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1、(10)申请公布号 CN 103852536 A (43)申请公布日 2014.06.11 CN 103852536 A (21)申请号 201410114526.2 (22)申请日 2014.03.26 G01N 30/02(2006.01) G01N 30/06(2006.01) (71)申请人 昆山洛丹伦生物科技有限公司 地址 215300 江苏省苏州市昆山市玉山镇恒 龙国际机电五金市场 1 号楼 400 号房 (72)发明人 王生兵 (74)专利代理机构 北京品源专利代理有限公司 11332 代理人 巩克栋 侯桂丽 (54) 发明名称 一种电子元器件塑料部件中有机锡的检测方 法 (57。
2、) 摘要 一种电子元器件塑料部件中有机锡的检 测方法, 包括如下步骤 : (a) 将样品处理成不大 于 0.5cm*0.5cm 的 颗 粒 ; (b) 将 步 骤 (a) 处 理 后的样品放入正己烷中进行超声波震荡, 然后 再加入醋酸钠超声波震荡后冷却至室温 ; 样品 和溶剂的比例为 1:5-20g/mL ; (c) 加入衍生剂 Tetraethylborate, 震荡 ; 加入衍生剂的量与样 品的比例为 0.2-1:1mL/g ; (d) 将步骤 (c) 萃取后 的溶液进行 GC-MS 分析, 并设定特定的色谱条件。 本发明提供的分析方法快速、 重复性及再现性好。 (51)Int.Cl. 权。
3、利要求书 2 页 说明书 7 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书7页 (10)申请公布号 CN 103852536 A CN 103852536 A 1/2 页 2 1. 一种电子元器件塑料部件中有机锡的检测方法, 包括如下步骤 : (a) 将样品处理成不大于 0.5cm*0.5cm 的颗粒 ; (b) 将步骤 (a) 处理后的样品放入正己烷中进行超声波震荡, 然后再加入醋酸钠超声 波震荡后冷却至室温 ; 样品和溶剂的比例为 1:5-20g/mL ; (c) 加入衍生剂四乙基硼酸钠, 震荡 ; 加入衍生剂的量与样品的比例为 0.2-1:1mL。
4、/g ; (d) 将步骤 (c) 所得溶液进行 GC-MS 分析 ; 其中, GC-MS 的色谱柱为弱极性的, GC-MS 分析时 GC 部分的程序控温设置为 : 初始 温度 40-60保持 0.5-2min ; 以 10-15 /min 升至 140-160, 再以 5-10 /min 升至 260-270, 保持 5min 以上。 2.如权利要求1所述的检测方法, 其特征在于, 所述样品和溶剂的比例为1:10g/mL, 加 入衍生剂的量与样品的比例为 0.5:1mL/g。 3. 如权利要求 1 所述的检测方法, 其特征在于, 步骤 (b) 中超声波震荡的条件为 : 50-80下震荡 40m。
5、in 以上, 第一次泄压 2 15min, 第二次泄压 10 40min, 第三次泄压 30min 以上 ; 优选地, 70下震荡 60min, 第一次泄压 5 10min, 第二次泄压 15 25min, 第 三次泄压 45min ; 优选地, 加入醋酸钠震荡的条件为 : 50-80下震荡 20min 以上, 优选地 70下震荡 30min。 4.如权利要求1-3任一项所述的检测方法, 其特征在于, 步骤(c)中加入衍生剂震荡的 条件为 : 以 200rpm 以上速率震摇 20min 以上, 优选地, 以 250rpm 速率震摇 30min。 5. 如权利要求 1-4 任一项所述的检测方法,。
6、 其特征在于, GC-MS 的色谱柱为 DB-5, 长度 为 30m, 内径为 0.25mm, 厚度为 0.25m ; 优选地, GC-MS 分析时的载气为氦气, 流量为 0.7-1.5mL/min, 优选为 1mL/min, 采用分 流进样, 注射温度为 270-290, 优选为 280。 6. 如权利要求 1-5 任一项所述的检测方法, 其特征在于, GC-MS 分析时 GC 部分的程序 控温设置为 : 初始温度 50.0保持 1.00min ; 以 12.0 /min 升至 160, 再以 8.0 /min 升至 265, 保持 7.00min。 7. 如权利要求 1-6 任一项所述的检。
