一种电子元器件塑料部件中PBDES的检测方法.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 103852534 A (43)申请公布日 2014.06.11 CN 103852534 A (21)申请号 201410114523.9 (22)申请日 2014.03.26 G01N 30/02(2006.01) G01N 30/06(2006.01) (71)申请人 昆山洛丹伦生物科技有限公司 地址 215300 江苏省苏州市昆山市玉山镇恒 龙国际机电五金市场 1 号楼 400 号房 (72)发明人 王生兵 (74)专利代理机构 北京品源专利代理有限公司 11332 代理人 巩克栋 侯桂丽 (54) 发明名称 一种电子元器件塑料部件中 PBDEs 的检测方 法。

2、 (57) 摘要 一种电子元器件塑料部件中 PBDEs 的检测 方法， 包括如下步骤 ： (a) 将样品处理成每片质量 0.2g 的颗粒 ； (b) 将步骤 (a) 处理后的样品放 入己烷和丙酮的混合溶液中进行微波萃取 ； 样品 和萃取所用溶剂的比例为 1:5-20g/mL ； (c) 将步 骤(b)萃取后的溶液进行GC-MS分析， 并设定特定 的色谱条件。本发明提供的分析方法快速、 准确 度、 重复性及再现性好。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 6 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书6页 (10)申请公布号 CN 103。

3、852534 A CN 103852534 A 1/2 页 2 1. 一种电子元器件塑料部件中 PBDEs 的检测方法， 包括如下步骤 ： (a) 将样品处理成每片质量 0.2g 的颗粒 ； (b) 将步骤 (a) 处理后的样品放入己烷和丙酮的混合溶液中进行微波萃取 ； 样品和萃 取所用溶剂的比例为 1:5-20g/mL ； (c) 将步骤 (b) 萃取后的溶液进行 GC-MS 分析 ； 其中 GC-MS 的色谱柱为弱极性的 ； GC-MS 分析时 GC 部分的程序控温设置为 ： 初始温度 90-110保持 0.5-2min ； 以 15-25 /min 升至 320-340， 保持 4min。

4、 以上。 2. 如权利要求 1 所述的检测方法， 其特征在于， 所述样品和萃取所用溶剂的比例为 1:10-20g/mL， 优选为 1:15g/mL。 3. 如权利要求 1 所述的检测方法， 其特征在于， 所述己烷和丙酮的混合溶液中己烷和 丙酮的体积比为 1:0.2-5， 优选为 1:0.5-1:2， 进一步优选为 1:1。 4. 如权利要求 1-3 任一项所述的检测方法， 其特征在于， 所述微波萃取的过程如下 ： 将 样品放入铁氟龙微波管内， 然后加入己烷和丙酮的混合溶液， 微波萃取的参数设置为 ： 样品 溶液温度为110-130， 分阶段升至功率为750-850kw保持10-30min， 然。

5、后3min内降至0kw 保持 10-20min， 冷却 1min 以上后将试样取出自然冷却至室温 ； 优选地， 微波萃取的参数设置为 ： 样品溶液温度为 115， 分 5 阶段升至功率为 800kw 保持 20min， 然后 1min 内降至 0kw 保持 15min， 冷却 3min。 5. 如权利要求 1-4 任一项所述的检测方法， 其特征在于， GC-MS 的色谱柱为 DB-5MS， 长 度为 15m， 内径为 0.25mm， 厚度为 0.1m ； 优选地， 载气为氦气， 流量为 1.8-2.2mL/min， 优选为 2mL/min， 采用分流进样， 注射温 度为 310-330， 优选。

6、为 320。 6. 如权利要求 1-5 任一项所述的检测方法， 其特征在于， GC-MS 分析时 GC 部分的程序 控温设置为 ： 初始温度 100.0保持 1.00min ； 以 20.0 /min 升至 330， 保持 5.00min。 7. 如权利要求 1-6 任一项所述的检测方法， 其特征在于， GC-MS 分析时 MS 部分的条件 设置为 ： 接口温度 310-330， 源温 240-260， 扫描范围 50 至 1200amu ； 优选为接口温度 320， 源温 250， 扫描范围 50 至 1200amu。 8. 如权利要求 1 所述的检测方法， 其特征在于， 包括如下步骤 ： 。

