μm，更优选为5～100μm左右。也
可以根据需要对上述脱模膜进行：利用硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪
酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模和防污处理；涂布型、内加型、蒸
镀型等的抗静电处理。尤其是，通过对上述脱模膜的表面适当进行硅酮处
理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，可以进一步提高自上述粘合剂层
的剥离性。
作为上述透明树脂膜基材，没有特别限制，可以使用具有透明性的各
种树脂膜。该树脂膜由1层膜形成。例如，作为该材料，可以举出聚对苯
二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系树脂、乙酸酯系树脂、聚醚砜
系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚烯烃系树
脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚偏二氯乙烯系树脂、聚苯
乙烯系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚芳酯系树脂、聚苯硫醚系树脂等。这些
之中特别优选的是聚酯系树脂、聚酰亚胺系树脂和聚醚砜系树脂。
上述膜基材的厚度优选为15～200μm。
3.丙烯酸系粘合剂层
本发明的丙烯酸系粘合剂层的特征在于，其是通过上述丙烯酸系粘合
剂层的制造方法制造的。
通过本发明的丙烯酸系粘合剂层的制造方法得到的粘合剂层是通过
使包含通式(1)所示的化合物的丙烯酸系粘合剂组合物交联而得到的，该
通式(1)所示的化合物具有对异氰酸酯系交联剂、有机过氧化物系交联剂
等交联剂的交联促进效果，因此本发明的丙烯酸系粘合剂层可以从制造初
始阶段起提高粘合剂层的凝胶分数。其结果，可以得到加工性优异的粘合
剂层。
本发明的丙烯酸系粘合剂层的凝胶分数优选在交联后的5天后为
60～95重量％、更优选为65～90重量％、进一步优选为70～90重量％。
另外，从加工性的观点出发，在交联后的2小时后的凝胶分数优选为55～
85重量％、更优选为60～85重量％、进一步优选为65～85重量％。由于
使凝胶分数为上述范围内，从加工性、生产率的观点出发是理想的。另外，
在交联后的2小时后的凝胶分数小于55重量％的情况下，由于粘合剂层
过于柔软，因此若在该状态下进行加工，则在加工时有产生在刀刃上附着
胶糊等问题的趋势。此外，有由于在交联后的粘合剂层的卷取工序中产生
压痕而在外观上产生问题，因此生产率变差的趋势。需要说明的是，粘合
剂层的凝胶分数的测定能够以实施例所述的方法进行。
另外，凝胶分数的变化率(在交联后的5天后的凝胶分数/在交联后的
2小时后的凝胶分数)优选为1.35以下、更优选为1～1.35、进一步优选为
1～1.30、特别优选为1～1.25。通过使凝胶分数的变化率在上述范围内，
由此交联反应快速进行，在交联反应后的2小时得到稳定的物性，从老化
和加工性的观点出发是优选的。
4.带粘合剂层的偏振膜
本发明的带粘合剂层的偏振膜的特征在于，在偏振膜的至少一面具有
上述丙烯酸系粘合剂层。
粘合剂层在偏振膜上的层叠方法没有特别限定，如上所述，可以是在
各种基材上形成上述丙烯酸系粘合剂层，将该粘合剂层转印至偏振膜上的
方法；也可以直接在偏振膜上涂布上述丙烯酸系粘合剂组合物来形成粘合
剂层。需要说明的是，粘合剂层的形成方法如上文所述。
另外，偏振膜可以是在偏振片的一面具有透明保护膜的单面保护偏振
膜，也可以是在偏振片的双面具有透明保护膜的双面保护偏振膜，在使用
单面保护偏振膜的情况下，粘合剂层可以直接设置在无上述透明保护膜的
一侧的偏振片表面。
偏振片没有特别限定，可以使用各种偏振片。作为偏振片，可以举出
例如：使碘、二色性染料这些二色性物质吸附于聚乙烯醇系膜、部分缩甲
醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分
子膜后进行单轴拉伸而得到的偏振片；聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯
的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。它们之中，包含聚乙烯醇系膜和碘等
二色性物质的偏振片是适合的。这些偏振片的厚度没有特别限制，一般而
言为5～80μm左右。
用碘对聚乙烯醇系膜进行染色后进行单轴拉伸而成的偏振片例如可
以如下制造：通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液来进行染色，拉伸至原长
的3～7倍，由此进行制作。根据需要也可以浸渍于可包含硼酸、硫酸锌、
氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。此外，根据需要可以在染色前将聚乙烯
醇系膜浸渍于水进行水洗。通过对聚乙烯醇系膜进行水洗，由此可以洗涤
聚乙烯醇系膜表面的沾污和防粘连剂，此外还具有通过使聚乙烯醇系膜溶
胀来防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可以在用碘染色后进行，也可以
边染色边拉伸，另外也可以在进行拉伸后用碘染色。也可以在硼酸、碘化
钾等的水溶液或水浴中进行拉伸。
另外，在本发明中，也可以使用厚度为10μm以下的薄型偏振片。从
薄型化的观点出发而言，该厚度优选为1～7μm。这样的薄型的偏振片的
厚度不均少，可视性优异，并且尺寸变化少，因此耐久性优异，此外作为
偏振板的厚度也可实现薄型化，在这一点上这样的薄型的偏振片是优选
的。
作为薄型的偏振片，典型地可以列举：在日本特开昭51－069644号
公报、日本特开2000－338329号公报、国际公开第2010/100917号小册
子、国际公开第2010/100917号小册子、日本专利4751481号说明书或日
本特开2012－073563号公报中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以
通过如下制法得到：包含将聚乙烯醇系树脂(以下也称为PVA系树脂)层
和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的
制法。如果是该制法，则即便PVA系树脂层薄，由于被拉伸用树脂基材
支撑，因而也能够在没有因拉伸导致的断裂等不良情况的条件下进行拉
伸。
作为上述薄型偏振膜，在包含以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行
染色的工序的制法之中，从可高倍率拉伸从而能够提高偏振性能的方面考
虑，优选为：利用在国际公开第2010/100917号小册子、国际公开第
2010/100917号小册子或日本专利4751481号说明书、日本特开2012－
073563号公报中记载的那种包含在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法
所得到的薄型偏振膜，尤其优选为：通过在日本专利4751481号说明书、
日本特开2012－073563号公报中记载的包含在硼酸水溶液中拉伸前进行
辅助性空中拉伸的工序的制法所得到的薄型偏振膜。
作为形成在上述偏振片的一面或双面设置的透明保护膜的材料，优选
透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性、各向同性等优异的材料。例
如，可以举出：聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系聚合物；