7、测方法, 其特征在于, GC-MS 分析时 MS 部分的条件 设置为 :; 接口温度 230-270, 源温 200-230, 扫描范围 50 至 450amu ; 优选为接口温度 250, 源温 220, 扫描范围 50 至 450amu。 8. 如权利要求 1 所述的检测方法, 其特征在于, 包括如下步骤 : (a) 将样品处理成不大于 0.5cm*0.5cm 的颗粒 ; (b) 将步骤 (a) 处理后的样品放入正己烷中 50-80下进行超声波震荡 40min 以上, 第 一次泄压 2 15min, 第二次泄压 10 40min, 第三次泄压 30min 以上, 然后再加入醋酸钠 50-8。
8、0下超声波震荡 20min 以上后冷却至室温 ; 样品和溶剂的比例为 1:5-20g/mL ; (c) 加入衍生剂四乙基硼酸钠, 以 200rpm 以上速率震摇 20min 以上 ; 加入衍生剂的量 与样品的比例为 0.2-1:1mL/g ; (d)将步骤(c)萃取后的溶液进行GC-MS分析 ; GC-MS的色谱柱为弱极性的 ; GC-MS分析 时的载气为氦气, 流量为 0.7-1.5mL/min, 采用分流进样, 注射温度为 270-290; GC 部分的 程序控温设置为 : 初始温度 40-60保持 0.5-2min ; 以 10-15 /min 升至 140-160, 再以 权 利 要 。
9、求 书 CN 103852536 A 2 2/2 页 3 5-10 /min 升至 260-270, 保持 5min 以上 ; MS 部分的条件设置为 : 接口温度 230-270, 源温 200-230, 扫描范围 50 至 450amu。 9. 如权利要求 1 所述的检测方法, 其特征在于, 包括如下步骤 : (a) 将样品处理成不大于 0.5cm*0.5cm 的颗粒 ; (b) 将步骤 (a) 处理后的样品放入正己烷中 70下进行超声波震荡 60min, 第一次泄 压 5 10min, 第二次泄压 15 25min, 第三次泄压 45min, 然后再加入醋酸钠 70下超声 波震荡 30m。
10、in 后冷却至室温 ; 样品和溶剂的比例为 1:10g/mL ; (c)加入衍生剂四乙基硼酸钠, 以250rpm速率震摇30min ; 加入衍生剂的量与样品的比 例为 0.5:1mL/g ; (d) 将步骤 (c) 萃取后的溶液进行 GC-MS 分析 ; GC-MS 的色谱柱为 DB-5, 长度 30m, 内径 0.25mm, 厚度 0.25m ; GC-MS 分析时的载气为氦气, 流量为 1mL/min, 采用分流进样, 注射温 度为280; GC部分的程序控温设置为 : 初始温度50.0保持1.00min ; 以12.0/min升至 160, 再以 8.0 /min 升至 265, 保持 。
11、7.00min ; MS 部分的条件设置为 : 接口温度 250, 源温 220, 扫描范围 50 至 450amu。 权 利 要 求 书 CN 103852536 A 3 1/7 页 4 一种电子元器件塑料部件中有机锡的检测方法 技术领域 0001 本发明涉及一种有机锡的检测方法, 尤其涉及一种电子元器件塑料部件中有机锡 的检测方法。 背景技术 0002 有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物。通式 RnSnX4-n (n=1-4, R 为烷基或芳香基) 。有烷基锡化合物和芳香基化合物两类。其基本结构有一取代 体、 二取代体、 三取代体和四取代体 (指 R 的数目) 。锡产量。
12、中的 10-20% 用于合成有机锡化 合物。有机锡可用作催化剂、 稳定剂 (如二甲基锡、 二辛基锡、 四苯基锡) 、 农用杀虫剂、 杀菌 剂 (如二丁基锡、 三丁基锡、 三苯基锡) 及日常用品的涂料和防霉剂、 塑料中等。 0003 在自然环境中, 有机锡化合物与热、 光、 水、 氧、 臭氧等的作用, 会迅速分解。 进入生 物体后, 小肠或皮肤易吸收, 特别是三取代体最易被吸收, 分布在肝、 肾和脑部。 体内以肝为 主的微粒体药物代谢酶系统脱烷基、 脱芳香基的速度很快。有机锡化合物对生物体的主要 损害为 : 中枢神经系统会造成脑白质水肿、 细胞能量利用中氧化磷酸化过程受障、 胸腺和淋 巴系统的抑。