7、(a) 将样品处理成每片质量 0.2g 的颗粒 ； (b) 将步骤 (a) 处理后的样品放入己烷和丙酮的混合溶液中进行微波萃取 ； 样品和 萃取所用溶剂的比例为 1:5-20g/mL ； 己烷和丙酮的混合溶液中己烷和丙酮的体积比为 1:0.2-5 ； 将样品放入铁氟龙微波管内， 然后加入己烷和丙酮的混合溶液， 微波萃取的参数 设置为 ： 样品溶液温度为 110-130， 分阶段升至功率为 750-850kw 保持 10-30min， 然后 3min 内降至 0kw 保持 10-20min， 冷却 1min 以上后将试样取出自然冷却至室温 ； (c) 将步骤 (b) 萃取后的溶液进行 GC-MS。

8、 分析 ； GC-MS 的色谱柱为弱极性的 ； GC-MS 分 析时的载气为氦气， 流量为 1.8-2.2mL/min， 采用分流进样， 注射温度为 310-330； GC 部分 的程序控温设置为 ： 初始温度90-110保持0.5-2min ； 以15-25/min升至320-340， 保 持 4min 以上 ； MS 部分的条件设置为 ： 接口温度 310-330， 源温 240-260， 扫描范围 50 至 1200amu。 9. 如权利要求 1 所述的检测方法， 其特征在于， 包括如下步骤 ： 权 利 要 求 书 CN 103852534 A 2 2/2 页 3 (a) 将样品处理成每。

9、片质量 0.1g 的颗粒 ； (b) 将步骤 (a) 处理后的样品放入己烷和丙酮的混合溶液中进行微波萃取 ； 样品和萃 取所用溶剂的比例为 1:15g/mL ； 己烷和丙酮的混合溶液中己烷和丙酮的体积比为 1:1 ； 将 样品放入铁氟龙微波管内， 然后加入己烷和丙酮的混合溶液， 微波萃取的参数设置为 ： 样 品溶液温度为 115， 分 5 阶段升至功率为 800kw 保持 20min， 然后 1min 内降至 0kw 保持 15min， 冷却 3min ； (c) 将步骤 (b) 萃取后的溶液进行 GC-MS 分析 ； GC-MS 的色谱柱为 DB-5MS， 长度为 15m， 内径为 0.25。

10、mm， 厚度为 0.1m ； GC-MS 分析时的载气为氦气， 流量为 2mL/min， 采用分流 进样， 注射温度为 320 ； GC 部分的程序控温设置为 ： 初始温度 100.0保持 1.00min ； 以 20.0/min升至330， 保持5.00min ； MS部分的条件设置为 ： 接口温度320， 源温250， 扫描范围 50 至 1200amu。 权 利 要 求 书 CN 103852534 A 3 1/6 页 4 一种电子元器件塑料部件中 PBDEs 的检测方法 技术领域 0001 本发明涉及一种 PBDEs 的检测方法， 尤其涉及一种电子元器件塑料部件中 PBDEs 的检测方。

11、法。 背景技术 0002 多溴联苯醚 （Poly Brominated Diphenyl Ethers， 简称PBDEs） ， 有四溴联苯醚、 五 溴、 六溴、 八溴、 十溴等 209 种同系物。其商品多溴联苯醚是一组溴原子数不同的联苯醚混 合物， 因此被总称为多溴联苯醚。 由于其优异的阻燃性能， 多溴联苯醚的最大用途是作为阻 燃剂， 在产品制造过程中添加到复合材料中去， 以提高产品的防火性能。 因为多溴联苯醚可 在高温状态下释放自由基， 阻断燃烧反应， 在使用范围很广， 如用于各种电子电器和自动控 制设备、 建材、 纺织品、 家具等产品中。 0003 但是随着在环境样品中不断报道 PBDEs。

12、 的检出， 该类化合物所造成的环境问题也 越来越受到大家特别是环境科学的关注。多溴二苯醚长期下来会造成甲状腺功能低下， 影 响胎儿智商与发育， 儿童有学习与记忆障碍， 此外， 也会破坏女性卵巢， 降低男性生殖能力， 甚至致癌。 PBDEs是一类环境中广泛存在的全球性有机污染物。 由于其具有环境持久性， 远 距离传输， 生物可累积性及对生物和人体具有毒害效应等特性， 对其环境问题的研究已成 为当前环境科学的一大热点。2009 年 5 月， 联合国环境规划署正式将四溴联苯醚和五溴联 苯醚、 六溴联苯醚和七溴联苯醚列入 斯德哥尔摩公约 。 0004 目前， PBDEs 的检测方法主要为气相色谱质谱联。

