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1、(10)申请公布号 CN 103952114 A (43)申请公布日 2014.07.30 CN 103952114 A (21)申请号 201410203390.2 (22)申请日 2014.05.15 C09J 177/12(2006.01) C09J 11/06(2006.01) C08G 69/44(2006.01) (71)申请人 天津冯德亦康新材料科技有限公司 地址 300350 天津市津南区双港镇鑫港一号 路 2 号 (72)发明人 吕拴力 冯琦 李华 黄彦旭 (74)专利代理机构 天津盛理知识产权代理有限 公司 12209 代理人 王来佳 (54) 发明名称 一种制卡用聚酰胺粘。
2、合剂 (57) 摘要 本发明涉及一种制卡用聚酰胺粘合剂， 由改 性聚酰胺溶液和增强剂混合而成， 其中， 所述改性 聚酰胺溶液由如下重量份数的原料组成 ： 小分子 二元酸 101 167 份 ； 含卤素二元酸 3.2 5.8 份 ； 小分子二元醇 39 62 份 ； 多元醇 10.3 14.1 份 ； 含卤素二元醇 2.1 4.3 份 ； 二元胺 11 23.5 份 ； 溶剂为 590 700 份。本发明提供 的制卡用聚酰胺粘合有效增加了卡片各层之间以 及与卡片油墨图案的粘结力， 在制作 PVC 材质的 卡时， 其粘结力可达11.6N/cm， 在制作PET材质的 卡时， 其粘结力可达12.7N/。
3、cm， 在制作PET材质的 卡时， 其粘结力可达 12.5N/cm， 初始剥离强度以 及老化时间均得到了延长， 针对不同油墨的粘结 力也具有 40 45的提高。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 5 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书5页 (10)申请公布号 CN 103952114 A CN 103952114 A 1/1 页 2 1. 一种制卡用聚酰胺粘合剂， 其特征在于 ： 所述制卡用聚酰胺粘合剂是由改性聚酰胺 溶液和增强剂混合而成， 其中， 所述改性聚酰胺溶液由如下重量份数的原料组成 ： 小分子二元酸 101 167。
4、 份 含卤素二元酸 3.2 5.8 份 小分子二元醇 39 62 份 多元醇 10.3 14.1 份 含卤素二元醇 2.1 4.3 份 二元胺 11 23.5 份 溶剂为 590 700 份 ； 所述增强剂是由 4 8.5 份的疏水性二氧化硅颗粒和 80 110 份的溶剂混合而成。 2. 根据权利要求 1 所述的制卡用聚酰胺粘合剂， 其特征在于 ： 所述改性聚酰胺的制备 方法是 ： 将小分子二元酸， 含卤素二元酸， 小分子二元醇， 多元醇， 含卤素二元醇加入到反应容 器中， 在惰性气氛下， 反应2.53.5小时， 减压蒸馏除去过量的小分子二元酸， 加入小分子 二元胺， 继续在惰性气氛下， 反应。
5、 1 2 小时， 反应时的压强为 11105Pa， 温度为 195， 缩 聚得到改性聚酰胺溶液。 3. 根据权利要求 1 所述的制卡用聚酰胺粘合剂， 其特征在于 ： 所述增强剂的制备方法 是 ： 将溶剂和疏水性二氧化硅加入到带搅拌的容器中， 搅拌 1 2 小时得到增强剂。 4. 根据权利要求 1 或 2 所述的制卡用聚酰胺粘合剂， 其特征在于 ： 所述小分子二元酸 任选自如下化合物的一种或几种的组合 : 戊二酸、 己二酸、 庚二酸。 5. 根据权利要求 1 或 2 所述的制卡用聚酰胺粘合剂， 其特征在于 ： 所述含卤素二元酸 任选自如下化合物的一种或几种的组合 :2- 氯 -1,5- 戊二酸、。
