粗制氢氧化镍分离提纯方法以及得到的产品.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 104140129 A (43)申请公布日 2014.11.12 CN 104140129 A (21)申请号 201410371129.3 (22)申请日 2014.07.30 C01G 53/04(2006.01) (71)申请人深圳市新昊青科技有限公司地址 518131 广东省深圳市宝安区民治街道民康路东明大厦 212 室 (72)发明人吴筱菁 (74)专利代理机构北京市浩天知识产权代理事务所 11276 代理人刘云贵 (54) 发明名称粗制氢氧化镍分离提纯方法以及得到的产品 (57) 摘要本发明涉及一种粗制氢氧化镍的分离提纯方法，包括碱洗。

2、分离工序、氨处理工序、溶解除杂工序。本发明的方法工艺条件温和，通过对粗制氢氧化镍分离提纯，提高了全镍的回收效率，由该方法得到的硫酸镍产品纯度高，杂质含量低。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页说明书 7 页附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书2页说明书7页附图1页 (10)申请公布号 CN 104140129 A CN 104140129 A 1/2 页 2 1. 一种粗制氢氧化镍的分离提纯方法，其特征在于，该方法包括如下步骤： (1) 碱洗分离工序 (1.1) 按照每升 NaOH 溶液 200-250 。

3、克的比例将粗制氢氧化镍加入到 1.8-2.5mol/L NaOH 溶液中，反应充分后固液分离，滤饼进入下一步骤； (1.2) 按照每升 NaOH 溶液 400-450 克滤饼的比例将步骤 (1.1) 得到的滤饼加入到 0.1-0.15mol/L 的 NaOH 溶液中，反应充分后固液分离，滤饼进入下一步骤； (2) 氨处理工序 (2.1) 按照每公斤滤饼 1.5-3.5L 溶液的比例将步骤 (1.2) 得到的滤饼加入到 8-10.5mol/L NH4OH 溶液中，反应充分后进行固液分离，滤液进入下一步骤； (2.2) 测定步骤 (2.1) 得到的滤液中镁含量，加入等摩尔 H2。

4、SiF6搅拌至反应充分，固液分离，滤液进入下一步骤； (2.3)对步骤(2.2)得到的滤液进行加热，逐渐升温至70-85，并维持至反应充分，固液分离，滤饼进入下一步骤； (3) 溶解除杂工序 (3.1) 将步骤 (2.3) 得到的滤饼用硫酸溶解，调整溶液 pH 为 1.0-1.5，测定溶液中钴含量，加入等摩尔草酸，搅拌至反应充分，固液分离，滤液进入下一步骤； (3.2) 对步骤 (3.1) 得到的滤液进行电解，直至滤液中铜含量小于 0.02ppm 时停止电解，向滤液中加入双氧水，加热煮沸，随后向溶液中加入 Ba(OH)2溶液进行中和至 pH 值为。

5、6-6.5，固液分离，对滤液进行蒸发、冷却、结晶，从而得到硫酸镍产品。 2. 根据权利要求 1 所述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，其特征在于，步骤 (1.1) 中，将粗制氢氧化镍加入到 NaOH 溶液中，在温度 70-90打浆搅拌 2.0-2.5 小时，再在温度 20-25继续搅拌 1.5-2.0 小时，以使反应充分。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，其特征在于，步骤 (1.2) 中，将滤饼加入到 NaOH 溶液中，在 25-30进行搅拌洗涤 2.0-2.5 小时。 4. 根据权利要求 1-3 任一项所述的粗制氢氧化镍的分离提纯方。

6、法，其特征在于，步骤 (1.2) 得到的滤饼在进入氨处理工序前，先按照每升去离子水 300-350 克滤饼的比例使用去离子水对滤饼进行热洗，优选地，在 60-70热洗 2 次，每次 2 小时。 5. 根据权利要求 1-4 任一项所述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，其特征在于，步骤 (2.1) 中，反应充分后进行固液分离得到的滤饼用 1.2-2.0mol/LNH4OH 溶液洗涤，然后再次固液分离，得到的滤液与反应充分后进行固液分离得到的滤液一同进入步骤 (2.2)。 6. 根据权利要求 1-5 任一项所述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，其特征在于，步骤 (2.2) 中，。

7、加入 H2SiF6后，常温搅拌处理，优选处理 1.5-2.0 小时。 7. 根据权利要求 1-6 任一项所述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，其特征在于，步骤 (3.1) 中，加入草酸后，控制温度 45-50搅拌处理，优选处理 1.5-2 小时。 8. 根据权利要求 1-7 任一项所述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，其特征在于，步骤 (3.2) 中，向溶液中加入双氧水并加热煮沸后，优选维持轻微沸腾 30 分钟；用 Ba(OH)2溶液进行中和至 pH 值为 6-6.5，并搅拌处理，优选搅拌处理 30 分钟。 9. 根据权利要求 1-8 任一项所述的粗制氢氧化镍的分离提。

8、纯方法，其特征在于，镍回收率 96.32 ( 重量 )。权利要求书 CN 104140129 A 2 2/2 页 3 10. 采用权利要求 1-9 任一项所述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法制备的产品，其特征在于，硫酸镍含量 99.90 ( 重量 )。 11. 根据权利要求 10 所述的产品，其特征在于，以重量计， K 含量 5ppm， Na 含量 10ppm， Ca 含量 2.4ppm， Mg 含量 3.6ppm， Cu 含量 0.5ppm， Cr 含量 0.5ppm， Fe 含量 2.0ppm， Al 含量 0.5ppm。权利要求书 CN 10414012。

9、9 A 3 1/7 页 4 粗制氢氧化镍分离提纯方法以及得到的产品技术领域 0001 本发明涉及无机精细化工技术领域，特别是涉及一种粗制氢氧化镍的分离提纯方法以及由该方法所得到的高纯硫酸镍产品。背景技术 0002 随着锂离子电池三元材料的发展，对镍化合物的品质成本提出了新的要求，部分材料生产厂家采用金属镍或三元正极体回收料经相对简单的处理或提纯生产硫酸镍或氯化镍产品。但是，对于数量较大的粗制氢氧化镍原料，由于其组分复杂，因而尚未得到有效利用。 0003 加拿大某公司的粗制氢氧化镍的主要成分如下： 0004 NiCoSCrCuFe 39.29 2.83 4.73 0.0。

