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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201811635852.2 (22)申请日 2018.12.29 (71)申请人 黑龙江省科学院石油化学研究院 地址 150040 黑龙江省哈尔滨市香坊区中 山路164号 (72)发明人 张斌 刘彩召 孙明明 李栓 张绪刚 李坚辉 王磊 薛刚 赵明 宋彩雨 史利利 李奇力 梅格 (74)专利代理机构 哈尔滨市松花江专利商标事 务所 23109 代理人 岳泉清 (51)Int.Cl. C07D 301/28(2006.01) C07D 303/30(2006.01) C09J 1。
2、63/00(2006.01) C08G 59/24(2006.01) (54)发明名称 5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚及其制备方 法 (57)摘要 5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚及其制备方 法， 涉及一种甘油醚及其制备方法。 是要解决现 有缩水甘油醚环氧树脂存在高温下粘接强度较 差的问题。 5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的制备 方法： 一、 将3， 5-二羟基苯甲醛、 环氧溴丙烷和催 化剂放入反应釜中， 升温反应， 减压蒸出， 得浓缩 液； 二、 待浓缩液温度冷却后， 加入有机溶剂和金 属碱固体颗粒， 搅拌； 三、 待反应结束后， 用水反 复洗涤， 分液除去水相， 最后将有机相减压蒸馏 除去有机溶剂。
3、， 回收循环利用， 得到5-醛基间苯 二酚二缩水甘油醚。 5-醛基间苯二酚二缩水甘油 醚用于制备耐高温环氧树脂胶粘剂。 本发明的5- 醛基间苯二酚二缩水甘油醚制备的环氧树脂胶 粘剂具有耐高温的特性。 本发明用于环氧树脂胶 粘剂领域。 权利要求书1页 说明书7页 附图1页 CN 109503520 A 2019.03.22 CN 109503520 A 1.5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚， 其特征在于5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的分子结 构式为： 2.权利要求1所述5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的制备方法， 其特征在于该方法包括 以下步骤： 一、 将3， 5-二羟基苯甲醛、 环氧溴丙烷和催化剂放入反。
4、应釜中， 升温至80100后 搅拌反应2h8h， 然后升温至回流温度将过量的环氧溴丙烷减压蒸出， 回收循环利用， 得到 浓缩液； 其中3， 5-二羟基苯甲醛和环氧溴丙烷的摩尔比为1： (620)， 3， 5-二羟基苯甲醛和 催化剂的质量比为100： (0.15)； 二、 待浓缩液温度冷却至4060后， 加入有机溶剂和金属碱固体颗粒， 继续搅拌2h 6h； 其中3， 5-二羟基苯甲醛与有机溶剂的质量比为1： (1025)， 3， 5-二羟基苯甲醛与金 属碱固体颗粒的摩尔比为1： (1.55)； 三、 待反应结束后， 用水反复洗涤35次， 分液除去水相， 最后将有机相减压蒸馏除去 有机溶剂， 回收。
5、循环利用， 得到5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚。 3.根据权利要求2所述的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的制备方法， 其特征在于所述 催化剂为苄基三乙基氯化铵、 四丁基溴化铵、 四丁基氯化铵、 四丁基硫酸氢铵、 三辛基甲基 氯化铵、 十二烷基三甲基氯化铵、 十四烷基三甲基氯化铵、 18-冠醚-6、 15-冠醚-5中的一种 或几种的混合物。 4.根据权利要求2所述的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的制备方法， 其特征在于所述 有机溶剂为苯、 甲苯、 二甲苯、 氯苯中的一种或几种的混合物。 5.根据权利要求2所述的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的制备方法， 其特征在于所述 金属碱固体颗粒为氢氧化锂、 氢氧化。
