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1、(10)申请公布号 CN 103724548 A (43)申请公布日 2014.04.16 CN 103724548 A (21)申请号 201210404829.9 (22)申请日 2012.10.12 C08F 251/00(2006.01) C08F 2/00(2006.01) (71)申请人 马群 地址 610065 四川省成都市武侯区科华北路 121 号 (72)发明人 马群 (54) 发明名称 一种基于控制交联剂用量的超强吸水剂的制 备工艺 (57) 摘要 本发明公开了一种基于控制交联剂用量的超 强吸水剂的制备工艺, 包括 : (a) 首先, 安装好制 备工艺所需的设备 ; (b)。
2、 将制备所需的魔芋粉、 丙 烯酸、 引发剂和交联剂装入反应容器内, 且控制交 联剂用量占总量的 0.25 0.35 ; (c) 将反应 容器置于反应设备中的恒温水浴中 ; (d) 向反应 容器内加入催化剂 ; (e) 控制水浴温度, 加热进行 酯化反应一段时间 ; (f) 减压蒸馏, 再将产物醇洗 若干次, 抽滤, 产物干燥至恒重, 即得产品。 本发明 以魔芋粉和丙烯酸为主要原材料制备出超强吸水 剂, 且在制备过程中通过控制交联剂用量, 从而提 高了制备效率, 制备出的产品性能优良。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明。
3、专利申请 权利要求书1页 说明书4页 (10)申请公布号 CN 103724548 A CN 103724548 A 1/1 页 2 1. 一种基于控制交联剂用量的超强吸水剂的制备工艺, 其特征在于, 包括以下步骤 : (a) 首先, 安装好制备工艺所需的设备 ; (b) 将制备所需的魔芋粉、 丙烯酸、 引发剂和交联剂装入反应容器内, 且控制交联剂用 量占总量的 0.25 0.35 ; (c) 将反应容器置于反应设备中的恒温水浴中 ; (d) 向反应容器内加入催化剂 ; (e) 控制水浴温度, 加热进行酯化反应一段时间 ; (f) 减压蒸馏, 再将产物醇洗若干次, 抽滤, 产物干燥至恒重, 即。
4、得产品。 2. 根据权利要求 1 所述的一种基于控制交联剂用量的超强吸水剂的制备工艺, 其特征 在于, 所述步骤 (a) 中, 反应容器为三口瓶。 3. 根据权利要求 1 所述的一种基于控制交联剂用量的超强吸水剂的制备工艺, 其特征 在于, 所述步骤 (b) 中, 控制交联剂用量占总量的 0.25。 4. 根据权利要求 1 所述的一种基于控制交联剂用量的超强吸水剂的制备工艺, 其特征 在于, 所述步骤 (b) 中, 控制交联剂用量占总量的 0.35。 5. 根据权利要求 1 所述的一种基于控制交联剂用量的超强吸水剂的制备工艺, 其特征 在于, 所述步骤 (b) 中, 控制交联剂用量占总量的 0。
5、.30。 权 利 要 求 书 CN 103724548 A 2 1/4 页 3 一种基于控制交联剂用量的超强吸水剂的制备工艺 技术领域 0001 本发明涉及一种基于控制交联剂用量的超强吸水剂的制备工艺。 背景技术 0002 超强吸水剂又称高吸水性树脂, 是一种新型的功能高分子材料。吸水倍数可达自 身质量的数百乃至数千倍。最早的高吸水性树脂是 1974 年美国学业部北方研究所研制的 淀粉接枝丙烯腈共聚物的水解物, 但 20 世纪 80 年代初却是日本的高吸水性树脂开发技术 占据了主导地位。虽然高吸水性树脂的开发时间较短, 但各方面发展非常快, 如 1983 年世 界总产量为 6000t, 到 1。
6、987 年仅日本的产量就达到了 36000t ; 目前全世界生产高吸水性 树脂的厂家达 30-40 个, 主要分布在日本、 美国及欧洲 ; 产品从淀粉接枝丙烯腈发展到淀粉 接枝丙烯酸、 交联纤维素类、 聚丙烯酸盐、 共聚物水解、 聚醚、 聚氨酯等类 ; 高吸水性树脂的 吸水率从 80 年代的百倍提高到目前的四五千倍。我国开展高吸水性树脂研制的时间较短 (20世纪80年代初开始), 但研究、 生产单位已达数十家, 高吸水性树脂的专利已达数十种。 1999 年的累计产量已达近千吨, 但仍存在品种单一、 质量参差不齐等问题, 缺少高功能的产 品, 某些含量的指标偏高。目前世界上占主导地位的是聚丙烯酸。