13、制作用、 细胞免疫性受妨害、 激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。 对人的毒 性, 局部对皮肤、 呼吸道、 角膜的刺激作用, 通过皮肤或脑水肿会引起全身中毒, 甚至死亡。 0004 单独成分的烷基锡或苯基锡分析方法有许多报告, 同时分析的方法有如下三种 : (1)直接法 : 把预先酸化溶液注入GC-ECD进行试验。 使柱钝化, 调整至一定状态后, 把提取、 净化的试样注入GC进行定量。 (2)还原法 : 试样溶液中卤代烷基锡预先用硼氢化钠还原、 生 成烷基锡氢化物用 GC-ECD 或 GC-FPD 分离定量。(3) 四烷基化法 : 卤代烷基锡由 Grignard 试剂烷基化变成四烷基锡由 GC。
14、-FPD 定量。 0005 但是, 对于电子元器件塑部件料中的有机锡的检测方法的重复性及准确度等还有 待进一步改进。 发明内容 0006 本发明的目的在于提供一种电子元器件中有机锡的检测方法。 本发明的方法通过 选择合适的溶剂将样品超声波震荡萃取, 使其中的有机锡物质萃取至溶液中, 然后用 GC-MS 进行分析样品中是否含有机锡及其含量。 经大量研究表明, 本发明的方法准确度高、 重复性 及再现性优异。 0007 为达上述目的, 本发明采用以下技术方案 : 0008 一种电子元器件中有机锡的检测方法, 包括如下步骤 : 0009 (a) 将 样 品 处 理 成 不 大 于 0.5cm*0.5c。
15、m,如 0.3cm*0.4cm、 0.2cm*0.5cm、 0.3cm*0.3cm 等的颗粒 ; 0010 (b) 将步骤 (a) 处理后的样品放入正己烷中进行超声波震荡, 然后再加入醋酸钠 超声波震荡后冷却至室温 ; 样品和溶剂的比例为 1:5-20g/mL, 例如为 1:7g/mL、 1:10g/mL、 1:14g/mL、 1:18g/mL 等 ; 说 明 书 CN 103852536 A 4 2/7 页 5 0011 (c) 加入衍生剂四乙基硼酸钠, 震荡 ; 加入衍生剂的量与样品的比例为 0.2-1:1mL/g, 例如为 0.4:1g/mL、 0.6:1g/mL、 0.9:1g/mL 。
16、等 ; 0012 (d) 将步骤 (c) 所得溶液进行 GC-MS 分析 ; 0013 其中, GC-MS 的色谱柱为弱极性的, 例如为 OV-5, DB-5, SE-54, HP-5, RTX-5, BP-5 等, GC-MS 分析时 GC 部分的程序控温设置为 : 初始温度 40-60, 例如为 43、 46、 52等 保持0.5-2min, 例如为0.7min、 1.5min等 ; 以10-15/min, 例如为11/min、 14/min等 升至 140-160, 例如为 145、 153、 158等, 再以 5-10 /min, 例如为 7 /min、 9 / min升至260-27。
17、0, 例如为263、 269等, 保持5min以上, 例如为7min、 12min、 15min等。 0014 在进行GC-MS定量分析前, 先使用GC-MS对样品进行定性分析, 确定是否含有有机 锡及含有哪些类型的有机锡, 然后根据样品中含有的有机锡的类型配制相应的标准溶液进 行定量分析。 0015 本发明通过大量的研究确定了使用超声波萃取然后进行 GC-MS 分析可以准确, 可 靠的得到电子元器件中的有机锡的含量, 其中超声波萃取溶剂的选取对有机锡的完全萃取 有着重要的影响, 可以更好地把有机锡从产品中萃取出来, 溶剂选择和色谱条件的设定对 分析结果的准确度及重复性、 再现性有重要影响。 。
18、0016 作为优选技术方法, 本发明所述的检测方法, 所述样品和溶剂的比例为 1:10g/mL, 加入衍生剂的量与样品的比例为 0.5:1mL/g。 0017 作为优选技术方法, 本发明所述的检测方法, 步骤 (b) 中超声波震荡的条件为 : 50-80下震荡 40min 以上, 第一次泄压 2 15min, 第二次泄压 10 40min, 第三次泄压 30min 以上 ; 优选地, 70下震荡 60min, 第一次泄压 5 10min, 第二次泄压 15 25min, 第 三次泄压 45min。 0018 优选地, 加入醋酸钠震荡的条件为 : 50-80下震荡 20min 以上, 优选地 7。