二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素系聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等丙
烯酸系聚合物；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚
合物；聚碳酸酯系聚合物等。另外，作为形成上述透明保护膜的聚合物的
例子，还可以举出：聚乙烯、聚丙烯、环系聚烯烃或具有降冰片烯结构的
聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃系聚合物；氯乙烯系聚合物；尼龙、
芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物；酰亚胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系
聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二
氯乙烯系聚合物、乙烯基缩丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚氧亚甲基系
聚合物、环氧系聚合物或者上述聚合物的共混物等。透明保护膜也可以以
丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固
化型、紫外线固化型树脂的固化层的形式形成。
保护膜的厚度可以适当确定，但一般而言，从强度、操作性等作业性、
薄膜性等方面出发，为1～500μm左右。
上述偏振片与透明保护膜通常经由水系胶粘剂等而密合。作为水系胶
粘剂，可以例示出异氰酸酯系胶粘剂、聚乙烯醇系胶粘剂、明胶系胶粘剂、
乙烯基系乳胶系、水系聚氨酯、水系聚酯等。这些之外，作为偏振片与透
明保护膜之间的胶粘剂，可以举出紫外线固化型胶粘剂、电子束固化型胶
粘剂等。电子束固化型偏振膜用胶粘剂显示出对上述各种透明保护膜的适
合的粘接性。另外，本发明中所用的胶粘剂中可以含有金属化合物填料。
上述透明保护膜的不粘接偏振片的面上可以实施过硬涂层、防反射处
理、以防粘连、漫射或防眩为目的的处理。
另外，在偏振膜与粘合剂层之间可以具有锚固层。形成锚固层的材料
没有特别限定，可以举出例如：各种聚合物类、金属氧化物的溶胶、二氧
化硅溶胶等。它们之中，特别优选使用聚合物类。上述聚合物类的使用形
态可以是溶剂可容型、水分散型、水溶解型的任一种。
作为上述聚合物类，可以举出例如：聚氨酯系树脂、聚酯系树脂、丙
烯酸系树脂、聚醚系树脂、纤维素系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚乙烯吡咯
烷酮、聚苯乙烯系树脂等。它们之中，尤其优选使用聚氨酯系树脂、聚酯
系树脂、丙烯酸系树脂。这些树脂中可以适当配合交联剂。这些其他粘结
剂成分可以配合其用途适当使用1种或2种以上。
利用水分散型材料形成锚固层的情况下，使用水分散型聚合物。作为
水分散型聚合物，可以举出：使用乳化剂将聚氨酯、聚酯等各种树脂乳化
而成的水分散型聚合物；在上述树脂中导入水分散性的阴离子基团、阳离
子基团或非离子基团从而自乳化而成的水分散型聚合物等。
另外，上述锚固剂中可以含有抗静电剂。抗静电剂只要是可赋予导电
性的材料就没有特别限制，可以举出例如：离子性表面活性剂、导电性聚
合物、金属氧化物、炭黑和碳纳米材料等，但它们之中优选导电性聚合物，
更优选为水分散性导电聚合物。
作为水溶性导电性聚合物，可列举：聚苯胺磺酸(基于聚苯乙烯换算
得到的重均分子量为150,000、三菱丽阳株式会社制)等，作为水分散性导
电聚合物，可列举聚噻吩系导电性聚合物(NagaseChemtex株式会社制、
Denatron系列)等。
上述抗静电剂的配合量例如相对于锚固剂中使用的上述聚合物类
100重量份优选为70重量份以下、进一步优选为50重量份以下。从抗静
电效果的方面出发，优选为10重量份以上、进一步优选为20重量份以上。