13、用仪 (GC/MS)， CN101526508A 公开 了一种样品中尤其是纺织品中多溴联苯醚残留的快速检测方法， 其特征在于所述方法包括 以下步骤 ： (1) 将样品粉碎、 底液浸渍和水浴超声辅助提取后， 采用固相微萃取富集目标化 合物 ； (2)热脱附后以气相色谱质谱联用定性定量测定多溴联苯醚。 还有对水产品中PBDEs 的检测方法。而对塑料中的 PBDEs 的检测方法还有待进一步开发。而且目前这些检测方法 中样品的前处理较复杂。 发明内容 0005 本发明的目的在于提供一种电子元器件塑料部件中 PBDEs 的检测方法。本发明的 方法通过选择合适的溶剂将样品微波萃取， 使其中的 PBDEs 。

14、类物质萃取至溶液中， 然后用 GC-MS 进行分析样品中是否含 PBDEs 及其含量。本发明的方法简便快捷， 并经大量研究表 明， 本发明的方法准确度高、 重复性及再现性优异。 0006 为达上述目的， 本发明采用以下技术方案 ： 0007 一种电子元器件塑料部件中 PBDEs 的检测方法， 包括如下步骤 ： 0008 (a) 将样品处理成每片质量 0.2g， 例如为 0.05g、 0.12g、 0.14g、 0.18g 等的颗 粒 ； 0009 (b) 将步骤 (a) 处理后的样品放入己烷和丙酮的混合溶液中进行微波萃取 ； 样品 和萃取所用溶剂的比例为 1:5-20g/mL， 例如为 1:7。

15、g/mL、 1:10g/mL、 1:14g/mL、 1:18g/mL 等 ； 说 明 书 CN 103852534 A 4 2/6 页 5 0010 (c) 将步骤 (b) 萃取后的溶液进行 GC-MS 分析 ； 0011 其中 GC-MS 的色谱柱为弱极性的， 例如为 OV-5， DB-5， SE-54， HP-5， RTX-5， BP-5、 DB-5MS 等 ； GC-MS 分析时 GC 部分的程序控温设置为 ： 初始温度 90-110， 例如为 93、 96、 105等保持 0.5-2min， 例如为 0.7min、 1.6min 等 ； 以 15-25 /min， 例如为 17 / m。

16、in、 21 /min、 24 /min 等升至 320-340， 例如为 323、 328、 335等， 保持 4min 以 上， 例如为 7min、 15min 等。 0012 在进行 GC-MS 定量分析前， 先使用 GC-MS 对样品进行定性分析， 确定是否含有 PBDEs及含有哪些类型的PBDEs， 然后根据样品中含有的PBDEs的类型配制相应的标准溶液 进行定量分析。 0013 本发明通过大量的研究确定了使用微波萃取然后进行 GC-MS 分析可以准确， 可靠 的得到电子元器件中的 PBDEs 的含量， 其中微波萃取的溶剂及其配比的选取对 PBDEs 的完 全萃取有着重要的影响， 可。

17、以更好地把 PBDEs 从产品中萃取出来， 溶剂及其配比选择和色 谱条件的设定对分析结果的准确度及重复性、 再现性有重要影响。 0014 作为优选技术方法， 本发明所述的检测方法， 所述样品和萃取所用溶剂的比例为 1:10-20g/mL， 优选为 1:15g/mL。 0015 作为优选技术方法， 本发明所述的检测方法， 所述己烷和丙酮的混合溶液中己烷 和丙酮的体积比为1:0.2-5， 例如为1:0.4、 1:0.9、 1:1.5、 1:3、 1:4.5等， 优选为1:0.5-1:2， 进一步优选为 1:1。 0016 作为优选技术方法， 本发明所述的检测方法， 所述微波萃取的过程如下 ： 将样。

18、品放 入铁氟龙微波管内， 然后加入己烷和丙酮的混合溶液， 微波萃取的参数设置为 ： 样品溶液温 度为 110-130， 分阶段升至功率为 750-850kw 保持 10-30min， 然后 3min 内降至 0kw 保持 10-20min， 冷却 1min 以上后将试样取出自然冷却至室温。 0017 优选地， 微波萃取的参数设置为 ： 样品溶液温度为 115， 分 5 阶段升至功率为 800kw 保持 20min， 然后 1min 内降至 0kw 保持 15min， 冷却 3min。每个阶段的升功率速度可 以相同也可以不同。 0018 作为优选技术方法， 本发明所述的检测方法， GC-MS 的。