10、14 0.009 0.164 MgMnAlCaSiZn 2.065.32 0.14 0.190.430.80 0005 由上表可以看出，粗制氢氧化镍原料的组成复杂，只进行简单处理或提纯是无法实现对镍的有效回收的。发明内容 0006 本发明所要解决的技术问题是：提供一种粗制氢氧化镍的分离提纯方法，以提高全镍的回收效率。 0007 本发明提供了一种粗制氢氧化镍的分离提纯方法，该方法包括如下步骤： 0008 (1) 碱洗分离工序 0009 (1.1) 按照每升 NaOH 溶液 200-250 克的比例将粗制氢氧化镍加入到 1.8-2.5mol/ L NaOH 溶液中，反应充分后。

11、固液分离，滤饼进入下一步骤； 0010 (1.2) 按照每升 NaOH 溶液 400-450 克滤饼的比例将步骤 (1.1) 得到的滤饼加入到 0.1-0.15mol/L 的 NaOH 溶液中，反应充分后固液分离，滤饼进入下一步骤； 0011 (2) 氨处理工序 0012 (2.1) 按照每公斤滤饼 1.5-3.5L 溶液的比例将步骤 (1.2) 得到的滤饼加入到 8-10.5mol/L NH4OH 溶液中，反应充分后进行固液分离，滤液进入下一步骤； 0013 (2.2) 测定步骤 (2.1) 得到的滤液中镁含量，加入等摩尔 H2SiF6搅拌至反应充分，固液分离，滤液。

12、进入下一步骤； 0014 (2.3) 对步骤 (2.2) 得到的滤液进行加热，逐渐升温至 70-85，并维持至反应充分，固液分离，滤饼进入下一步骤； 0015 (3) 溶解除杂工序 0016 (3.1) 将步骤 (2.3) 得到的滤饼用硫酸溶解，调整溶液 pH 为 1.0-1.5，测定溶液中钴含量，加入等摩尔草酸，搅拌至反应充分，固液分离，滤液进入下一步骤；说明书 CN 104140129 A 4 2/7 页 5 0017 (3.2)对步骤(3.1)得到的滤液进行电解，直至滤液中铜含量小于0.02ppm时停止电解，向滤液中加入双氧水，加热煮沸，随后。

13、向溶液中加入 Ba(OH)2溶液进行中和至 pH 值为 6-6.5，固液分离，对滤液进行蒸发、冷却、结晶，从而得到硫酸镍产品。 0018 前述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，步骤 (1.1) 中，将粗制氢氧化镍加入到 NaOH 溶液中，在温度 70-90打浆搅拌 2.0-2.5 小时，再在温度 20-25继续搅拌 1.5-2.0 小时，以使反应充分。 0019 前述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，步骤(1.2)中，将滤饼加入到NaOH溶液中，在 25-30进行搅拌洗涤 2.0-2.5 小时。 0020 前述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，步骤 (1.2) 得到的滤饼在进入。

14、氨处理工序前，先按照每升去离子水 300-350 克滤饼的比例使用去离子水对滤饼进行热洗，优选地，在 60-70热洗 2 次，每次 2 小时。 0021 前述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，步骤 (2.1) 中，反应充分后进行固液分离得到的滤饼用 1.2-2.0mol/L NH4OH 溶液洗涤，然后再次固液分离，得到的滤液与反应充分后进行固液分离得到的滤液一同进入步骤 (2.2)。 0022 前述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，步骤 (2.2) 中，加入 H2SiF6后，常温搅拌处理，优选处理 1.5-2.0 小时。 0023 前述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，步。

15、骤 (3.1) 中，加入草酸后，控制温度 45-50搅拌处理，优选处理 1.5-2 小时。 0024 前述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，步骤 (3.2) 中，向溶液中加入双氧水并加热煮沸后，优选维持轻微沸腾30分钟；用Ba(OH)2溶液进行中和至pH值为6-6.5，并搅拌处理，优选搅拌处理 30 分钟。本发明的方法工艺条件温和，以组分复杂的粗制氢氧化镍为原料，通过对其分离提纯，提高了全镍的回收效率，降低了生产成本，镍回收率96.32(重量) ；由本发明的方法对粗制氢氧化镍原料进行分离提纯处理后得到的产品，其硫酸镍含量 99.90 ( 重量 )，且杂。

16、质含量低，具体地，以重量计， K 含量 5ppm， Na 含量 10ppm， Ca 含量 2.4ppm， Mg 含量 3.6ppm， Cu 含量 0.5ppm， Cr 含量 0.5ppm， Fe 含量 2.0ppm， Al 含量 0.5ppm，并且不含 Zn、 Si、 Mn。附图说明 0025 图 1 是本发明粗制氢氧化镍分离提纯方法的工艺流程图。具体实施方式 0026 为了充分了解本发明的目的、特征及功效，通过下述具体实施方式，对本发明作详细说明。本发明的工艺方法除下述内容外，其余均采用本领域的常规方法或装置。 0027 本发明通过碱处理、氨分离以及同离子效应对粗制氢。

17、氧化镍原料进行提纯分离，提高了原料回收率。本发明的方法对粗制氢氧化镍原料没有特别要求，凡是采用常规工业方法获得的粗制氢氧化镍，均可采用本发明的方法进行分离提纯，并可制备得到纯度高、杂质含量低的硫酸镍产品。 0028 如图 1 所示，本发明的粗制氢氧化镍的分离提纯方法包括如下步骤：说明书 CN 104140129 A 5 3/7 页 6 0029 ( 一 ) 碱洗分离工序 0030 (1.1) 配制 1.8-2.5mol/L( 优选 2mol/L)NaOH 溶液，按照每升 NaOH 溶液 200-250 克的比例加入粗制氢氧化镍原料，搅拌至反应充分，压榨压滤分离，。

18、得到的滤液可以回收 Zn 和 Cr 等元素，得到的滤饼进入下一步操作。 0031 优选地，按照每升 NaOH 溶液 200-250 克的比例将粗制氢氧化镍原料加入到 1.8-2.5mol/L(优选2mol/L)NaOH溶液中之后，先将温度控制在70-90，打浆搅拌2.0-2.5 小时，在较高温度下处理有利于提高 Zn、 Al 等反应速度，然后，再将温度控制在 20-25，继续搅拌 1.5-2.0 小时，降低温度进行处理主要是为了防止 Cr 的水解。 0032 (1.2)配制0.1-0.15mol/L的NaOH溶液，按照每升NaOH溶液400-450克滤饼的比例加入上述。