6、钠、 氢氧化钾中的一种或几种的混合物。 6.根据权利要求2所述的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的制备方法， 其特征在于步骤 一中3， 5-二羟基苯甲醛和环氧溴丙烷的摩尔比为1： (1015)。 7.根据权利要求2所述的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的制备方法， 其特征在于步骤 一中3， 5-二羟基苯甲醛和催化剂的质量比为100： (0.54)。 8.权利要求1所述的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚在制备耐高温环氧树脂胶粘剂中的 应用。 9.根据权利要求8所述的应用， 其特征在于所述耐高温环氧树脂胶粘剂的制备方法为： 按质量份数称取100份的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚、 5份的CTBN和0.3份的凹凸。
7、棒 石； 在5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚中加入CTBN和凹凸棒石， 再根据化学计量比加入4, 4 -二氨基二苯甲烷固化剂并搅拌均匀， 制备得到耐高温环氧树脂胶粘剂。 10.根据权利要求9所述的应用， 其特征在于所述耐高温环氧树脂胶粘剂的固化温度为 120， 固化时间为3h。 权 利 要 求 书 1/1 页 2 CN 109503520 A 2 5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种甘油醚及其制备方法。 背景技术 0002 环氧树脂是指在分子结构中含有两个或两个以上环氧基团的化合物。 这类树脂具 有优良的物理机械性能、 化学稳定性、 耐腐蚀性、 耐热及粘接性。
8、能， 已广泛应用于航空、 航 天、 化工、 机械、 电子、 汽车等领域， 对国民经济发展起着极其重要的作用。 0003 传统缩水甘油醚环氧树脂具有优异的力学性能和加工性能， 被广泛应用航空航天 等领域。 双酚A缩水甘油醚是目前用量最大、 应用范围最广的一类环氧树脂， 在实际应用中 耐温等级略显不足， 与其它树脂共混固化也容易产生相分离， 从而影响材料的综合性能。 因 此现有的缩水甘油醚环氧树脂存在高温下粘接强度较差的问题。 发明内容 0004 本发明是要解决现有缩水甘油醚环氧树脂存在高温下粘接强度较差的问题， 提供 5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚及其制备方法。 0005 本发明5-醛基间苯二酚二。
9、缩水甘油醚的分子结构式为： 0006 0007 上述5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的制备方法， 包括以下步骤： 0008 一、 将3， 5-二羟基苯甲醛、 环氧溴丙烷和催化剂放入反应釜中， 升温至80100 后搅拌反应2h8h， 然后升温至回流温度将过量的环氧溴丙烷减压蒸出， 回收循环利用， 得到浓缩液； 其中3， 5-二羟基苯甲醛和环氧溴丙烷的摩尔比为1： (620)， 3， 5-二羟基苯甲 醛和催化剂的质量比为100： (0.15)； 0009 二、 待浓缩液温度冷却至4060后， 加入有机溶剂和金属碱固体颗粒， 继续搅 拌2h6h； 其中3， 5-二羟基苯甲醛与有机溶剂的质量比为1： (1。
10、025)， 3， 5-二羟基苯甲醛 与金属碱固体颗粒的摩尔比为1： (1.55)； 0010 三、 待反应结束后， 用水反复洗涤35次， 分液除去水相， 最后将有机相减压蒸馏 除去有机溶剂， 回收循环利用， 得到5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚。 0011 进一步的， 所述催化剂为苄基三乙基氯化铵、 四丁基溴化铵、 四丁基氯化铵、 四丁 基硫酸氢铵、 三辛基甲基氯化铵、 十二烷基三甲基氯化铵、 十四烷基三甲基氯化铵、 18-冠 醚-6、 15-冠醚-5中的一种或几种的混合物。 0012 进一步的， 所述有机溶剂为苯、 甲苯、 二甲苯、 氯苯中的一种或几种的混合物。 0013 进一步的， 所述金属碱。
11、固体颗粒为氢氧化锂、 氢氧化钠、 氢氧化钾中的一种或几种 的混合物。 说 明 书 1/7 页 3 CN 109503520 A 3 0014 进一步的， 所述金属碱固体颗粒的粒径为80100。 0015 本发明还提供了5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚在制备耐高温环氧树脂胶粘剂中 的应用。 0016 所述5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚制备耐高温环氧树脂胶粘剂的具体方法为： 0017 按质量份数称取100份的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚、 5份的CTBN和0.3份的凹 凸棒石； 0018 在5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚中加入CTBN和凹凸棒石， 再根据化学计量比加入 4,4 -二氨基二苯甲烷固化剂并搅拌。