6、 3- 氯 -1,6- 己二酸。 6. 根据权利要求 1 或 2 所述的制卡用聚酰胺粘合剂， 其特征在于 ： 所述小分子二元醇 为分子量为 1000 的聚四氢呋喃二元醇或聚酯二元醇。 7. 根据权利要求 1 或 2 所述的制卡用聚酰胺粘合剂， 其特征在于 ： 所述多元醇任选自 如下化合物的一种或几种的组合 ： 三羟甲基丙烷、 季戊四醇。 8. 根据权利要求 1 或 2 所述的制卡用聚酰胺粘合剂， 其特征在于 ： 所述含卤素二元醇 为 3- 氯 -1,2- 丙二醇或 3- 氯 -1,2- 丁二醇。 9. 根据权利要求 1 或 2 所述的制卡用聚酰胺粘合剂， 其特征在于 ： 所述二元胺为己二 胺或。
7、癸二胺。 10. 根据权利要求 1 所述的制卡用聚酰胺粘合剂， 其特征在于 ： 所述性聚酰胺溶液和增 强剂中的溶剂均为任意比例的丁酮与异丙醇混合物。 权 利 要 求 书 CN 103952114 A 2 1/5 页 3 一种制卡用聚酰胺粘合剂 技术领域 0001 本发明属于高分子合成技术领域， 尤其是一种制卡用聚酰胺粘合剂。 背景技术 0002 随着社会信息化程度的不断加大， 证卡的应用已经遍及金融、 通信、 交通等诸多领 域。据国际制卡商协会 (ICMA) 的统计， 全球的发卡量正以年均 15以上的速度快速增长。 由于市场上的各种证卡都是用以石油为原料的 PVC、 PET 等高分子材料制成，。
8、 所以证卡市场 的快速增长给国家的能源供应造成了一定压力。 随着能源供应的日渐紧张以及环保观念的 深入人心， 具有更高粘结力和老化性能， 可以延长证卡使用寿命的粘合剂成为国内外制卡 企业关注的目标。 0003 目前市场上的各种卡片都是在一定的温度和压力下将几层涂布有水性聚氨酯 (或改性聚氨酯)粘合剂的薄膜粘合在一起制成的。 由于这些薄膜都是PVC等高分子塑料， 印刷图案更是用的溶剂型油墨， 所以造成以水为分散介质的粘合剂在此类材料或图案上粘 接力不高， 其天然的亲水性又会在使用过程中吸潮使粘合剂粘接力下降， 造成很短时间内 卡片各层相互脱离。所以此类卡片的老化性能差， 使用寿命短。 发明内容 。
9、0004 本发明的目的在于克服现有技术的不足， 提供一种设计合理且与塑料、 油墨粘接 效果好， 耐老化性能突出的制卡用聚酰胺粘合剂。 0005 本发明实现发明目的的技术方案是 ： 0006 一种制卡用聚酰胺粘合剂， 所述制卡用聚酰胺粘合剂是由改性聚酰胺溶液和增强 剂混合而成， 其中， 所述改性聚酰胺溶液由如下重量份数的原料组成 ： 0007 小分子二元酸 101 167 份 0008 含卤素二元酸 3.2 5.8 份 0009 小分子二元醇 39 62 份 0010 多元醇 10.3 14.1 份 0011 含卤素二元醇 2.1 4.3 份 0012 二元胺 11 23.5 份 0013 溶剂。
10、为 590 700 份 ； 0014 所述增强剂是由 4 8.5 份的疏水性二氧化硅颗粒和 80 110 份的溶剂混合而 成。 0015 而且， 所述改性聚酰胺的制备方法是 ： 0016 将小分子二元酸， 含卤素二元酸， 小分子二元醇， 多元醇， 含卤素二元醇加入到反 应容器中， 在惰性气氛下， 反应 2.5 3.5 小时， 减压蒸馏除去过量的小分子二元酸， 加入 小分子二元胺， 继续在惰性气氛下， 反应 1 2 小时， 反应时的压强为 11105Pa， 温度为 195， 缩聚得到改性聚酰胺溶液。 说 明 书 CN 103952114 A 3 2/5 页 4 0017 而且， 所述增强剂的制备。
11、方法是 ： 将溶剂和疏水性二氧化硅加入到带搅拌的容器 中， 搅拌 1 2 小时得到增强剂。 0018 而且， 所述小分子二元酸任选自如下化合物的一种或几种的组合 : 戊二酸、 己二 酸、 庚二酸。 0019 而且， 所述含卤素二元酸任选自如下化合物的一种或几种的组合 :2- 氯 -1,5- 戊 二酸、 3- 氯 -1,6- 己二酸。 0020 而且， 所述小分子二元醇为分子量为 1000 的聚四氢呋喃二元醇或聚酯二元醇。 0021 而且， 所述多元醇任选自如下化合物的一种或几种的组合 ： 三羟甲基丙烷、 季戊四 醇。 0022 而且， 所述含卤素二元醇为 3- 氯 -1,2- 丙二醇或 3- 。