19、0下震 荡 30min。 0019 作为优选技术方法, 本发明所述的检测方法, 步骤 (c) 中加入衍生剂震荡的条件 为 : 以 200rpm 以上速率震摇 20min 以上, 优选地, 以 250rpm 速率震摇 30min。 0020 作为优选技术方法, 本发明所述的检测方法, GC-MS 的色谱柱为 DB-5, 长度为 30m, 内径为 0.25mm, 厚度为 0.25m。 0021 优选地, GC-MS 分析时的载气为氦气, 流量为 0.7-1.5mL/min, 例如为 0.9mL/min、 1.3mL/min 等, 优选为 1mL/min, 采用分流进样, 注射温度为 270-290。
20、, 例如为 275、 283、 288等, 优选为 280。 0022 作为优选技术方法, 本发明所述的检测方法, GC-MS 分析时 GC 部分的程序控温设 置为 : 初始温度 50.0保持 1.00min ; 以 12.0 /min 升至 160, 再以 8.0 /min 升至 265, 保持 7.00min。 0023 作为优选技术方法, 本发明所述的检测方法, GC-MS 分析时 MS 部分的条件设置为 : 接口温度 230-270, 例如为 240、 260、 268等, 源温 200-230, 例如为 210、 222 等, 扫描范围 50 至 450amu ; 优选接口温度 25。
21、0, 源温 220, 扫描范围 50 至 450amu。 0024 本发明设定的检测条件可以使检测物质能更好的分离, 使定量结果更加精确。 0025 作为优选技术方法, 本发明所述的检测方法, 包括如下步骤 : 0026 (a) 将样品处理成不大于 0.5cm*0.5cm 的颗粒 ; 说 明 书 CN 103852536 A 5 3/7 页 6 0027 (b) 将步骤 (a) 处理后的样品放入正己烷中 50-80下进行超声波震荡 40min 以 上, 第一次泄压 2 15min, 第二次泄压 10 40min, 第三次泄压 30min 以上, 然后再加入醋 酸钠 50-80下超声波震荡 20。
22、min 以上后冷却至室温 ; 样品和溶剂的比例为 1:5-20g/mL ; 0028 (c) 加入衍生剂四乙基硼酸钠, 以 200rpm 以上速率震摇 20min 以上 ; 加入衍生剂 的量与样品的比例为 0.2-1:1mL/g ; 0029 (d)将步骤(c)萃取后的溶液进行GC-MS分析 ; GC-MS的色谱柱为弱极性的 ; GC-MS 分析时的载气为氦气, 流量为 0.7-1.5mL/min, 采用分流进样, 注射温度为 270-290; GC 部 分的程序控温设置为 : 初始温度 40-60保持 0.5-2min ; 以 10-15 /min 升至 140-160, 再以 5-10 /。
23、min 升至 260-270, 保持 5min 以上 ; MS 部分的条件设置为 : 接口温度 230-270, 源温 200-230, 扫描范围 50 至 450amu。 0030 作为优选技术方法, 本发明所述的检测方法, 包括如下步骤 : 0031 (a) 将样品处理成不大于 0.5cm*0.5cm 的颗粒 ; 0032 (b)将步骤(a)处理后的样品放入正己烷中70下进行超声波震荡60min, 第一次 泄压 5 10min, 第二次泄压 15 25min, 第三次泄压 45min, 然后再加入醋酸钠 70下超 声波震荡 30min 后冷却至室温 ; 样品和溶剂的比例为 1:10g/mL。
24、 ; 0033 (c)加入衍生剂四乙基硼酸钠, 以250rpm速率震摇30min ; 加入衍生剂的量与样品 的比例为 0.5:1mL/g ; 0034 (d) 将步骤 (c) 萃取后的溶液进行 GC-MS 分析 ; GC-MS 的色谱柱为 DB-5, 长度 30m, 内径 0.25mm, 厚度 0.25m ; GC-MS 分析时的载气为氦气, 流量为 1mL/min, 采用分流进样, 注射温度为 280; GC 部分的程序控温设置为 : 初始温度 50.0保持 1.00min ; 以 12.0 / min 升至 160, 再以 8.0 /min 升至 265, 保持 7.00min ; MS 。