12、均匀， 制备得到耐高温环氧树脂胶粘剂。 0019 进一步的， 所述耐高温环氧树脂胶粘剂的固化温度为120， 固化时间为3h。 0020 本发明的有益效果： 0021 本发明反应条件温和， 操作简单， 无需大量的有机溶剂， 也无需薄层色谱和柱色谱 进一步提纯产品， 就可得到分子量分布较窄的产物。 产物的分子量分布为1.031.13。 0022 本发明的物质分子结构中的两个环氧基团对称分布在醛基的间位， 不受醛基位阻 效应影响， 具有更高的反应活性， 并且固化后的树脂网络结构致密， 具有更好的耐热性能。 将本发明的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚经固化剂固化， 得到固化产物， 再进行空气和氮 气氛围下。
13、的热重分析测试， 固化产物在空气和氮气下的5质量热失重温度分别为293.2 和295.4， 对应800下的残炭率分别为0.86和56.7， 具有较好的耐热性能。 0023 以本发明的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚制备的环氧树脂胶粘剂具有耐高温的 特性， 该环氧树脂胶粘剂经过120、 3h固化后， 对2024T3铝合金板进行粘接， 经测试， 常温 下剪切强度为27.2MPa， 120时剪切强度为21.4MPa， 200时剪切强度为6.2MPa， 90剥离 强度为3.8KN/m； 该环氧树脂胶粘剂对45#钢板的粘接剪切强度常温为23.5MPa， 200时为 5.4MPa。 0024 本发明的物质分子。
14、结构中含有醛基， 可以与氨基、 醇、 酚等基团发生化学反应或者 自身缩合。 作为环氧树脂使用可以形成更多的交联点， 从而提高耐温等级和玻璃化温度， 而 树脂本身还具有较好的流动性和加工性能。 本发明的物质还可以用于反应中间体， 制备其 它高性能聚合物。 0025 本发明5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚外观为流动性液体， 作为环氧树脂基体使用 时可以用脂肪胺、 芳香胺、 咪唑及酸酐进行固化， 还可以与含有氨基、 醇、 酚等基团的其它热 固性树脂、 热塑性树脂及橡胶进行共混使用， 还可以用于制备耐高温胶粘剂。 附图说明 0026 图1是5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的红外谱图。 具体实施方式 0027 。
15、本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式， 还包括各具体实施方式间的 任意组合。 0028 具体实施方式一： 本实施方式5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的分子结构式为： 说 明 书 2/7 页 4 CN 109503520 A 4 0029 0030 具体实施方式二： 本实施方式5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的制备方法， 包括以 下步骤： 0031 一、 将3， 5-二羟基苯甲醛、 环氧溴丙烷和催化剂放入反应釜中， 升温至80100 后搅拌反应2h8h， 然后升温至回流温度将过量的环氧溴丙烷减压蒸出， 回收循环利用， 得到浓缩液； 其中3， 5-二羟基苯甲醛和环氧溴丙烷的摩尔比为1： (620)。
16、， 3， 5-二羟基苯甲 醛和催化剂的质量比为100： (0.15)； 0032 二、 待浓缩液温度冷却至4060后， 加入有机溶剂和金属碱固体颗粒， 继续搅 拌2h6h； 其中3， 5-二羟基苯甲醛与有机溶剂的质量比为1： (1025)， 3， 5-二羟基苯甲醛 与金属碱固体颗粒的摩尔比为1： (1.55)； 0033 三、 待反应结束后， 用水反复洗涤35次， 分液除去水相， 最后将有机相减压蒸馏 除去有机溶剂， 回收循环利用， 得到5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚。 0034 具体实施方式三： 本实施方式与具体实施方式一不同的是： 所述催化剂为苄基三 乙基氯化铵、 四丁基溴化铵、 四丁基氯化。