19、步骤 (1.1) 得到的滤饼，搅拌洗涤 2 次，压滤分离，滤饼进入下一步骤。 0033 优选地，按照每升 NaOH 溶液 400-450 克滤饼的比例将滤饼加入到 0.1-0.15mol/L 的 NaOH 溶液中之后，在 25-30，搅拌洗涤 2.0-2.5 小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼重新用0.1-0.15mol/L的NaOH溶液在25-30搅拌洗涤2.0-2.5小时，随后压滤分离，滤液处理排放，滤饼进入下一步骤。 0034 优选地，按照每升去离子水 300-350 克滤饼的比例，在 60-70，用去离子水对上述步骤 (1.2) 得到的滤饼热洗 2 。

20、次，每次 2 小时，然后压滤分离，滤液处理排放，滤饼进入氨处理工序。 0035 碱洗分离工序主要涉及如下化学反应： 0036 Cr(OH)3+NaOH NaCrO2+2H2O 0037 Zn(OH)2+NaOH NaHZnO2+H2O 0038 Al(OH)3+NaOH NaAlO2+2H2O 0039 ( 二 ) 氨处理工序 0040 (2.1) 按照每公斤滤饼 1.5-3.5L( 优选 2.5L) 溶液的比例将步骤 (1.3) 得到的滤饼加入到 8-10.5mol/L( 优选 10mol/L)NH4OH 溶液中，进行打浆， NH4OH 溶液的量控制在可正常打浆的范围即可，。

21、常温密闭搅拌至反应充分，压滤分离，滤饼用 1.2-2.0mol/L( 优选 1.5mol/L)NH4OH溶液洗涤2次，优选在常温条件下搅拌洗涤2次，每次1.0-1.5小时。然后，压滤分离，三次滤液合并，滤渣用于回收锰等有价金属，滤液进入下一步骤。 0041 优选地，滤饼加入到 NH4OH 溶液进行打浆之后，浆料先过 100 目筛 ( 即 150 微米筛 )，然后再常温密闭搅拌 3-4 小时以使反应充分。 0042 (2.2)测定步骤(2.1)得到的滤液中镁含量，加入等摩尔H2SiF6搅拌至反应充分，优选在常温下搅拌处理 1.5-2.0 小时。然后进行精密过滤，。

22、优选使用 0.45m 的滤膜。精密过滤后，滤渣用 1:4 去离子水洗涤后分离，合并滤液进入下一步骤。 0043 (2.3) 将上述步骤 (2.2) 得到的滤液置于加热锅 ( 例如，盘管加热锅 ) 内，蒸汽加热，用去离子水吸收氨，逐渐升温至 70-85 ( 优选 80-85 )，并维持至反应充分 ( 优选维持 30 分钟 )，压滤分离，滤液处理排放，滤饼用去离子水洗涤 ( 优选 1:460-70搅拌洗涤 1.5-2 小时 )，再次压滤分离，得到的滤饼进入溶解除杂工序。 0044 氨处理工序主要涉及如下化学反应： 0045 说明书 CN 104140129 A。

23、 6 4/7 页 7 0046 0047 Mg(OH)2+H2SiF6 MgSiF6 +2H2O 0048 ( 三 ) 溶解除杂工序 0049 (3.1) 将上述步骤 (2.3) 得到的滤饼用硫酸 ( 优选 3.0-3.5mol/L 硫酸 ) 溶解，调整溶液 pH 为 1.0-1.5，测定溶液中钴含量，搅拌下加入等摩尔草酸，搅拌至反应充分，压滤分离，滤饼经洗涤后用于制备钴盐，少量洗水并入溶液，该溶液进入下一步骤。 0050 优选地，加入等摩尔草酸后，控制温度在 45-50搅拌 1.5-2.0 小时，以使反应充分。 0051 (3.2)对上述步骤(3.1)得到的溶液进。

24、行电解，直至溶液中铜含量小于0.02ppm时停止电解，在一种具体实施方式中，以钛板为阳极，铜板为阴极，在 95， 45A/m2电流下进行电解。 0052 停止电解后，向溶液中加入双氧水，优选地，按照每升溶液加入 1.5mol 的比例加入工业级 27.5 ( 重量 ) 双氧水。然后，加热煮沸，随后向溶液中加入 Ba(OH)2溶液 ( 优选 3mol/L 的 Ba(OH)2溶液 ) 进行中和至 pH 值为 6-6.5，搅拌处理 30 分钟，压滤分离，用少量去离子水对滤渣进行洗涤，洗水并入溶液。将上述溶液蒸发并冷却结晶，离心分离，母液回至上述步骤 (3.1)。

25、，结晶用热风气流 ( 优选 125 ) 烘干，过 100 目筛后获得产品。 0053 实施例 0054 首先，对下面实施例中涉及的原料及产品分析时所用的测定装置和测定方法进行说明如下： 0055 粗制氢氧化镍原料的纯度为： Ni(OH)2质量含量在 5以上即可。 0056 元素含量分析方法：电感耦合等离子体 (ICP) 原子发射光谱法。 0057 元素含量分析装置： IRIS Intrepid II XSP 型电感耦合等离子体原子发射光谱仪，美国热电公司制造。 0058 pH 值测定：酸度计，型号为 PHS-3C，购自上海精密科学仪器有限公司。 0059 硫酸镍重。

26、量含量测定方法：采用 EDTA 络合法。 0060 镍回收率测定方法：采用 ICP 法。 0061 实施例中使用的各种试剂均为常规市购得到。 0062 实施例 1 0063 (1) 碱洗分离工序 0064 配制2mol/L NaOH溶液，按每升溶液230克的比例加入粗制氢氧化镍原料，控制温度 80，打浆搅拌 2.2 小时，再控制 23继续搅拌 1.8 小时，滤液可以回收 Zn、 Cr 等元素，滤饼进入下步操作。 0065 配制 0.13mol/L NaOH 溶液，按每升溶液 430 克的比例加入上步处理的湿滤饼， 28下搅拌洗涤2.3小时，压滤分离，滤液处理排放，。