25、部分的条件设置为 : 接口温 度 250, 源温 220, 扫描范围 50 至 450amu。 0035 本发明的检测方法简便、 快捷, 并且准确度高、 重复性及再现性好。 0036 下面对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子, 并不代 表或限制本发明的权利保护范围, 本发明的保护范围以权利要求书为准。 具体实施方式 0037 为更好地说明本发明, 便于理解本发明的技术方案, 本发明的典型但非限制性的 实施例如下。 0038 实施例中所用仪器设备 : 0039 定量试管, GC-MS分析用小瓶(2ml), 移液管(1ml、 10ml), 100l注射针, 安全吸耳 球, 电。
26、子天平 ( 精确度 0.01mg), 超声波震荡器 ; 0040 气相层析质谱仪 GC/MS, 色谱柱 :Column(DB-5) 长度 30m, 内径 0.25mm, 厚度 0.25m, 耐温极限 : 350。 0041 实施例中所用试剂 : 0042 正已烷, CH3(CH2)4CH3, M.W=86 ; 0043 醋酸钠, CH3COONa, M.W=82, 1M, 配置方法 : 取 4.1g 醋酸钠加到 40ml 去离子水中, 先加入醋酸 1.75ml, 再用醋酸慢慢调到 pH 值到 4.5, 最后定量到 50ml ; 0044 衍生剂, 四乙基硼酸钠, 配置方法 : 取0.5g Te。
27、traethylborate加到THF中, 最后定 说 明 书 CN 103852536 A 6 4/7 页 7 量到 10ml( 此液需当天配置 ) ; 0045 标准品 STD:( 溶在甲醇中 ) 0046 DBT( 二苯基锡氯化物, (C4H9)2SnCl2, M.W=304) 0047 TBT( 三苯基锡氯化物, (C4H9)3SnCl, M.W=325.5) 0048 先将各标准品配制成 1000ppm, 命名为编号 A( 即取 100mg 的各标准品至同一瓶 100ml 的体积瓶, 加甲醇稀释至刻线 )。再依下表 1 稀释 : 0049 表 1 0050 0051 说 明 书 CN。
28、 103852536 A 7 5/7 页 8 0052 实施例 1 0053 (a) 用电子天平秤量样品线条状二极管塑料部件 1.0085g 剪成 0.5*0.5cm 大小的 说 明 书 CN 103852536 A 8 6/7 页 9 颗粒, 放入大试管内 , 加入 10ml 的已烷 ; 0054 (b) 超音波震荡 1 小时 (70 ), 第一次泄压 5min, 第二次泄压 25min, 第三次泄压 45min ; 加入醋酸钠 10ml, 以 70震荡 30min, 后冷却至室温 ; 0055 (c) 加入衍生剂 0.5ml, 以 250rpm 震摇 30min ; 0056 (d) 将溶。
29、液倒出, 取上层溶液 1ml 到小瓶 (vial) 上机分析。 0057 GC 部份条件 : 0058 注射方式 : 分流 (Split), 在 1.00min, SPL1 设定为 5 ; 注射温度 : 280; 携行气体 : 用 He 调整其流量为 1ml/min ; 0059 程序控温 : 初始温度 50.0保持 1.00min, 以 12.0 /min 升温至 150, 再以 8.0 /min 升温至 265保持 7.00min ; 0060 MS 部份条件 : 接口温度 250, 源温 220, 扫描范围 : 50 至 450amu。 0061 用 AU1 AU5 做的校准曲线, 测得。
30、样品溶液中有机锡浓度为 11ng/ml, 样品中有机 锡含量为 0.2236mg/kg。取同一样品 10 份分别经剪碎、 萃取后分析, 得到最终样品中的含 量 为 0.2236mg/kg、 0.2207mg/kg、 0.2289mg/kg、 0.2278mg/kg、 0.2199mg/kg、 0.2276mg/kg、 0.2307mg/kg、 0.2256mg/kg、 0.2267mg/kg、 0.2198mg/kg, 十次测试结果的相对标准偏差为 1.74%, 可见本方法的重复性很好。对于同一样品分别由 5 个实验室进行了再现性测试结果 如下 : 0.2251mg/kg、 0.2344mg/。