17、铵、 四丁基硫酸氢铵、 三辛基甲基氯化铵、 十二烷基 三甲基氯化铵、 十四烷基三甲基氯化铵、 18-冠醚-6、 15-冠醚-5中的一种或几种的混合物。 其它与具体实施方式一相同。 0035 具体实施方式四： 本实施方式与具体实施方式一不同的是： 所述有机溶剂为苯、 甲 苯、 二甲苯、 氯苯中的一种或几种的混合物。 其它与具体实施方式一相同。 0036 具体实施方式五： 本实施方式与具体实施方式一不同的是： 所述金属碱固体颗粒 为氢氧化锂、 氢氧化钠、 氢氧化钾中的一种或几种的混合物。 其它与具体实施方式一相同。 0037 具体实施方式六： 本实施方式与具体实施方式一不同的是： 所述金属碱固体颗。
18、粒 的粒径为80100。 其它与具体实施方式一相同。 0038 具体实施方式七： 本实施方式与具体实施方式一不同的是： 步骤一中3， 5-二羟基 苯甲醛和环氧溴丙烷的摩尔比为1： (1015)。 其它与具体实施方式一相同。 0039 具体实施方式八： 本实施方式与具体实施方式一不同的是： 步骤一中3， 5-二羟基 苯甲醛和催化剂的质量比为100： (0.54)。 其它与具体实施方式一相同。 0040 具体实施方式九： 本实施方式与具体实施方式一不同的是： 步骤一中3， 5-二羟基 苯甲醛和催化剂的质量比为100： (13)。 其它与具体实施方式一相同。 0041 具体实施方式十： 本实施方式与。
19、具体实施方式一不同的是： 步骤二中3， 5-二羟基 苯甲醛与有机溶剂的质量比为1： (1520)。 其它与具体实施方式一相同。 0042 具体实施方式十一： 本实施方式与具体实施方式一不同的是： 步骤二中3， 5-二羟 基苯甲醛与金属碱固体颗粒的摩尔比为1： (24)。 其它与具体实施方式一相同。 0043 具体实施方式十二： 本实施方式5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚在制备耐高温环氧 树脂胶粘剂中的应用。 0044 具体实施方式十三： 本实施方式与具体实施方式十二不同的是： 所述5-醛基间苯 说 明 书 3/7 页 5 CN 109503520 A 5 二酚二缩水甘油醚制备耐高温环氧树脂胶粘剂的。
20、具体方法为： 0045 按质量份数称取100份的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚、 5份的CTBN和0.3份的凹 凸棒石； 0046 在5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚中加入CTBN和凹凸棒石， 再根据化学计量比加入 4,4 -二氨基二苯甲烷固化剂并搅拌均匀， 制备得到耐高温环氧树脂胶粘剂。 其它与具体实 施方式十二相同。 0047 具体实施方式十四： 本实施方式与具体实施方式十二或十三不同的是： 所述耐高 温环氧树脂胶粘剂的固化温度为120， 固化时间为3h。 其它与具体实施方式十二或十三相 同。 0048 下面对本发明的实施例做详细说明， 以下实施例在以本发明技术方案为前提下进 行实施， 给出了详。
21、细的实施方案和具体的操作过程， 但本发明的保护范围不限于下述的实 施例。 0049 实施例1： 0050 本实施例5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的制备方法， 包括以下步骤： 0051 一、 将134克3， 5-二羟基苯甲醛、 822克环氧溴丙烷和0.69克苄基三乙基氯化铵放 入3L反应釜中， 升温至85后搅拌4.5h。 升温至回流温度将过量的环氧溴丙烷减压蒸出， 回 收循环利用， 得到浓缩液。 0052 二、 然后使浓缩液冷却至40后， 加入1760克甲苯和112克氢氧化钾固体颗粒， 继 续搅拌2h。 0053 三、 待反应结束后， 用水反复洗涤3次分液除去水相， 最后将有机相减压蒸馏除去 有机。
22、溶剂， 回收循环利用， 得到棕色液体5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚， 根据盐酸-丙酮法 测得环氧值为0.72。 数均分子量为246， 分子量分布为1.08。 0054 本实施例制备的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的红外谱图如图1。 2930cm-1特征峰 归属于亚甲基(-CH2-)伸缩振动。 1701cm-1归属于醛基(CO)特征峰。 1055cm-1和1172cm-1处 特征峰归属于C-O-C基团。 910cm-1说明环氧基团的存在。 0055 将本实施例的产物根据化学计量比加入4,4 -二氨基二苯甲烷固化剂， 经120， 3h固化得固化产物。 分别进行空气和氮气氛围下的热重分析测试， 升温速率。