19、色谱柱为 DB-5MS， 长度为 15m， 内径为 0.25mm， 厚度为 0.1m ； 0019 优选地， 载气为氦气， 流量为 1.8-2.2mL/min， 例如为 1.9mL/min、 2.1mL/min 等， 优 选为 2mL/min， 采用分流进样， 注射温度为 310-330， 例如为 315、 323、 328等， 优选 为 320。 0020 作为优选技术方法， 本发明所述的检测方法， GC-MS 分析时 GC 部分的程序控温设 置为 ： 初始温度 100.0保持 1.00min ； 以 20.0 /min 升至 330， 保持 5.00min。 0021 作为优选技术方法， 。

20、本发明所述的检测方法， GC-MS 分析时 MS 部分的条件设置为 ： 接口温度 310-330， 例如为 314、 320、 328等， 源温 240-260， 例如为 244、 251 等， 扫描范围 50 至 1200amu ； 优选为接口温度 320， 源温 250， 扫描范围 50 至 1200amu。 0022 本发明设定的检测条件可以使检测物质能更好的分离， 使定量结果更加精确。 0023 作为优选技术方法， 本发明所述的检测方法， 包括如下步骤 ： 0024 (a) 将样品处理成每片质量 0.2g 的颗粒 ； 0025 (b) 将步骤 (a) 处理后的样品放入己烷和丙酮的混合溶。

21、液中进行微波萃取 ； 样品 说 明 书 CN 103852534 A 5 3/6 页 6 和萃取所用溶剂的比例为 1:5-20g/mL ； 己烷和丙酮的混合溶液中己烷和丙酮的体积比为 1:0.2-5 ； 将样品放入铁氟龙微波管内， 然后加入己烷和丙酮的混合溶液， 微波萃取的参数 设置为 ： 样品溶液温度为 110-130， 分阶段升至功率为 750-850kw 保持 10-30min， 然后 3min 内降至 0kw 保持 10-20min， 冷却 1min 以上后将试样取出自然冷却至室温 ； 0026 (c)将步骤(b)萃取后的溶液进行GC-MS分析 ； GC-MS的色谱柱为弱极性的 ； G。

22、C-MS 分析时的载气为氦气， 流量为 1.8-2.2mL/min， 采用分流进样， 注射温度为 310-330； GC 部 分的程序控温设置为 ： 初始温度90-110保持0.5-2min ； 以15-25/min升至320-340， 保持 4min 以上 ； MS 部分的条件设置为 ： 接口温度 310-330， 源温 240-260， 扫描范围 50 至 1200amu。 0027 作为优选技术方法， 本发明所述的检测方法， 包括如下步骤 ： 0028 (a) 将样品处理成每片质量 0.1g 的颗粒 ； 0029 (b) 将步骤 (a) 处理后的样品放入己烷和丙酮的混合溶液中进行微波萃取。

23、 ； 样 品和萃取所用溶剂的比例为 1:15g/mL ； 己烷和丙酮的混合溶液中己烷和丙酮的体积比为 1:1 ； 将样品放入铁氟龙微波管内， 然后加入己烷和丙酮的混合溶液， 微波萃取的参数设置 为 ： 样品溶液温度为 115， 分 5 阶段升至功率为 800kw 保持 20min， 然后 1min 内降至 0kw 保持 15min， 冷却 3min ； 0030 (c) 将步骤 (b) 萃取后的溶液进行 GC-MS 分析 ； GC-MS 的色谱柱为 DB-5MS， 长度为 15m， 内径为 0.25mm， 厚度为 0.1m ； GC-MS 分析时的载气为氦气， 流量为 2mL/min， 采用分。

24、 流进样， 注射温度为 320； GC 部分的程序控温设置为 ： 初始温度 100.0保持 1.00min ； 以 20.0/min升至330， 保持5.00min ； MS部分的条件设置为 ： 接口温度320， 源温250， 扫描范围 50 至 1200amu。 0031 本发明的检测方法简便、 快捷， 并且准确度高、 重复性及再现性好。 0032 下面对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子， 并不代 表或限制本发明的权利保护范围， 本发明的保护范围以权利要求书为准。 具体实施方式 0033 为更好地说明本发明， 便于理解本发明的技术方案， 本发明的典型但非限制性的 实施。