锚固层的厚度没特别限定，优选为5～300nm。
作为上述锚固层的形成方法，没有特别限定，可以通过通常公知的方
法进行。另外，在锚固层的形成时，可以对上述偏振膜实施活化处理。活
化处理可以采用各种方法，可以采用例如电晕处理、低压UV处理、等离
子体处理等。
粘合剂层在偏振膜上的锚固层上的形成方法如上文所述。
另外，本发明的带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层露出的情况下，可以
在供于实用之前用脱模膜(隔膜)保护粘合剂层。作为脱模膜，可以列举上
文中的脱模膜。在上述的粘合剂层的制作时使用脱模膜作为基材的情况
下，通过将脱模膜上的粘合剂层与偏振膜贴合，该脱模膜可以用作带粘合
剂层的偏振膜的粘合剂层的脱模膜，能够进行工序方面的简化。
另外，本发明的带粘合剂层的偏振膜在该带粘合剂层的偏振膜的粘合
剂层上层叠有透明导电膜的情况下，能够抑制透明导电膜的腐蚀，能够抑
制透明导电膜的表面电阻上升。认为这是因为，由于粘合剂层中所含的磷
酸化合物选择性地吸附于透明导电膜表面而形成覆膜，因而酸等可腐蚀透
明导电膜的物质不会移动至透明导电膜表面，其结果透明导电膜的腐蚀被
妨碍。
5.层叠体
本发明的层叠体的特征在于，层叠有上述带丙烯酸系粘合剂层的偏振
膜和透明导电膜，上述带丙烯酸系粘合剂层的偏振膜的粘合剂层与透明导
电膜接触。
上述带粘合剂层的偏振膜可以使用上文所述的偏振膜。
作为具有透明导电膜的基材，没有特别限定，可以使用公知的具有透
明导电膜的基材，但一般而言，使用在透明基材上具有透明导电膜的基材。
作为透明基材，只要具有透明性即可，可以举出例如：树脂膜、包含
玻璃等的基材(例如片状、膜状、板状的基材等)等，特别优选树脂膜。透
明基材的厚度没有特别限定，优选为10～200μm左右，更优选为15～
150μm左右。
作为上述树脂膜的材料，没有特别限制，可以举出具有透明性的各种
塑料材料。例如，作为该材料，可以举出聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲
酸乙二酯等聚酯系树脂；乙酸酯系树脂、聚醚砜系树脂、聚碳酸酯系树脂、
聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、
聚氯乙烯系树脂、聚偏二氯乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚乙烯醇系树
脂、聚芳酯系树脂、聚苯硫醚系树脂等。这些之中特别优选的是聚酯系树
脂、聚酰亚胺系树脂和聚醚砜系树脂。
另外，对于上述透明基材，可以预先对其表面实施溅射、电晕放电、
火焰、紫外线照射、电子束照射、化学转化、氧化等蚀刻处理或底涂处理，
来提高在透明基材上设置的透明导电膜对上述透明基材的密合性。另外，
在设置透明导电膜前，可以根据需要利用溶剂清洗、超声波清洗等进行除
尘、清洁。
作为上述透明导电膜的构成材料，没有特别限定，可使用选自由铟、
锡、锌、镓、锑、钛、硅、锆、镁、铝、金、银、铜、钯、钨组成的组中
的至少1种金属的金属氧化物。在该金属氧化物中根据需要还可以含有上
述组中所示的金属原子。例如，优选使用含有氧化锡的氧化铟(ITO)、含
有锑的氧化锡等，特别优选使用ITO。作为ITO，优选含有氧化铟80～
99重量％和氧化锡1～20重量％。
另外，作为上述ITO，可以列举结晶性的ITO、非结晶性(无定形)的
ITO，均可以适宜地使用。
上述透明导电膜的厚度没有特别限制，优选设成10nm以上、更优选
为15～40nm、进一步优选为20～30nm。
作为上述透明导电膜的形成方法，没有特别限定，可以采用以往公知
的方法。具体来说，例如可以例示出真空蒸镀法、溅射法、离子镀法。另
外，也可以根据所需要的膜厚采用适当的方法。
作为具有上述透明导电膜的基材的厚度，可列举15～200μm。此外，
从薄膜化的观点考虑，优选为15～150μm、更优选为15～50μm。在以电