23、为10/min。 测 试结果表明， 在空气和氮气下的5质量热失重温度分别为293.2和295.4， 对应800 下的残炭率分别为0.86和56.7， 说明本发明的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚具有较好 的耐热性能。 0056 本实施例制备的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的分子结构式为： 0057 0058 实施例2： 0059 本实施例5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的制备方法， 包括以下步骤： 0060 一、 将168克3， 5-二羟基苯甲醛、 1337克环氧溴丙烷和2.06克四丁基溴化铵放入3L 反应釜中， 升温至90后搅拌3h。 升温至回流温度将过量的环氧溴丙烷减压蒸出， 回收循环 说 明 书 。
24、4/7 页 6 CN 109503520 A 6 利用， 得到浓缩液。 0061 二、 然后使浓缩液冷却至45后， 加入980克甲苯、 1200克二甲苯和148克氢氧化钠 固体颗粒， 继续搅拌4h。 0062 三、 待反应结束后， 用水反复洗涤3次分液除去水相， 最后将有机相减压蒸馏除去 有机溶剂， 回收循环利用， 得到棕色液体5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚， 根据盐酸-丙酮法 测得环氧值为0.68。 数均分子量为269， 分子量分布为1.13。 0063 本实施例制备的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的分子结构式为： 0064 0065 实施例3： 0066 本实施例5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的。
25、制备方法， 包括以下步骤： 0067 将121克3， 5-二羟基苯甲醛、 2040克环氧溴丙烷、 1.62克四丁基硫酸氢铵和1.39克 十四烷基三甲基氯化铵放入3L反应釜中， 升温至82后搅拌6h。 升温至回流温度将过量的 环氧溴丙烷减压蒸出， 回收循环利用， 得到浓缩液。 0068 二、 然后使浓缩液冷却至55后， 加入760克苯、 1350克二甲苯、 470克氯苯和182克 氢氧化钾固体颗粒， 继续搅拌3.5h。 0069 三、 待反应结束后， 用水反复洗涤3次分液除去水相， 最后将有机相减压蒸馏除去 有机溶剂， 回收循环利用， 得到棕色液体5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚， 根据盐酸-丙酮法。
26、 测得环氧值为0.75。 数均分子量为248， 分子量分布为1.03。 0070 本实施例制备的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的分子结构式为： 0071 0072 实施例4： 0073 本实施例5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的制备方法， 包括以下步骤： 0074 一、 将185克3， 5-二羟基苯甲醛、 1641克环氧溴丙烷、 3.44克四丁基氯化铵和1.29 克三辛基甲基氯化铵放入3L反应釜中， 升温至95后搅拌2h。 升温至回流温度将过量的环 氧溴丙烷减压蒸出， 回收循环利用， 得到浓缩液。 0075 二、 然后使浓缩液冷却至53后， 加入2540克二甲苯、 24克氢氧化锂和79克氢氧化 钠固。
27、体颗粒， 继续搅拌5.5h。 0076 三、 待反应结束后， 用水反复洗涤3次分液除去水相， 最后将有机相减压蒸馏除去 有机溶剂， 回收循环利用， 得到棕色液体5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚， 根据盐酸-丙酮法 测得环氧值为0.71。 数均分子量为255， 分子量分布为1.09。 0077 本实施例制备的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的分子结构式为： 说 明 书 5/7 页 7 CN 109503520 A 7 0078 0079 实施例5： 0080 本实施例5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的制备方法， 包括以下步骤： 0081 一、 将185克3， 5-二羟基苯甲醛、 1641克环氧溴丙烷、 3.。