7、盐类高吸水性树脂。 0003 通过天然高分子的接枝改性合成的高吸水性树脂的优点是成本较低、 产物超过使 用周期可以分解, 缺点是工艺复杂、 产品易腐败, 强度较差。天然高分子的接枝主要有以下 几种方法。 0004 淀粉 - 丙烯腈接枝共聚物 : 淀粉 - 丙烯腈接枝共聚物的水解产物是世界上第一个 开发的高吸水性树脂。特点是吸水倍数高 (1000-3000 倍 )、 成本低。缺点是水解工艺比较 复杂, 干燥效率低。 合成所用的硝酸铈铵是至今淀粉接枝不饱和单体最有效的引发剂, 其工 艺过程为 : 淀粉糊化冷却接枝共聚加压水解冷却酸化离心分离中和干燥 成品包装。如果采用三价锰盐 - 硫酸亚铁铵双氧水。
8、组成的复合引发体系, 则接枝效率可 达 95。合成时需要控制引发剂用量、 加入方式、 温度、 淀粉种类和丙烯腈用量等。但关键 是控制共聚物的皂化方法和皂化程度。 0005 淀粉 - 混合单体的接枝共聚物 : 即在淀粉上除了接枝丙烯腈外, 还可以接枝丙烯、 甲基丙烯酸、 丙烯酸、 丙烯酰胺等单体。 其优点是进一步提高产物的吸水倍数, 此外, 如采用 颗粒淀粉, 可省去糊化工序, 缩短皂化时间, 产品容易过滤、 分离、 清洗、 贮存。 0006 淀粉 - 聚丙烯酸钠的接枝共聚物优点是将淀粉和聚丙烯酸钠水溶液在加热条件 下进行混炼, 即过程力化学接枝形成产物。 0007 纤维素的接枝共聚物 : 即将。
9、丙烯腈等单体分散在纤维素浆液中, 在铈盐引发剂的 作用下进行接枝共聚, 再加压水解。其优点是 : 虽然吸水倍数不如淀粉类共聚物, 但可制成 高吸水性织物, 可与纤维混纺, 改善最终产品的吸水性能。 0008 天然高分子羧甲基化 : 特点是控制羧甲基化的程度, 交联后可得吸水性不同的产 物。 0009 以水溶性合成树脂为原料合成高吸水树脂是目前的主导, 其优点是克服了天然高 说 明 书 CN 103724548 A 3 2/4 页 4 分子接枝后改性的不足, 并且原料丰富, 缺点是成本偏高。具体合成方法为 : 0010 聚乙烯醇的交联改性 : 主要通过酸酐的交联, 并引入 -COONa 基团。特。
10、点是吸水性 能可调。 0011 聚丙烯酰胺的交联改性 : 主要通过辐射引发或引发剂引发磷酸、 马来酸酐、 邻苯 二甲酸酐等与聚丙烯酰胺交联, 如采用丙烯酸钠与丙烯酰胺共聚交联, 可得吸水量可达 2000g/g 的高吸水性树脂。 0012 聚丙烯腈的改性 : 主要是通过丙烯腈与甲基丙烯酸、 N- 羟甲基丙烯酰胺进行共 聚、 纺丝、 再硫酸浸渍制得纤维状吸水树脂。 0013 聚丙烯酸的改性 : 主要是通过丙烯酸盐类单体的水溶液聚合或反相悬浮聚合制 得, 其产量是最大的。交联方法可以采用交联剂交联、 自身交联、 离子交联等方法。 0014 用于农业与园艺方面的高吸水性树脂又称为保水剂和土壤改良剂。 。
11、我国是世界上 缺水较严重的国家, 因此, 保水剂的应用就显得越来越重要, 目前国内已有十几家科研院所 的研制高吸水性树脂产品用于粮、 棉、 油、 糖、 烟、 果、 菜、 林等 60 多种植物上进行应用试验, 推广面积超过 7 万多公顷, 并在西北、 内蒙等地利用高吸水性树脂进行大面积防砂绿化造 林。用于这方面的高吸水性树脂主要是淀粉接枝丙烯酸盐聚合交联物和丙烯酰胺 - 丙烯酸 盐共聚交联物, 其中盐已由钠型转向钾型。 使用的方法主要有拌种、 喷撤、 穴施、 或用水调成 糊状后浸泡植物根部。 同时, 还可以利用高吸水性树脂对化肥进行包衣后施肥, 充分发挥化 肥的利用率, 防止浪费和污染。国外还利。
12、用高吸水性树脂作为水果、 蔬菜、 食品保鲜包装材 料。 0015 用于农业与园艺方面的高吸水性树脂又称为保水剂和土壤改良剂。 我国是世界上 缺水较严重的国家, 因此, 保水剂的应用就显得越来越重要, 目前国内已有十几家科研院所 的研制高吸水性树脂产品用于粮、 棉、 油、 糖、 烟、 果、 菜、 林等 60 多种植物上进行应用试验, 推广面积超过 7 万多公顷, 并在西北、 内蒙等地利用高吸水性树脂进行大面积防砂绿化造 林。用于这方面的高吸水性树脂主要是淀粉接枝丙烯酸盐聚合交联物和丙烯酰胺 - 丙烯酸 盐共聚交联物, 其中盐已由钠型转向钾型。 使用的方法主要有拌种、 喷撤、 穴施、 或用水调成 。