27、滤饼重新用0.13mol/L NaOH溶液28 下搅拌洗涤 2.3 小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼进入下步操作。 0066 按每升去离子水330g湿滤饼的比例65热洗2次，每次2小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼进入氨处理工序。 0067 (2) 氨处理工序说明书 CN 104140129 A 7 5/7 页 8 0068 按照每公斤滤饼 2.5L 10mol/L NH4OH 溶液的比例进行打浆，浆料过 100 目筛，常温密闭搅拌 4 小时，压滤分离，滤饼用 1.5mol/L NH4OH 溶液常温搅拌洗涤 2 次，每次 1.3 小时，压滤分离，三次滤。

28、液合并，滤渣回收锰等有价金属，滤液进入下步操作。 0069 测定溶液中 Mg 的含量，加入等摩尔 H2SiF6常温搅拌处理 1.8 小时，用 0.45m 滤膜精密过滤，滤渣用 1:4 去离子水洗涤后分离，合并滤液进入下步操作。 0070 将上述滤液置于盘管加热锅内，蒸汽加热，用去离子水吸收氨，逐渐升温至 85并维持 30 分钟，压滤分离，滤液处理排放，滤饼用去离子水 1:4 在 65搅拌洗涤 1.8 小时，压滤分离，滤饼进入溶解除杂工序。 0071 (3) 溶解除杂工序 0072 将上述滤饼用 3.3mol/L 硫酸溶解，调整溶液 pH 值为 1.3，测定。

29、溶液中 Co 的含量，搅拌下加入等摩尔的草酸，控制温度 49搅拌 1.8 小时，压滤分离，固体洗涤后制备钴盐，少量洗水并入溶液。 0073 将上述溶液用钛板作为阳极，铜板为阴极， 95 45A/m2电流下进行电解处理，直至溶液中铜含量小于 0.02ppm，停止电解，溶液按每升 1.5mol 的比例加入工业级 27.5双氧水，加热煮沸，维持轻微沸腾 30 分钟后用 3mol/LBa(OH)2溶液中和至 pH 值为 6.3，搅拌处理 30 分钟后压滤分离，滤渣少量去离子洗涤后洗水并入溶液。 0074 (4) 成品工序 0075 将上述溶液蒸发并冷却结晶，离心分离，。

30、母液回至溶解工序，结晶用 125热风气流烘干，过 100 目筛后获得产品 1#。 0076 实施例 2 0077 (1) 碱洗分离工序 0078 配制2.5mol/L NaOH溶液，按每升溶液200克的比例加入粗制氢氧化镍原料，控制温度 70，打浆搅拌 2.0 小时，再控制 20继续搅拌 1.5 小时，滤液可以回收 Zn、 Cr 等元素，滤饼进入下步操作。 0079 配制 0.10mol/L NaOH 溶液，按每升溶液 400 克的比例加入上步处理的湿滤饼， 25下搅拌洗涤2.0小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼重新用0.10mol/L NaOH溶液25 下搅拌洗。

31、涤 2.0 小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼进入下步操作。 0080 按每升去离子水300g湿滤饼的比例60热洗2次，每次2小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼进入氨处理工序。 0081 (2) 氨处理工序 0082 按照每公斤滤饼 1.5L 8mol/L NH4OH 溶液的比例进行打浆，浆料过 100 目筛，常温密闭搅拌3小时，压滤分离，滤饼用1.2mol/L NH4OH溶液常温搅拌洗涤2次，每次1.0小时，压滤分离，三次滤液合并，滤渣回收锰等有价金属，滤液进入下步操作。 0083 测定溶液中 Mg 的含量，加入等摩尔 H2SiF6常温搅拌处理 1.5 。

32、小时，用 0.45m 滤膜精密过滤，滤渣用 1:4 去离子水洗涤后分离，合并滤液进入下步操作。 0084 将上述滤液置于盘管加热锅内，蒸汽加热，用去离子水吸收氨，逐渐升温至 80并维持 30 分钟，压滤分离，滤液处理排放，滤饼用去离子水 1:4 在 60搅拌洗涤 1.5 小时，压滤分离，滤饼进入溶解除杂工序。 0085 (3) 溶解除杂工序说明书 CN 104140129 A 8 6/7 页 9 0086 将上述滤饼用3.0 mol/L硫酸溶解，调整溶液pH值为1.0，测定溶液中Co的含量，搅拌下加入等摩尔的草酸，控制温度 45搅拌 1.5 小时，压。

33、滤分离，固体洗涤后制备钴盐，少量洗水并入溶液。 0087 将上述溶液用钛板作为阳极，铜板为阴极， 95 45A/ 电流下进行电解处理，直至溶液中铜含量小于 0.02ppm，停止电解，溶液按每升 1.5mol 的比例加入工业级 27.5双氧水，加热煮沸，维持轻微沸腾 30 分钟后用 3mol/LBa(OH)2溶液中和至 pH 值为 6.0，搅拌处理 30 分钟后压滤分离，滤渣少量去离子洗涤后洗水并入溶液。 0088 (4) 成品工序 0089 将上述溶液蒸发并冷却结晶，离心分离，母液回至溶解工序，结晶用 125热风气流烘干，过 100 目筛后获得产品 2#。。

34、0090 实施例 3 0091 (1) 碱洗分离工序 0092 配制1.8mol/L NaOH溶液，按每升溶液250克的比例加入粗制氢氧化镍原料，控制温度 90，打浆搅拌 2.5 小时，再控制 25继续搅拌 2.0 小时，滤液可以回收 Zn、 Cr 等元素，滤饼进入下步操作。 0093 配制 0.15mol/L NaOH 溶液，按每升溶液 450 克的比例加入上步处理的湿滤饼， 30下搅拌洗涤2.5小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼重新用0.15mol/L NaOH溶液30 下搅拌洗涤 2.5 小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼进入下步操作。 0094 按每升去。

35、离子水350g湿滤饼的比例70热洗2次，每次2小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼进入氨处理工序。 0095 (2) 氨处理工序 0096 按照每公斤滤饼 2.5L 10.5mol/L NH4OH 溶液的比例进行打浆，浆料过 100 目筛，常温密闭搅拌 4 小时，压滤分离，滤饼用 2mol/L NH4OH 溶液常温搅拌洗涤 2 次，每次 1.5 小时，压滤分离，三次滤液合并，滤渣回收锰等有价金属，滤液进入下步操作。 0097 测定溶液中 Mg 的含量，加入等摩尔 H2SiF6常温搅拌处理 2.0 小时，用 0.45m 滤膜精密过滤，滤渣用 1:4 去离子水洗。