阻膜方式使用具有上述透明导电膜的基材的情况下，可以列举例如100～
200μm的厚度。另外，用静电容量方式进行使用的情况下，例如优选为
15～100μm的厚度，尤其地，随着近年来进一步薄膜化的要求，更优选
为15～50μm的厚度，进一步优选为20～50μm的厚度。
另外，可以根据需要在透明导电膜与透明基材之间设置底涂层、防低
聚物层等。
6.图像显示装置
本发明的层叠体可以适合地用于制造构成具备输入装置(触控面板等)
的图像显示装置(液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、PDP(等离
子显示器平板)、电子纸等)、输入装置(触控面板等)等设备的基材(部件)
或用于这些设备的基材(部件)，尤其可以适合地用于制造触控面板用的光
学基材。另外，可以以电阻膜方式、静电容量方式之类的触控面板等的方
式无关地使用。
对本发明的层叠体实施裁切、印刷抗蚀剂、蚀刻、银墨印刷等处理而
得到的透明导电性膜可以用作光学器件用基材(光学部件)。作为光学器件
用基材，只要是具有光学特性的基材，就没有特别限定，可以举出例如：
构成图像显示装置(液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、PDP(等
离子显示器平板)、电子纸等)、输入装置(触控面板等)等设备的基材(部件)
或用于这些设备的基材(部件)。
另外，如上所述，对于本发明的带粘合剂层的偏振膜而言，在该带粘
合剂层的偏振膜的粘合剂层上层叠有透明导电膜的情况下，也能够抑制透
明导电膜的腐蚀，因此可以适合地用于具有带粘合剂层的偏振膜的粘合剂
层与透明导电膜接触的构成的图像显示装置。
7.丙烯酸系粘合剂组合物的交联促进方法
本发明的丙烯酸系粘合剂组合物的交联促进方法是包含(甲基)丙烯
酸系聚合物、以及选自有机过氧化物系交联剂和异氰酸酯系交联剂中的1
种以上交联剂的丙烯酸系粘合剂组合物的交联促进方法，其特征在于，
在上述丙烯酸系粘合剂组合物中进一步添加相对于上述(甲基)丙烯
酸系聚合物100重量份为0.005～5重量份的下述通式(1)所示的化合物后
进行交联，
(式中，R1和R2各自独立地为氢原子、或可包含氧原子的碳原子数1～
18的烃残基)。
(甲基)丙烯酸系聚合物、选自有机过氧化物和异氰酸酯系交联剂中的
1种以上交联剂、通式(1)所示的化合物可以使用上文所述的(甲基)丙烯酸
系聚合物、选自有机过氧化物和异氰酸酯系交联剂中的1种以上交联剂、
通式(1)所示的化合物，其配合比例也如上文所述。另外，作为交联条件，
也如上文所述。
在本发明的丙烯酸系粘合剂组合物的交联促进方法中，通过在包含
(甲基)丙烯酸系聚合物、以及选自有机过氧化物系交联剂和异氰酸酯系交
联剂中的1种以上交联剂的丙烯酸系粘合剂组合物中进一步含有上述通
式(1)所示的化合物，从而能够促进该丙烯酸系粘合剂组合物的交联。这
是因为，使用有机过氧化物系交联剂作为交联剂的情况下，通过通式(1)
所示的化合物的添加，因氧导致的对自由基交联的阻碍得到抑制，可以有
效地进行交联反应，另外，使用异氰酸酯系交联剂作为交联剂的情况下，
通式(1)所示的化合物成为形成氨基甲酸酯反应的催化剂，能够有效地进
行交联反应。如此，通过使用通式(1)所示的化合物，有机过氧化物系交
联剂和/或异氰酸酯系交联剂的交联反应得到促进，其结果，加工时的胶
糊残留等得到抑制，可以提高加工性，并且生产率优异。
实施例
以下，使用实施例对本发明进行详细说明，但本发明在不超出其主旨
构成的情况下不限于以下的实施例。另外，各例中，份、％均为重量基准。
制造例1(偏振膜(1)的制作)
对于在非晶性聚对苯二甲酸乙二酯(PET)基材上成膜有厚度9μm的
聚乙烯醇(PVA)层的层叠体进行拉伸温度130℃的空中辅助拉伸，由此生
成拉伸层叠体。接着，对拉伸层叠体进行染色，由此生成着色层叠体，进
而对着色层叠体进行拉伸温度65℃的硼酸水溶液中拉伸，由此生成包含
以总拉伸倍率为5.94倍的方式与非晶性PET基材一起被拉伸的4μm厚的