31、kg、 0.2314mg/kg、 0.2146mg/kg、 0.2237mg/kg, 5 个不同实验 室的测试结果的相对标准偏差为 3.40%, 可见, 本发明的测试方法在不同的实验室之间也取 得了非常好的再现性。进行加标回收率的试验测得回收率在 98-103% 之间, 可见本发明的 检测方法具有较高的准确度。 0062 实施例 2 0063 (a) 用电子天平秤量样品线条状电阻塑料部件 1.0145g 剪成 0.3*0.3cm 大小的颗 粒, 放入大试管内 , 加入 5ml 的已烷 ; 0064 (b) 超音波震荡 40min(80 ), 第一次泄压 10min, 第二次泄压 15min, 。
32、第三次泄压 30min ; 加入醋酸钠 15ml, 以 80震荡 50min, 后冷却至室温 ; 0065 (c) 加入衍生剂 1ml, 以 250rpm 震摇 20min ; 0066 (d) 将溶液倒出, 取上层溶液 1ml 到小瓶 (vial) 上机分析。 0067 GC 部份条件 : 0068 注射方式 : 分流 (Split), 在 1.00min, SPL1 设定为 5 ; 注射温度 : 270; 携行气体 : 用 He 调整其流量为 0.7ml/min ; 0069 程序控温 : 初始温度 45.0保持 2.00min, 以 10.0 /min 升温至 160, 再以 5.0 /。
33、min 升温至 270保持 10.00min ; 0070 MS 部份条件 : 接口温度 230, 源温 200, 扫描范围 : 50 至 450amu。 0071 用 AU1 AU5 做的校准曲线, 测得样品溶液中有机锡浓度为 36ng/ml, 样品中有机 锡含量为 0.7452mg/g。取同一样品 10 份分别经剪碎、 萃取后分析, 得到最终样品中的含 量 为 0.7452mg/kg、 0.7414mg/kg、 0.7509mg/kg、 0.7433mg/kg、 0.7233mg/kg、 0.7321mg/kg、 0.7444mg/kg、 0.7503mg/kg、 0.7410mg/kg、。
34、 0.7398mg/kg, 十次测试结果的相对标准偏差为 1.11%, 可见本方法的重复性很好。对于同一样品分别由 5 个实验室进行了再现性测试结果 如下 : 0.7412mg/kg、 0.7356mg/kg、 0.7562mg/kg、 0.7478mg/kg、 0.6869mg/kg, 5 个不同实验 说 明 书 CN 103852536 A 9 7/7 页 10 室的测试结果的相对标准偏差为 3.71%, 可见, 本发明的测试方法在不同的实验室之间也取 得了非常好的再现性。 0072 申请人声明, 所属技术领域的技术人员在上述实施例的基础上, 将上述实施例某 组分的具体含量点值, 与发明内。
35、容部分的技术方案相组合, 从而产生的新的数值范围, 也是 本发明的记载范围之一, 本申请为使说明书简明, 不再罗列这些数值范围。 0073 申请人声明, 本发明通过上述实施例来说明本发明的制作工艺, 但本发明并不局 限于上述制作步骤, 即不意味着本发明必须依赖上述制作步骤才能实施。所属技术领域的 技术人员应该明了, 对本发明的任何改进, 对本发明所选用原料的等效替换及辅助成分的 添加、 具体方式的选择等, 均落在本发明的保护范围和公开范围之内。 0074 以上详细描述了本发明的优选实施方式, 但是, 本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节, 在本发明的技术构思范围内, 可以对本发明的技术方案进行多种简单变型, 这 些简单变型均属于本发明的保护范围。 0075 另外需要说明的是, 在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征, 在不矛 盾的情况下, 可以通过任何合适的方式进行组合, 为了避免不必要的重复, 本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。 0076 此外, 本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合, 只要其不违背本 发明的思想, 其同样应当视为本发明所公开的内容。 说 明 书 CN 103852536 A 10 。