36、涤后分离，合并滤液进入下步操作。 0098 将上述滤液置于盘管加热锅内，蒸汽加热，用去离子水吸收氨，逐渐升温至 70并维持 30 分钟，压滤分离，滤液处理排放，滤饼用去离子水 1:4 在 70搅拌洗涤 2.0 小时，压滤分离，滤饼进入溶解除杂工序。 0099 (3) 溶解除杂工序 0100 将上述滤饼用 3.5mol/L 硫酸溶解，调整溶液 pH 值为 1.5，测定溶液中 Co 的含量，搅拌下加入等摩尔的草酸，控制温度 50搅拌 2 小时，压滤分离，固体洗涤后制备钴盐，少量洗水并入溶液。 0101 将上述溶液用钛板作为阳极，铜板为阴极， 95 45A/m。

37、2电流下进行电解处理，直至溶液中铜含量小于 0.02ppm，停止电解，溶液按每升 1.5mol 的比例加入工业级 27.5双氧水，加热煮沸，维持轻微沸腾 30 分钟后用 3mol/LBa(OH)2溶液中和至 pH 值为 6.5，搅拌处理 30 分钟后压滤分离，滤渣少量去离子洗涤后洗水并入溶液。 0102 (4) 成品工序 0103 将上述溶液蒸发并冷却结晶，离心分离，母液回至溶解工序，结晶用 125热风气说明书 CN 104140129 A 9 7/7 页 10 流烘干，过 100 目筛后获得产品 3#。 0104 对产品 1#-3# 的硫酸镍重量含量、各杂质。

38、重量含量以及镍回收率进行测定，结果见下表 0105 1#2#3# 硫酸镍含量99.9499.9099.92 K ppm555 Na ppm101010 Ca ppm1.72.42.0 Mg ppm3.23.63.2 Cu ppm0.50.50.5 Cr ppm0.50.50.5 Fe ppm2.02.02.0 Al ppm0.50.50.5 Zn ppmNDNDND Si ppmNDNDND Mn ppmNDNDND 镍回收率96.4796.3296.40 0106 由上表可见，由本发明的方法对粗制氢氧化镍原料进行分离提纯处理后得到的产品，镍回收率 96.32 ( 重量 )，硫酸镍含量 99.90 ( 重量 )，且杂质含量低，具体地，以重量计， K 含量 5ppm， Na 含量 10ppm， Ca 含量 2.4ppm， Mg 含量 3.6ppm， Cu 含量 0.5ppm， Cr 含量 0.5ppm， Fe 含量 2.0ppm， Al 含量 0.5ppm，并且不含 Zn、 Si、 Mn。由此可见，由本发明的方法对粗制氢氧化镍原料进行分离提纯处理，提高了全镍回收率，得到的硫酸镍产品纯度高，完全可以满足下游产业的要求。说明书 CN 104140129 A 10 1/1 页 11 图 1 说明书附图 CN 104140129 A 11 。

摘要
申请专利号：	CN201410371129.3	申请日：	2014.07.30
公开号：	CN104140129A	公开日：	2014.11.12
当前法律状态：	授权	有效性：	有权
法律详情：	授权\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C01G 53/04申请日:20140730\|\|\|公开
IPC分类号：	C01G53/04	主分类号：	C01G53/04
申请人：	深圳市新昊青科技有限公司
发明人：	吴筱菁
地址：	518131 广东省深圳市宝安区民治街道民康路东明大厦212室
优先权：
专利代理机构：	北京市浩天知识产权代理事务所 11276	代理人：	刘云贵
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内容摘要

本发明涉及一种粗制氢氧化镍的分离提纯方法，包括碱洗分离工序、氨处理工序、溶解除杂工序。本发明的方法工艺条件温和，通过对粗制氢氧化镍分离提纯，提高了全镍的回收效率，由该方法得到的硫酸镍产品纯度高，杂质含量低。

权利要求书

权利要求书
1.  一种粗制氢氧化镍的分离提纯方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
(1)碱洗分离工序
(1.1)按照每升NaOH溶液200-250克的比例将粗制氢氧化镍加入到1.8-2.5mol/L NaOH溶液中，反应充分后固液分离，滤饼进入下一步骤；
(1.2)按照每升NaOH溶液400-450克滤饼的比例将步骤(1.1)得到的滤饼加入到0.1-0.15mol/L的NaOH溶液中，反应充分后固液分离，滤饼进入下一步骤；
(2)氨处理工序
(2.1)按照每公斤滤饼1.5-3.5L溶液的比例将步骤(1.2)得到的滤饼加入到8-10.5mol/L NH4OH溶液中，反应充分后进行固液分离，滤液进入下一步骤；
(2.2)测定步骤(2.1)得到的滤液中镁含量，加入等摩尔H2SiF6搅拌至反应充分，固液分离，滤液进入下一步骤；
(2.3)对步骤(2.2)得到的滤液进行加热，逐渐升温至70-85℃，并维持至反应充分，固液分离，滤饼进入下一步骤；
(3)溶解除杂工序
(3.1)将步骤(2.3)得到的滤饼用硫酸溶解，调整溶液pH为1.0-1.5，测定溶液中钴含量，加入等摩尔草酸，搅拌至反应充分，固液分离，滤液进入下一步骤；
(3.2)对步骤(3.1)得到的滤液进行电解，直至滤液中铜含量小于0.02ppm时停止电解，向滤液中加入双氧水，加热煮沸，随后向溶液中加入Ba(OH)2溶液进行中和至pH值为6-6.5，固液分离，对滤液进行蒸发、冷却、结晶，从而得到硫酸镍产品。

2.  根据权利要求1所述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，其特征在于，步骤(1.1)中，将粗制氢氧化镍加入到NaOH溶液中，在温度70-90℃打浆搅拌2.0-2.5小时，再在温度20-25℃继续搅拌1.5-2.0小时，以使反应充分。

3.  根据权利要求1或2所述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，其特征在于，步骤(1.2)中，将滤饼加入到NaOH溶液中，在25-30℃进行搅拌洗涤2.0-2.5小时。