PVA层的光学膜层叠体。通过这样的两段拉伸，可以生成在非晶性PET
基材成膜出的PVA层的PVA分子呈高阶取向、通过染色所吸附的碘以多
碘离子络合物的形式在单方向呈高阶取向的构成高性能偏振片的、包含厚
度4μm的PVA层的光学膜层叠体。进一步，一边在该光学膜层叠体的偏
振片的一面涂布聚乙烯醇系胶粘剂，一边贴合皂化处理后的40μm厚的丙
烯酸系树脂膜(透明保护膜(1))，然后将非晶性PET基材剥离，制作了使
用单面保护的薄型偏振片的偏振膜。以下，将其称作偏振膜(1)。
制造例2(偏振膜(2)的制作)
将厚度80μm的PVA膜在速度比不同的辊间边于30℃、0.3％浓度的
碘溶液中染色1分钟，边拉伸至3倍。之后，边在60℃的包含4％浓度的
硼酸、10％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍0.5分钟，边进行拉伸使得综合
拉伸倍率达6倍。接下来，在30℃的包含1.5％浓度的碘化钾的水溶液中
浸渍10秒钟，由此进行清洗后，在50℃干燥4分钟，得到了厚度20μm
的偏振片。进一步，边在该光学膜层叠体的偏振片的表面涂布聚乙烯醇系
胶粘剂，边贴合皂化处理后的40μm厚的丙烯酸系树脂膜(透明保护膜(1))，
然后将非晶性PET基材剥离，然后利用聚乙烯醇系胶粘剂在另一面贴合
厚度40μm的降冰片烯系膜(透明保护膜(2))，从而制作了双面保护偏振膜。
以下，将其称作偏振膜(2)。
表1
制造例3(含有丙烯酸系聚合物(A－1)的溶液的制备)
在具备冷凝管、氮导入管、温度计和搅拌装置的反应容器中，与乙酸
乙酯一起加入丙烯酸丁酯99份、丙烯酸4－羟基丁酯1份和相对于单体(固
体成分)100份为1份的作为引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)，在氮气
气流下于60℃反应7小时后，在该反应液中加入乙酸乙酯，得到了含有
重均分子量155万的丙烯酸系聚合物(A－1)的溶液(固体含量浓度30重
量％)。
制造例4～6(含有丙烯酸系聚合物(A－2)～(A－4)的溶液的制作)
除了将单体的组成变更为表2所示的组成以外，与制造例3同样地得
到了含有丙烯酸系聚合物(A－2)～(A－4)的溶液(各溶液的固体含量浓度
为30重量％)。
表2
表2中的缩写分别如下所述。
BA：丙烯酸丁酯
AA：丙烯酸
HEA：丙烯酸-2-羟基乙酯
HBA：丙烯酸4-羟基丁酯
另外，在制造例3～6中得到的丙烯酸系聚合物的重均分子量通过以
下的测定方法进行测定。
＜丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)的测定＞
所制作的丙烯酸系聚合物的重均分子量通过GPC(凝胶渗透色谱)进
行测定。
装置：东曹社制、HLC－8220GPC
柱：
样品柱：东曹社制、TSKguardcolumnSuperHZ－H(1根)+TSKgel
SuperHZM－H(2根)
参比柱：东曹社制、TSKgelSuperH－RC(1根)
流量：0.6mL/min
注入量：10μL
柱温度：40℃
洗脱液：THF
注入试样浓度：0.2重量％
检测器：差示折射计
需要说明的是，重均分子量通过聚苯乙烯换算来算出。
实施例1
(丙烯酸系粘合剂组合物的制备)
将在制造例3中得到的丙烯酸系聚合物(A－1)、作为交联剂的相对于
上述丙烯酸系聚合物溶液的固体成分每100份为0.1份的六亚甲基二异氰
酸酯的与三羟甲基丙烷的加合物(商品名：TAKENATED160N、三井化学
株式会社制)、为0.3份的过氧化二苯甲酰、为0.05份的磷酸酯(商品名：
PhosphanolSM－172、东邦化学工业株式会社制)、为0.075份的γ－环氧
丙氧基丙基甲氧基硅烷(商品名：KBM－403、信越化学工业株式会社制)，
从而得到了丙烯酸系粘合剂组合物。
(带粘合剂层的偏振膜的制作)
利用喷涂器(ファウンテンコーター)将上述丙烯酸系粘合剂组合物