28、44克十二烷基三甲基氯化 铵和2.02克15-冠醚-5放入3L反应釜中， 升温至100后搅拌2h。 升温至回流温度将过量的 环氧溴丙烷减压蒸出， 回收循环利用， 得到浓缩液。 0082 二、 然后冷却至53后， 加入2540克二甲苯和64克氢氧化锂固体颗粒， 继续搅拌 6h。 0083 三、 待反应结束后， 用水反复洗涤3次分液除去水相， 最后将有机相减压蒸馏除去 有机溶剂， 回收循环利用， 得到棕色液体5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚， 根据盐酸-丙酮法 测得环氧值为0.69。 数均分子量为265， 分子量分布为1.12。 0084 本实施例制备的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的分子结构式为： 0。
29、085 0086 实施例6： 0087 本实施例5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的制备方法， 包括以下步骤： 0088 一、 将167克3， 5-二羟基苯甲醛、 1855克环氧溴丙烷、 5.72克18-冠醚-6放入3L反应 釜中， 升温至80后搅拌8h。 升温至回流温度将过量的环氧溴丙烷减压蒸出， 回收循环利 用， 得到浓缩液。 0089 二、 然后冷却至45后， 加入1120克甲苯、 2540克二甲苯和174克氢氧化钠固体颗 粒， 继续搅拌5h。 0090 三、 待反应结束后， 用水反复洗涤3次分液除去水相， 最后将有机相减压蒸馏除去 有机溶剂， 回收循环利用， 得到棕色液体5-醛基间苯二酚二缩。
30、水甘油醚， 根据盐酸-丙酮法 测得环氧值为0.74。 数均分子量为250， 分子量分布为1.05。 0091 本实施例制备的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚的分子结构式为： 0092 0093 对比实验： 0094 为了从结构差异上进行对比， 本对比例合成了4-醛基间苯二酚二缩水甘油醚， 具 体步骤如下： 说 明 书 6/7 页 8 CN 109503520 A 8 0095 将121克2， 4-二羟基苯甲醛、 2040克环氧溴丙烷、 1.62克四丁基硫酸氢铵和1.39克 十四烷基三甲基氯化铵放入3L反应釜中， 升温至82后搅拌6h。 升温至回流温度将过量的 环氧溴丙烷减压蒸出， 回收循环利用， 。
31、得到浓缩液。 然后冷却至55后， 加入760克苯、 1350 克二甲苯、 470克氯苯和182克氢氧化钾固体颗粒， 继续搅拌3.5h。 待反应结束后， 用水反复 洗涤3次分液除去水相， 最后将有机相减压蒸馏除去有机溶剂， 回收循环利用， 得到棕色液 体4-醛基间苯二酚二缩水甘油醚， 根据盐酸-丙酮法测得环氧值为0.76， 数均分子量为251， 分子量分布为1.02， 分子式如下所示。 0096 0097 将对比实验得到的产物与实施例3的产物性能进行了对比。 分别根据化学计量比 加入4,4 -二氨基二苯甲烷固化剂， 经120， 3h固化得固化产物。 分别进行空气和氮气氛围 下的热重分析测试， 升。
32、温速率为10/min。 0098 对比实验的固化产物在空气和氮气下的5质量热失重温度分别为285.3和 285.1， 对应800下的残炭率分别为0.12和50.7。 0099 而实施例3固化产物在空气和氮气下的5质量热失重温度分别为293.2和 295.4， 对应800下的残炭率分别为0.86和56.7， 说明本发明的5-醛基间苯二酚二 缩水甘油醚具有更好的耐热性能。 0100 实施例7： 0101 以实施例2制备的5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚制备耐高温环氧树脂胶粘剂。 0102 所述5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚制备耐高温环氧树脂胶粘剂的具体方法为： 0103 按质量份数称取100份的5-醛基。
33、间苯二酚二缩水甘油醚、 5份的CTBN和0.3份的凹 凸棒石； 0104 在5-醛基间苯二酚二缩水甘油醚中加入CTBN和凹凸棒石， 再根据化学计量比加入 4,4 -二氨基二苯甲烷固化剂并搅拌均匀， 制备得到耐高温环氧树脂胶粘剂。 0105 将耐高温环氧树脂胶粘剂在120固化3h， 对2024T3铝合金板进行粘接测试。 0106 结果为： 常温下剪切强度为27.2MPa， 120时剪切强度为21.4MPa， 200时剪切强 度为6.2MPa， 90剥离强度为3.8KN/m； 该环氧树脂胶粘剂对45#钢板的粘接剪切强度常温 为23.5MPa， 200时为5.4MPa。 说 明 书 7/7 页 9 CN 109503520 A 9 图1 说 明 书 附 图 1/1 页 10 CN 109503520 A 10 。