4.  根据权利要求1-3任一项所述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，其特征在于，步骤(1.2)得到的滤饼在进入氨处理工序前，先按照每升去离子水300-350克滤饼的比例使用去离子水对滤饼进行热洗，优选地，在60-70℃热洗2次，每次2小时。

5.  根据权利要求1-4任一项所述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，其特征在于，步骤(2.1)中，反应充分后进行固液分离得到的滤饼用1.2-2.0mol/LNH4OH溶液洗涤，然后再次固液分离，得到的滤液与反应充分后进行固液分离得到的滤液一同进入步骤(2.2)。

6.  根据权利要求1-5任一项所述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，其特征在于，步骤(2.2)中，加入H2SiF6后，常温搅拌处理，优选处理1.5-2.0小时。

7.  根据权利要求1-6任一项所述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，其特征在于，步骤(3.1)中，加入草酸后，控制温度45-50℃搅拌处理，优选处理1.5-2小时。

8.  根据权利要求1-7任一项所述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，其特征在于，步骤(3.2)中，向溶液中加入双氧水并加热煮沸后，优选维持轻微沸腾30分钟；用Ba(OH)2溶液进行中和至pH值为6-6.5，并搅拌处理，优选搅拌处理30分钟。

9.  根据权利要求1-8任一项所述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，其特征在于，镍回收率≥96.32％(重量)。

10.  采用权利要求1-9任一项所述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法制备的产品，其特征在于，硫酸镍含量≥99.90％(重量)。

11.  根据权利要求10所述的产品，其特征在于，以重量计，K含量＜5ppm，Na含量＜10ppm，Ca含量≤2.4ppm，Mg含量≤3.6ppm，Cu含量＜0.5ppm，Cr含量＜0.5ppm，Fe含量＜2.0ppm，Al含量＜0.5ppm。