12、氯 -1,2- 丁二醇。 0023 而且， 所述二元胺为己二胺或癸二胺。 0024 而且， 所述性聚酰胺溶液和增强剂中的溶剂均为任意比例的丁酮与异丙醇混合 物。 0025 本发明的优点和积极效果是 ： 0026 本发明提供的制卡用聚酰胺粘合有效增加了卡片各层之间以及与卡片油墨图案 的粘结力， 在制作PVC材质的卡时， 其粘结力可达11.6N/cm， 在制作PET材质的卡时， 其粘结 力可达 12.7N/cm， 初始剥离强度以及老化时间均得到了延长， 针对不同油墨的粘结力也具 有 40 45的提高。 0027 本发明是采用成熟的聚酰胺合成方法， 引入含卤素二元酸和含卤素二元醇， 在聚 酰胺分子中。
13、引入了与基材极性相近的基团， 增强了粘合剂与基材的相容性， 提高了聚酰胺 粘合剂对于各种基材的粘接力。 0028 本发明将制卡用聚酰胺粘合剂与疏水性二氧化硅进行共混， 增强了粘合剂分子间 的内聚力和粘合剂与各种油墨的相溶性， 提高了制卡用聚酰胺粘合剂对于各种油墨图案的 粘接力， 使其具有了广泛的适用性。 具体实施方式 0029 下面通过具体实施例对本发明作进一步详述， 以下实施例只是描述性的， 不是限 定性的， 不能以此限定本发明的保护范围。 0030 实施例 1 0031 一种制卡用聚酰胺粘合剂， 其制备方法是 ： 0032 (1) 制备改性聚酰胺 ： 在氮气环境下， 向装有搅拌器的耐压容器。
14、中加入戊二酸 143g， 2- 氯 -1,5- 戊二酸 4.2g， 聚四氢呋喃二元醇 ( 分子量 1000)48g， 季戊四醇 12.1g， 3-氯-1,2-丙二醇3.6g， 控制反应器内压强11105Pa， 温度为195， 反应1.5小时后减压 蒸馏除去未反应的小分子二元酸， 再加入 18g 乙二胺控制压强为 11105Pa， 温度为 195， 反应 1.5 小时后， 降至常压加入 200g 丁酮 ,400g 异丙醇得到改性聚酰胺溶液。 0033 (2) 配制增强剂 ： 将 100g 异丙醇加入到带有搅拌和冷凝器的容器中， 然后加入 6g 疏水性二氧化硅颗粒， 室温搅拌 1.2 小时。 00。
15、34 (3) 将以上所得改性聚酰胺溶液和增强液混合均匀后， 得到制卡用聚酰胺粘合剂。 0035 实施例 2 说 明 书 CN 103952114 A 4 3/5 页 5 0036 一种制卡用聚酰胺粘合剂， 其制备方法是 ： 0037 (1) 制备改性聚酰胺 ： 在氮气环境下， 向装有搅拌器的耐压容器中加入己二酸 101g， 3-氯-1,6-己二酸3.2g， 聚四氢呋喃二元醇(分子量1000)39g， 三羟甲基丙烷10.3g， 3-氯-1,2-丙二醇2.1g， 控制反应器内压强11105Pa， 温度为195， 反应1.5小时后减压 蒸馏除去未反应的小分子二元酸， 再加入 11g 乙二胺控制压强为。
16、 11105Pa， 温度为 195， 反应 1.5 小时后， 降至常压加入 300g 丁酮 ,290g 异丙醇得到改性聚酰胺溶液。 0038 (2) 配制增强剂 ： 将 80g 丁酮加入到带有搅拌和冷凝器的容器中， 然后加入 43g 疏 水性二氧化硅颗粒， 室温搅拌 1.2 小时。 0039 (3) 将以上所得改性聚酰胺溶液和增剂液混合均匀后， 得到制卡用聚酰胺粘合剂。 0040 实施例 3 0041 一种制卡用聚酰胺粘合剂， 其制备方法是 ： 0042 (1) 制备改性聚酰胺 ： 在氮气环境下， 向装有搅拌器的耐压容器中加入庚二 酸 167g， 2- 氯 -1,5- 戊二酸 5.8g， 聚酯。
17、二元醇 ( 分子量 1000)62g， 季戊四醇 14.1g， 3-氯-1,2-丁二醇4.3g， 控制反应器内压强11105Pa， 温度为195， 反应1.5小时后减压 蒸馏除去未反应的小分子二元酸， 再加入 18g 癸二胺控制压强为 11105Pa， 温度为 195， 反应 1.5 小时后， 降至常压加入 300g 丁酮 ,400g 异丙醇得到改性聚酰胺溶液。 0043 (2) 配制增强剂 ： 将 110g 异丙醇加入到带有搅拌和冷凝器的容器中， 然后加入 8.5g 疏水性二氧化硅颗粒， 室温搅拌 1.2 小时。 0044 (3) 将以上所得改性聚酰胺溶液和增强剂混合均匀后， 得到制卡用聚酰。