均匀涂敷于用硅酮系剥离剂处理过的聚对苯二甲酸乙二酯膜(基材)的表
面，在155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟，在基材的表面形成了
厚度20μm的粘合剂层。接下来，使形成有粘合剂层的隔膜移接在偏振膜
(1)的没有保护膜的面，制作了带粘合剂层的偏振膜。
实施例2～3
在实施例1的(丙烯酸系粘合剂组合物的制备)中将磷酸酯的添加量从
0.05份改变为表3所述的份数，除此以外，与实施例1同样地制作了带粘
合剂层的偏振膜。
实施例4～6
在实施例1的(带粘合剂层的偏振膜的制作)中将干燥条件从155℃、
120秒钟改变为表3中记载的条件，除此以外，与实施例1同样地制作了
带粘合剂层的偏振膜。
实施例7
在实施例1的(丙烯酸系粘合剂组合物的制备)中将PhosphanolSM－
172(商品名、东邦化学工业株式会社制)0.05份改变为PhosphanolRS－
410(商品名、酸值：105mgKOH/g、东邦化学工业株式会社制)0.05份，除
此以外，与实施例1同样地制作了带粘合剂层的偏振膜。
实施例8
在实施例1的(丙烯酸系粘合剂组合物的制备)中将PhosphanolSM－
172(商品名、东邦化学工业株式会社制)0.05份改变为磷酸(试剂特级)(和
光纯药工业株式会社制)0.05份，除此以外，与实施例1同样地制作了带
粘合剂层的偏振膜。
实施例9～11
在实施例1的(丙烯酸系粘合剂组合物的调整)中，将在制造例3得到
的含有丙烯酸系聚合物(A－1)的溶液分别改变为在制造例4～6中得到的
含有丙烯酸系聚合物(A－2)～(A－4)的溶液，并且将磷酸酯的配合量从
0.05份改变为0.1份，除此以外，与实施例1同样地制作了带粘合剂层的
偏振膜。
实施例12
在实施例1的(带粘合剂层的偏振膜的制作)中将偏振膜(1)改变为在
制造例2中得到的偏振膜(2)，除此以外，与实施例1同样地制作了带粘
合剂层的偏振膜。
实施例13
在实施例1的(带粘合剂层的偏振膜的制作)中将六亚甲基二异氰酸酯
的与三羟甲基丙烷的加合物(商品名：TAKENATED160N、三井化学株式
会社制)的添加量从0.1份改变为0.12份，并且不添加过氧化二苯甲酰，
除此以外，与实施例1同样地制作了带粘合剂层的偏振膜。
实施例14
在实施例1的(带粘合剂层的偏振膜的制作)中将过氧化二苯甲酰的添
加量从0.3份改变为0.4份，并且不添加六亚甲基二异氰酸酯的与三羟甲
基丙烷的加合物(商品名：TAKENATED160N、三井化学株式会社制)，
除此以外，与实施例1同样地制作了带粘合剂层的偏振膜。
实施例15
在实施例1的(丙烯酸系粘合剂组合物的制备)中将PhosphanolSM－
172(商品名、东邦化学工业株式会社制)0.05份改变为MP－4(商品名、酸
值：670mgKOH/g、单/二混合物、大八化学工业株式会社制)0.05份，除
此以外，与实施例1同样地制作了带粘合剂层的偏振膜。
比较例1
在实施例1的(丙烯酸系粘合剂组合物的制备)中不添加磷酸酯，除此
以外，与实施例1同样地制作了带粘合剂层的偏振膜。
比较例2
在实施例1的(丙烯酸系粘合剂组合物的制备)中，不添加磷酸酯、过
氧化二苯甲酰，除此以外，与实施例1同样地制作了带粘合剂层的偏振膜。
比较例3、4
在实施例1的(丙烯酸系粘合剂组合物的制备)中不添加磷酸酯，并且
在(带粘合剂层的偏振膜的制作)中将干燥条件从155℃、120秒钟改变为
表3中记载的条件，除此以外，与实施例1同样地制作了带粘合剂层的偏
振膜。
对于在实施例和比较例中使用的磷酸系化合物，如下所述进行分析。
其结果示于表3中。
(分析方法)
基于31P－NMR(Acetone－d6、室温)的测定结果，算出在实施例和比
较例中使用的磷酸系化合物的组成。根据通过测定所得到的峰的积分值算
出mol％后，根据酯的醇成分的烷基链算出含量比(重量％)。
(31P－NMR测定条件)
测定装置：BrukerBiospin、AVANCEIII－400