说明书

说明书粗制氢氧化镍分离提纯方法以及得到的产品
技术领域
本发明涉及无机精细化工技术领域，特别是涉及一种粗制氢氧化镍的分离提纯方法以及由该方法所得到的高纯硫酸镍产品。
背景技术
随着锂离子电池三元材料的发展，对镍化合物的品质成本提出了新的要求，部分材料生产厂家采用金属镍或三元正极体回收料经相对简单的处理或提纯生产硫酸镍或氯化镍产品。但是，对于数量较大的粗制氢氧化镍原料，由于其组分复杂，因而尚未得到有效利用。
加拿大某公司的粗制氢氧化镍的主要成分如下：
Ni Co S Cr Cu Fe 39.29％ 2.83％ 4.73％ 0.014％ 0.009％ 0.164％ Mg Mn Al Ca Si Zn 2.06％ 5.32％ 0.14％ 0.19％ 0.43％ 0.80％
由上表可以看出，粗制氢氧化镍原料的组成复杂，只进行简单处理或提纯是无法实现对镍的有效回收的。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种粗制氢氧化镍的分离提纯方法，以提高全镍的回收效率。
本发明提供了一种粗制氢氧化镍的分离提纯方法，该方法包括如下步骤：
(1)碱洗分离工序
(1.1)按照每升NaOH溶液200-250克的比例将粗制氢氧化镍加入到1.8-2.5mol/L NaOH溶液中，反应充分后固液分离，滤饼进入下一步骤；
(1.2)按照每升NaOH溶液400-450克滤饼的比例将步骤(1.1)得到的滤饼加入到0.1-0.15mol/L的NaOH溶液中，反应充分后固液分离，滤饼进入下一步骤；
(2)氨处理工序
(2.1)按照每公斤滤饼1.5-3.5L溶液的比例将步骤(1.2)得到的滤饼加入到8-10.5mol/L NH4OH溶液中，反应充分后进行固液分离，滤液进入下一步骤；
(2.2)测定步骤(2.1)得到的滤液中镁含量，加入等摩尔H2SiF6搅拌至反应充分，固液分离，滤液进入下一步骤；
(2.3)对步骤(2.2)得到的滤液进行加热，逐渐升温至70-85℃，并维持至反应充分，固液分离，滤饼进入下一步骤；
(3)溶解除杂工序
(3.1)将步骤(2.3)得到的滤饼用硫酸溶解，调整溶液pH为1.0-1.5，测定溶液中钴含量，加入等摩尔草酸，搅拌至反应充分，固液分离，滤液进入下一步骤；
(3.2)对步骤(3.1)得到的滤液进行电解，直至滤液中铜含量小于0.02ppm时停止电解，向滤液中加入双氧水，加热煮沸，随后向溶液中加入Ba(OH)2溶液进行中和至pH值为6-6.5，固液分离，对滤液进行蒸发、冷却、结晶，从而得到硫酸镍产品。
前述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，步骤(1.1)中，将粗制氢氧化镍加入到NaOH溶液中，在温度70-90℃打浆搅拌2.0-2.5小时，再在温度20-25℃继续搅拌1.5-2.0小时，以使反应充分。
前述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，步骤(1.2)中，将滤饼加入到NaOH溶液中，在25-30℃进行搅拌洗涤2.0-2.5小时。
前述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，步骤(1.2)得到的滤饼在进入氨处理工序前，先按照每升去离子水300-350克滤饼的比例使用去离子水对滤饼进行热洗，优选地，在60-70℃热洗2次，每次2小时。
前述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，步骤(2.1)中，反应充分后进行固液分离得到的滤饼用1.2-2.0mol/L NH4OH溶液洗涤，然后再次固液分离，得到的滤液与反应充分后进行固液分离得到的滤液一同进入步骤(2.2)。
前述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，步骤(2.2)中，加入H2SiF6后，常温搅拌处理，优选处理1.5-2.0小时。
前述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，步骤(3.1)中，加入草酸后，控制温度45-50℃搅拌处理，优选处理1.5-2小时。
前述的粗制氢氧化镍的分离提纯方法，步骤(3.2)中，向溶液中加入双氧水并加热煮沸后，优选维持轻微沸腾30分钟；用Ba(OH)2溶液进行中和至pH值为6-6.5，并搅拌处理，优选搅拌处理30分钟。
本发明的方法工艺条件温和，以组分复杂的粗制氢氧化镍为原料，通过对其分离提纯，提高了全镍的回收效率，降低了生产成本，镍回收率≥96.32％(重量)；由本发明的方法对粗制氢氧化镍原料进行分离提纯处理后得到的产品，其硫酸镍含量≥99.90％(重量)，且杂质含量低，具体地，以重量计，K含量＜5ppm，Na含量＜10ppm，Ca含量≤2.4ppm，Mg含量≤3.6ppm，Cu含量＜0.5ppm，Cr含量＜0.5ppm，Fe含量＜2.0ppm，Al含量＜0.5ppm，并且不含Zn、Si、Mn。
附图说明
图1是本发明粗制氢氧化镍分离提纯方法的工艺流程图。
具体实施方式
为了充分了解本发明的目的、特征及功效，通过下述具体实施方式，对本发明作详细说明。本发明的工艺方法除下述内容外，其余均采用本领域的常规方法或装置。
本发明通过碱处理、氨分离以及同离子效应对粗制氢氧化镍原料进行提纯分离，提高了原料回收率。本发明的方法对粗制氢氧化镍原料没有特别要求，凡是采用常规工业方法获得的粗制氢氧化镍，均可采用本发明的方法进行分离提纯，并可制备得到纯度高、杂质含量低的硫酸镍产品。
如图1所示，本发明的粗制氢氧化镍的分离提纯方法包括如下步骤：
(一)碱洗分离工序
(1.1)配制1.8-2.5mol/L(优选2mol/L)NaOH溶液，按照每升NaOH溶液200-250克的比例加入粗制氢氧化镍原料，搅拌至反应充分，压榨压滤分离，得到的滤液可以回收Zn和Cr等元素，得到的滤饼进入下一步操作。
优选地，按照每升NaOH溶液200-250克的比例将粗制氢氧化镍原料加入到1.8-2.5mol/L(优选2mol/L)NaOH溶液中之后，先将温度控制在70-90℃，打浆搅拌2.0-2.5小时，在较高温度下处理有利于提高Zn、Al等反应速度，然后，再将温度控制在20-25℃，继续搅拌1.5-2.0小时，降低温度进行处理主要是为了防止Cr的水解。
(1.2)配制0.1-0.15mol/L的NaOH溶液，按照每升NaOH溶液400-450克滤饼的比例加入上述步骤(1.1)得到的滤饼，搅拌洗涤2次，压滤分离，滤饼进入下一步骤。
优选地，按照每升NaOH溶液400-450克滤饼的比例将滤饼加入到0.1-0.15mol/L的NaOH溶液中之后，在25-30℃，搅拌洗涤2.0-2.5小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼重新用0.1-0.15mol/L的NaOH溶液在25-30℃搅拌洗涤2.0-2.5小时，随后压滤分离，滤液处理排放，滤饼进入下一步骤。
优选地，按照每升去离子水300-350克滤饼的比例，在60-70℃，用去离子水对上述步骤(1.2)得到的滤饼热洗2次，每次2小时，然后压滤分离，滤液处理排放，滤饼进入氨处理工序。
碱洗分离工序主要涉及如下化学反应：
Cr(OH)3+NaOH＝NaCrO2+2H2O
Zn(OH)2+NaOH＝NaHZnO2+H2O
Al(OH)3+NaOH＝NaAlO2+2H2O
(二)氨处理工序
(2.1)按照每公斤滤饼1.5-3.5L(优选2.5L)溶液的比例将步骤(1.3)得到的滤饼加入到8-10.5mol/L(优选10mol/L)NH4OH溶液中，进行打浆，NH4OH溶液的量控制在可正常打浆的范围即可，常温密闭搅拌至反应充分，压滤分离，滤饼用1.2-2.0mol/L(优选1.5mol/L)NH4OH溶液洗涤2次，优选在常温条件下搅拌洗涤2次，每次1.0-1.5小时。然后，压滤分离，三次滤液合并，滤渣用于回收锰等有价金属，滤液进入下一步骤。
优选地，滤饼加入到NH4OH溶液进行打浆之后，浆料先过100目筛(即150微米筛)，然后再常温密闭搅拌3-4小时以使反应充分。
(2.2)测定步骤(2.1)得到的滤液中镁含量，加入等摩尔H2SiF6搅拌至反应充分，优选在常温下搅拌处理1.5-2.0小时。然后进行精密过滤，优选使用0.45μm的滤膜。精密过滤后，滤渣用1:4去离子水洗涤后分离，合并滤液进入下一步骤。
(2.3)将上述步骤(2.2)得到的滤液置于加热锅(例如，盘管加热锅)内，蒸汽加热，用去离子水吸收氨，逐渐升温至70-85℃(优选80-85℃)，并维持至反应充分(优选维持30分钟)，压滤分离，滤液处理排放，滤饼用去离子水洗涤(优选1:460-70℃搅拌洗涤1.5-2小时)，再次压滤分离，得到的滤饼进入溶解除杂工序。
氨处理工序主要涉及如下化学反应：