18、胺粘合剂。 0045 实施例 4 0046 一种制卡用聚酰胺粘合剂， 其制备方法是 ： 0047 (1) 制备改性聚酰胺 ： 在氮气环境下， 向装有搅拌器的耐压容器中加入己二酸 52g， 庚二酸105g， 2-氯-1,5-戊二酸3.2g， 3-氯-1,6-己二酸1.5g， 聚四氢呋喃二元醇(分 子量1000)58g， 三羟甲基丙烷6.3g， 季戊四醇6.0g， 3-氯-1,2-丁二醇3.8g， 控制反应器内 压强 11105Pa， 温度为 195， 反应 1.5 小时后减压蒸馏除去未反应的小分子二元酸， 再加 入 21.3g 己二胺控制压强为 11105Pa， 温度为 195， 反应 1.5 。
19、小时后， 降至常压加入 270g 丁酮 ,350g 异丙醇得到改性聚酰胺溶液。 0048 (2) 配制增强剂 ： 将 40g 丁酮和 70g 异丙醇加入到带有搅拌和冷凝器的容器中， 然 后加入 8.5g 疏水性二氧化硅颗粒， 室温搅拌 1.2 小时。 0049 (3) 将以上所得改性聚酰胺溶液和增强剂混合均匀后， 得到制卡用聚酰胺粘合剂。 0050 实施例 5 0051 一种制卡用聚酰胺粘合剂， 其制备方法是 ： 0052 (1) 制备改性聚酰胺 ： 在氮气环境下， 向装有搅拌器的耐压容器中加入戊二酸 62g， 己二酸 60g、 庚二酸 31g， 2- 氯 -1,5- 戊二酸 2.8g， 3-。
20、 氯 -1,6- 己二酸 2.5g， 聚酯二元 醇(分子量1000)47g， 三羟甲基丙烷8.3g， 季戊四醇4.2g， 3-氯-1,2-丙二醇3.2g， 控制反 应器内压强 11105Pa， 温度为 195， 反应 1.5 小时后减压蒸馏除去未反应的小分子二元 酸， 再加入 18g 癸二胺控制 压强为 11105Pa， 温度为 195， 反应 1.5 小时后， 降至常压加 入 100g 丁酮 ,550g 异丙醇得到改性聚酰胺溶液。 0053 (2) 配制增强剂 ： 将 60g 丁酮和 40g 异丙醇加入到带有搅拌和冷凝器的容器中， 然 说 明 书 CN 103952114 A 5 4/5 页。
21、 6 后加入 8.5g 疏水性二氧化硅颗粒， 室温搅拌 1.2 小时。 0054 (3) 将以上所得改性聚酰胺溶液和增强剂混合均匀后， 得到制卡用聚酰胺粘合剂。 0055 本发明的制卡用聚酰胺粘合剂在制卡时的使用方法 ： 0056 将本发明的制卡用聚酰胺粘合剂使用非常简单， 完全适用于目前的制卡工艺。先 用丝网将本发明的制卡用聚酰胺粘合剂刮印在需要粘接的制卡材料上， 常温放置 1 分钟后 此粘合剂即干燥定型， 再将此材料与其它材料进行排版配合， 然后进入层合设备中层合即 制成所需各种证卡(证卡行业标准的层合工艺条件为温度130， 压力5Kg， 时间20分钟)。 0057 剥离强度测试 ： 00。
22、58 粘合剂在基材间的粘牢度是通过对 90 度 T 型剥离来测试， 测试标准为 SJ/ T11222-2000。测试仪器为上海协强仪器科技有限公司的 CTM8000 型拉力试验机。 0059 不同材料粘接力对比 0060 0061 不同油墨粘接力对比 0062 0063 耐候性测试 ： 0064 磁条的耐候性是通过对成品卡进行老化实验来测试， 实验方法是将成品卡放在温 度 75， 相对湿度 95的老化箱中， 每 24 小时做一次 90 度 T 型剥离， 记录其剥离强度出现 衰减的时间。 0065 说 明 书 CN 103952114 A 6 5/5 页 7 项目初始剥离强度 (N/cm)老化时间 ( 小时 ) 市场上的产品7.570 成品卡 111.8245 成品卡 211.3242 成品卡 311.6238 成品卡 411.1235 成品卡 511.6233 说 明 书 CN 103952114 A 7 。