25、例如下。 0034 实施例中所用仪器及设备 ： 0035 30ml 容量瓶 (A 级 )， GC-MS 分析用小瓶 (2ml)， 移液管 (1ml)， 安全吸耳球， 电子天 平 ( 精确度 0.01mg)， 微波萃取装置 Mircrowave ： 安东帕 Multiwave3000 ； 0036 气相层析质谱仪 GC/MS， 色谱柱 :Column(DB-5MS) 长度 15m， 内径 0.25mm， 厚度 0.1m， 耐温极限 ： 400。 0037 实施例中所用试剂 ： 0038 丙酮 :Acetone， CH3COCH3， M.W=46， 正已烷， CH3(CH2)4CH3， M.W=8。

26、6 ； 0039 标准品 STD 如 :( 溶在异辛烷中 ) 0040 九溴联苯醚 :NonaBromoBiphenyl Ether， C12HBr9O， 50ppm 0041 八溴联苯醚 :OctaBromoBiphenyl Ether， C12H2Br8O， 50ppm 0042 以九溴联苯醚为例， 配制系列浓度。将 50ppm 的九溴联苯醚标准品命名为 A， 以异 说 明 书 CN 103852534 A 6 4/6 页 7 辛烷做溶剂， 用 1ml 容量瓶进行配制。再依下表 1 稀释 ： 0043 表 1 0044 0045 以 A,A1,A2,A3,A4 五个浓度点做九溴联苯醚的工作。

27、曲线， 工作曲线的线性要求在 0.95 以上。如果制备的工作曲线小于 0.95， 则去掉偏离曲线较大的一点， 重新调出工作曲 线， 观察调整后线性系数是否大于 0.95， 若线性系数大于 0.95 则使用， 反之， 则重新配制系 列浓度。 0046 实施例 1 0047 (a)用电子天平秤量样品线条状二极管塑料部件2.0023g剪成每片质量0.2g大 小的颗粒， 将样品颗粒倒入铁氟龙微波管内 ； 0048 (b) 用量筒量取 30ml 的溶剂 ( 己烷 : 丙酮 )=1:1(v/v) 倒入铁氟龙微波管内进行 微波萃取 ； 待微波装置安装好之后， 打开电源按 F1-Library 开始设定参数，。

28、 用上下左右键 选择自订的方法， 以进行设定， 微波萃取参数设置为 ： 0049 (1)Reagent-25、 25、 25、 25 ； 0050 (2)Power-800,Ramp-5,Hold-10,Fan-1 ； 0051 (3)Power-0,Ramp-0,Hold-15,Fan-3 ； 0052 (4)IR:115 0053 在上述设定条件下， 萃取 ； 溶液萃取完成后， 待自然冷却后关闭电源， 泄压。 0054 (c) 将铁氟龙管中的液体过滤， 用 1ml 移液管移取 1ml 该溶液到 vial 中， 密封， 上 机分析。 0055 GC 部份条件 ： 0056 注射方式 ： 分流。

29、 (Split)， 在 1.00min， SPL1 设定为 5 ； 注射温度 ： 320； 携行气体 ： 用 He 调整其流量为 2ml/min ； 0057 程序控温 ： 初始温度 100.0保持 1.00min， 以 20.0 /min 升温至 330， 保持 5.00min ； 0058 MS 部份条件 ： 接口温度 320， 源温 250， 扫描范围 ： 50 至 1200amu。 0059 用做的校准曲线， 测得溶液中 PBDEs 为浓度为 6mg/L， 样品中 PBDEs 含量为 89.7174mg/kg。取同一样品 10 份分别经剪碎、 萃取后分析， 得到最终样品中的含量为 说 。

30、明 书 CN 103852534 A 7 5/6 页 8 89.7174mg/kg、 89.9365mg/kg、 90.2345mg/kg、 90.3543mg/kg、 90.0246mg/kg、 90.1014mg/ kg、 89.8479mg/kg、 89.4245mg/kg、 89.9526mg/kg、 89.9640mg/kg， 十次测试结果的相对标准 偏差为0.29%， 可见本方法的重复性很好。 对于同一样品分别由5个实验室进行了再现性测 试结果如下 ： 89.9558mg/g、 88.1122mg/g、 90.2563mg/g、 91.0254mg/g、 88.7458mg/g， 。