13、糊状后浸泡植物根部。 同时, 还可以利用高吸水性树脂对化肥进行包衣后施肥, 充分发挥化 肥的利用率, 防止浪费和污染。国外还利用高吸水性树脂作为水果、 蔬菜、 食品保鲜包装材 料。 0016 在超强吸水剂制备过程中, 交联剂用量对其存在很大影响, 如何确定一个适当的 交联剂用量, 对整个制备过程显得尤为必要。 发明内容 0017 本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点和不足, 提供一种基于控制交联剂用 量的超强吸水剂的制备工艺, 该制备方法以魔芋粉和丙烯酸为主要原材料制备出超强吸水 剂, 且在制备过程中通过控制交联剂用量, 从而提高了制备效率, 制备出的产品性能优良。 0018 本发明的目的通。
14、过下述技术方案实现 : 一种基于控制交联剂用量的超强吸水剂的 制备工艺, 包括以下步骤 : 0019 (a) 首先, 安装好制备工艺所需的设备 ; 0020 (b) 将制备所需的魔芋粉、 丙烯酸、 引发剂和交联剂装入反应容器内, 且控制交联 说 明 书 CN 103724548 A 4 3/4 页 5 剂用量占总量的 0.25 0.35 ; 0021 (c) 将反应容器置于反应设备中的恒温水浴中 ; 0022 (d) 向反应容器内加入催化剂 ; 0023 (e) 控制水浴温度, 加热进行酯化反应一段时间 ; 0024 (f) 减压蒸馏, 再将产物醇洗若干次, 抽滤, 产物干燥至恒重, 即得产品。
15、。 0025 所述步骤 (a) 中, 反应容器为三口瓶。 0026 所述步骤 (b) 中, 控制交联剂用量占总量的 0.25。 0027 所述步骤 (b) 中, 控制交联剂用量占总量的 0.35。 0028 所述步骤 (b) 中, 控制交联剂用量占总量的 0.30。 0029 综上所述, 本发明的有益效果是 : 以魔芋粉和丙烯酸为主要原材料制备出超强吸 水剂, 且在制备过程中通过控制交联剂用量, 从而提高了制备效率, 制备出的产品性能优 良。 具体实施方式 0030 下面结合实施例, 对本发明作进一步的详细说明, 但本发明的实施方式不仅限于 此。 0031 实施例 1 : 0032 本发明涉及。
16、的一种基于控制交联剂用量的超强吸水剂的制备工艺, 包括以下步 骤 : 0033 (a) 首先, 安装好制备工艺所需的设备 ; 0034 (b) 将制备所需的魔芋粉、 丙烯酸、 引发剂和交联剂装入反应容器内, 且控制交联 剂用量占总量的 0.30 ; 0035 (c) 将反应容器置于反应设备中的恒温水浴中 ; 0036 (d) 向反应容器内加入催化剂 ; 0037 (e) 控制水浴温度, 加热进行酯化反应一段时间 ; 0038 (f) 减压蒸馏, 再将产物醇洗若干次, 抽滤, 产物干燥至恒重, 即得产品。 0039 所述步骤 (a) 中, 反应容器为三口瓶。 0040 为了得到最佳的交联剂用量,。
17、 本发明做了交联剂用量对反应产物的酯化率的影响 试验, 通过实验结果可知, 交联剂对超强吸水剂在去离子水和盐水溶液中的影响不尽相同。 随着交联剂用量的增加, 在去离子水中的吸液倍率是递减的 ; 而在 0.9 NaCl 溶液中时, 交 联剂用量在大于 0.1后, 吸液倍率有较为明显的上升, 在 0.16时达到吸液倍率的最大 值, 而后又呈下降趋势。 这可能是由于分子链中疏水链段的存在, 亲水交联作用变得更为困 难, 需要在较高的交联剂加量(0.16)情况下才能使交联网络形成。 而继续增大交联剂用 量, 会使树脂网络过于紧密, 致使吸液倍率下降。 0041 综上, 本实施例中控制交联剂用量占总量的。
18、 0.30。 0042 实施例 2 : 0043 本实施例与实施例 1 不同之处仅在于, 交联剂用量占总量的 0.25, 本实施例的 其他部分与实施例 1 相同, 不再赘述。 0044 实施例 3 : 说 明 书 CN 103724548 A 5 4/4 页 6 0045 本实施例与实施例 1 不同之处仅在于, 交联剂用量占总量的 0.35, 本实施例的 其他部分与实施例 1 相同, 不再赘述。 0046 以上所述, 仅是本发明的较佳实施例, 并非对本发明做任何形式上的限制, 凡是依 据本发明的技术实质, 对以上实施例所作的任何简单修改、 等同变化, 均落入本发明的保护 范围之内。 说 明 书 CN 103724548 A 6 。