观测频率：160MHz(31P)
翻转角(フリップ角)：30°
测定溶剂：Acetone－d6(氘代丙酮)
测定温度：室温
化学位移基准：在Acetone－d6中的P＝(OCH3)3(31P；140ppm外标)
【表3】
产品名
磷酸
磷酸单酯
磷酸二酯
其它成分
|
B-1
Phosphanol SM-172
＜1
49
50
＜1
B-2
Phosphanol RS-410
＜1
48
51
＜1
B-3
磷酸
100
0
0
0
B-4
MP-4
13
74
12
＜1
(重量％)
在表3中，磷酸单酯是指通式(1)的R1和R2中的任一者为氢原子、另
一者为可包含氧原子的碳原子数1～18的烃残基的化合物(通式(2)的情况
下是R1为氢原子的化合物)，磷酸二酯是指通式(1)的R1和R2为可包含氧
原子的碳原子数1～18的烃残基的化合物(通式(2)的情况下，是R1为可包
含氧原子的碳原子数1～18的烃残基的化合物)。例如，PhosphanolSM－
172的情况下，“单酯”表示通式(2)的R1＝H、R3＝C8H17、n＝0的化合
物，“二酯”表示通式(2)的R1＝R3＝C8H17、n＝0的化合物。
＜凝胶分数的测定＞
对于在实施例和比较例中得到的丙烯酸系粘合剂组合物，在与各实施
例、比较例相同的干燥条件(温度、时间)下进行处理，形成粘合剂层，进
而在温度23℃、湿度65％RH的条件下放置2小时后、以及放置5天后，
取该粘合剂层0.2g，在预先已测定重量的氟树脂膜(TEMISHNTF－1122、
日东电工株式会社制)(重量：Wa)中包住，捆绑使得丙烯酸系粘合剂组合
物不泄漏。将其作为测定样品。测定测定样品的重量(重量：Wb)，放入
样品瓶中。在样品瓶中加入乙酸乙酯40cc，放置7天。之后，取出测定
样品(氟树脂膜+丙烯酸系粘合剂组合物)，将该测定样品在铝杯上于
130℃干燥2小时。测定测定样品的重量(Wc)，通过下式求出凝胶分数。
＜加工性＞
对于在实施例和比较例中得到的带粘合剂层的偏振膜，在制作后24
小时以内，冲裁成一边的长度为270mm的正方形，利用目视、手触对其
进行观察，判断偏振膜侧面有无粘合感，并且判断偏振膜的表面有无因粘
合剂导致的沾污。
◎：观察不到粘合剂导致的沾污。
○：粘合剂导致的沾污为不成问题的程度，但可观察到。
△：有粘合感，确认到一部分沾污。
×：有粘合感，在端部的大部分确认到沾污。
＜适用期＞
在实施例、比较例中添加交联剂后放置12小时，之后进行涂敷，以
如下基准进行判断。
◎：涂敷后的外观没有问题。
○：涂敷后的外观上确认有少许麻点(ブツ)。
×：外观上确认到大的凝胶块、或者配合溶液发生了凝胶化。
＜粘合剂的耐久性试验(剥离和发泡)＞
将在实施例、比较例中得到的粘合型偏振膜样品的隔膜剥离，贴合于
无碱玻璃，进行50℃、5大气压、15分钟的高压釜处理后，投入85℃的
加热烘箱和60℃/90％RH的恒温恒湿机中。目视观察500小时后的偏振板
的剥离和发泡，以如下基准进行判断。
◎：完全确认不到剥离或发泡。
○：发生了不能目视确认的程度的剥离或发泡。
△：发生了可目视确认的小的剥离或发泡。
×：确认到明显的剥离或发泡。
表4
表4中的缩写分别如下所述。
B－1：PhosphanolSM－172、酸值：219mgKOH/g(东邦化学工业株
式会社制)
B－2：PhosphanolRS－410、酸值：105mgKOH/g(东邦化学工业株式
会社制)
B－3：磷酸(试剂特级)(和光纯药工业株式会社制)
B－4：MP－4、酸值：670mgKOH/g、单/二混合物、大八化学工业
株式会社制
过氧化物：过氧化二苯甲酰
异氰酸酯系：六亚甲基二异氰酸酯的与三羟甲基丙烷的加合物(商品
名：TAKENATED160N、三井化学株式会社制)
硅烷偶联剂：γ－环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷(商品名：KBM－403、
信越化学工业株式会社制)