31、5 个不 同实验室的测试结果的相对标准偏差为 1.31%， 可见， 本发明的测试方法在不同的实验室之 间也取得了非常好的再现性。进行加标回收率的试验测得回收率在 93-96% 之间， 可见本发 明的检测方法具有较高的准确度。 0060 实施例 2 0061 (a)用电子天平秤量样品线快状电阻塑料部件2.0102g切成每片质量0.1g大小 的颗粒， 将样品颗粒倒入铁氟龙微波管内 ； 0062 (b) 用量筒量取 15ml 的溶剂 ( 己烷 : 丙酮 )=1:3(v/v) 倒入铁氟龙微波管内进行 微波萃取 ； 待微波装置安装好之后， 打开电源按 F1-Library 开始设定参数， 用上下左右键 。

32、选择自订的方法， 以进行设定， 微波萃取参数设置为 ： 0063 (1)Reagent-25、 25、 25、 25 ； 0064 (2)Power-800,Ramp-5,Hold-10,Fan-1 ； 0065 (3)Power-0,Ramp-0,Hold-15,Fan-3 ； 0066 (4)IR:115 0067 在上述设定条件下， 萃取 ； 溶液萃取完成后， 待自然冷却后关闭电源， 泄压。 0068 (c) 将铁氟龙管中的液体过滤， 用 1ml 移液管移取 1ml 滤液到 vial 中， 密封， 上机 分析。 0069 GC 部份条件 ： 0070 注射方式 ： 分流 (Split)，。

33、 在 1.00min， SPL1 设定为 5 ； 注射温度 ： 310； 携行气体 ： 用 He 调整其流量为 1.8ml/min ； 0071 程序控温 ： 初始温度 90.0保持 1.50min， 以 15.0 /min 升温至 320， 保持 5.00min ； 0072 MS 部份条件 ： 接口温度 330， 源温 260， 扫描范围 ： 50 至 1200amu。 0073 用 做 的 校 准 曲 线， 测 得 溶 液 中 PBDEs 浓 度 为 9mg/L， 样 品 中 PBDEs 含 量 为 67.1575mg/g。取同一样品 10 份分别经剪碎、 萃取后分析， 得到最终样品中的。

34、含量为 67.1575mg/g、 66.5841mg/g、 67.5235mg/g、 67.4815mg/g、 68.0122mg/g、 67.3614mg/g、 66.5497mg/g、 66.0239mg/g、 67.8452mg/g、 66.5483mg/g， 十次测试结果的相对标准偏差为 0.97%， 可见本方法的重复性很好。对于同一样品分别由 5 个实验室进行了再现性测试结果 如下 ： 67.1087mg/g、 65.2347mg/g、 68.4521mg/g、 66.8455mg/g、 68.5470mg/g， 5 个不同实验 室的测试结果的相对标准偏差为 2.02%， 可见， 本。

35、发明的测试方法在不同的实验室之间也取 得了非常好的再现性。 0074 申请人声明， 所属技术领域的技术人员在上述实施例的基础上， 将上述实施例某 组分的具体含量点值， 与发明内容部分的技术方案相组合， 从而产生的新的数值范围， 也是 本发明的记载范围之一， 本申请为使说明书简明， 不再罗列这些数值范围。 0075 申请人声明， 本发明通过上述实施例来说明本发明的制作工艺， 但本发明并不局 限于上述制作步骤， 即不意味着本发明必须依赖上述制作步骤才能实施。所属技术领域的 说 明 书 CN 103852534 A 8 6/6 页 9 技术人员应该明了， 对本发明的任何改进， 对本发明所选用原料的等。

36、效替换及辅助成分的 添加、 具体方式的选择等， 均落在本发明的保护范围和公开范围之内。 0076 以上详细描述了本发明的优选实施方式， 但是， 本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节， 在本发明的技术构思范围内， 可以对本发明的技术方案进行多种简单变型， 这 些简单变型均属于本发明的保护范围。 0077 另外需要说明的是， 在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征， 在不矛 盾的情况下， 可以通过任何合适的方式进行组合， 为了避免不必要的重复， 本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。 0078 此外， 本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合， 只要其不违背本 发明的思想， 其同样应当视为本发明所公开的内容。 说 明 书 CN 103852534 A 9 。