Mg(OH)2+H2SiF6＝MgSiF6↓+2H2O
(三)溶解除杂工序
(3.1)将上述步骤(2.3)得到的滤饼用硫酸(优选3.0-3.5mol/L硫酸)溶解，调整溶液pH为1.0-1.5，测定溶液中钴含量，搅拌下加入等摩尔草酸，搅拌至反应充分，压滤分离，滤饼经洗涤后用于制备钴盐，少量洗水并入溶液，该溶液进入下一步骤。
优选地，加入等摩尔草酸后，控制温度在45-50℃搅拌1.5-2.0小时，以使反应充分。
(3.2)对上述步骤(3.1)得到的溶液进行电解，直至溶液中铜含量小于0.02ppm时停止电解，在一种具体实施方式中，以钛板为阳极，铜板为阴极，在95℃，45A/m2电流下进行电解。
停止电解后，向溶液中加入双氧水，优选地，按照每升溶液加入1.5mol的比例加入工业级27.5％(重量)双氧水。然后，加热煮沸，随后向溶液中加入Ba(OH)2溶液(优选3mol/L的Ba(OH)2溶液)进行中和至pH值为6-6.5，搅拌处理30分钟，压滤分离，用少量去离子水对滤渣进行洗涤，洗水并入溶液。将上述溶液蒸发并冷却结晶，离心分离，母液回至上述步骤(3.1)，结晶用热风气流(优选125℃)烘干，过100目筛后获得产品。
实施例
首先，对下面实施例中涉及的原料及产品分析时所用的测定装置和测定方法进行说明如下：
粗制氢氧化镍原料的纯度为：Ni(OH)2质量含量在5％以上即可。
元素含量分析方法：电感耦合等离子体(ICP)原子发射光谱法。
元素含量分析装置：IRIS Intrepid II XSP型电感耦合等离子体原子发射光谱仪，美国热电公司制造。
pH值测定：酸度计，型号为PHS-3C，购自上海精密科学仪器有限公司。
硫酸镍重量含量测定方法：采用EDTA络合法。
镍回收率测定方法：采用ICP法。
实施例中使用的各种试剂均为常规市购得到。
实施例1
(1)碱洗分离工序
配制2mol/L NaOH溶液，按每升溶液230克的比例加入粗制氢氧化镍原料，控制温度80℃，打浆搅拌2.2小时，再控制23℃继续搅拌1.8小时，滤液可以回收Zn、Cr等元素，滤饼进入下步操作。
配制0.13mol/L NaOH溶液，按每升溶液430克的比例加入上步处理的湿滤饼，28℃下搅拌洗涤2.3小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼重新用0.13mol/L NaOH溶液28℃下搅拌洗涤2.3小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼进入下步操作。
按每升去离子水330g湿滤饼的比例65℃热洗2次，每次2小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼进入氨处理工序。
(2)氨处理工序
按照每公斤滤饼2.5L 10mol/L NH4OH溶液的比例进行打浆，浆料过100目筛，常温密闭搅拌4小时，压滤分离，滤饼用1.5mol/L NH4OH溶液常温搅拌洗涤2次，每次1.3小时，压滤分离，三次滤液合并，滤渣回收锰等有价金属，滤液进入下步操作。
测定溶液中Mg的含量，加入等摩尔H2SiF6常温搅拌处理1.8小时，用0.45μm滤膜精密过滤，滤渣用1:4去离子水洗涤后分离，合并滤液进入下步操作。
将上述滤液置于盘管加热锅内，蒸汽加热，用去离子水吸收氨，逐渐升温至85℃并维持30分钟，压滤分离，滤液处理排放，滤饼用去离子水1:4在65℃搅拌洗涤1.8小时，压滤分离，滤饼进入溶解除杂工序。
(3)溶解除杂工序
将上述滤饼用3.3mol/L硫酸溶解，调整溶液pH值为1.3，测定溶液中Co的含量，搅拌下加入等摩尔的草酸，控制温度49℃搅拌1.8小时，压滤分离，固体洗涤后制备钴盐，少量洗水并入溶液。
将上述溶液用钛板作为阳极，铜板为阴极，95℃45A/m2电流下进行电解处理，直至溶液中铜含量小于0.02ppm，停止电解，溶液按每升1.5mol的比例加入工业级27.5％双氧水，加热煮沸，维持轻微沸腾30分钟后用3mol/LBa(OH)2溶液中和至pH值为6.3，搅拌处理30分钟后压滤分离，滤渣少量去离子洗涤后洗水并入溶液。
(4)成品工序
将上述溶液蒸发并冷却结晶，离心分离，母液回至溶解工序，结晶用125℃热风气流烘干，过100目筛后获得产品1#。
实施例2
(1)碱洗分离工序
配制2.5mol/L NaOH溶液，按每升溶液200克的比例加入粗制氢氧化镍原料，控制温度70℃，打浆搅拌2.0小时，再控制20℃继续搅拌1.5小时，滤液可以回收Zn、Cr等元素，滤饼进入下步操作。
配制0.10mol/L NaOH溶液，按每升溶液400克的比例加入上步处理的湿滤饼，25℃下搅拌洗涤2.0小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼重新用0.10mol/L NaOH溶液25℃下搅拌洗涤2.0小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼进入下步操作。
按每升去离子水300g湿滤饼的比例60℃热洗2次，每次2小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼进入氨处理工序。
(2)氨处理工序
按照每公斤滤饼1.5L 8mol/L NH4OH溶液的比例进行打浆，浆料过100目筛，常温密闭搅拌3小时，压滤分离，滤饼用1.2mol/L NH4OH溶液常温搅拌洗涤2次，每次1.0小时，压滤分离，三次滤液合并，滤渣回收锰等有价金属，滤液进入下步操作。
测定溶液中Mg的含量，加入等摩尔H2SiF6常温搅拌处理1.5小时，用0.45μm滤膜精密过滤，滤渣用1:4去离子水洗涤后分离，合并滤液进入下步操作。
将上述滤液置于盘管加热锅内，蒸汽加热，用去离子水吸收氨，逐渐升温至80℃并维持30分钟，压滤分离，滤液处理排放，滤饼用去离子水1:4在60℃搅拌洗涤1.5小时，压滤分离，滤饼进入溶解除杂工序。
(3)溶解除杂工序
将上述滤饼用3.0 mol/L硫酸溶解，调整溶液pH值为1.0，测定溶液中Co的含量，搅拌下加入等摩尔的草酸，控制温度45℃搅拌1.5小时，压滤分离，固体洗涤后制备钴盐，少量洗水并入溶液。
将上述溶液用钛板作为阳极，铜板为阴极，95℃ 45A/㎡电流下进行电解处理，直至溶液中铜含量小于0.02ppm，停止电解，溶液按每升1.5mol的比例加入工业级27.5％双氧水，加热煮沸，维持轻微沸腾30分钟后用3mol/LBa(OH)2溶液中和至pH值为6.0，搅拌处理30分钟后压滤分离，滤渣少量去离子洗涤后洗水并入溶液。
(4)成品工序
将上述溶液蒸发并冷却结晶，离心分离，母液回至溶解工序，结晶用125℃热风气流烘干，过100目筛后获得产品2#。
实施例3
(1)碱洗分离工序
配制1.8mol/L NaOH溶液，按每升溶液250克的比例加入粗制氢氧化镍原料，控制温度90℃，打浆搅拌2.5小时，再控制25℃继续搅拌2.0小时，滤液可以回收Zn、Cr等元素，滤饼进入下步操作。
配制0.15mol/L NaOH溶液，按每升溶液450克的比例加入上步处理的湿滤饼，30℃下搅拌洗涤2.5小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼重新用0.15mol/L NaOH溶液30℃下搅拌洗涤2.5小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼进入下步操作。
按每升去离子水350g湿滤饼的比例70℃热洗2次，每次2小时，压滤分离，滤液处理排放，滤饼进入氨处理工序。
(2)氨处理工序
按照每公斤滤饼2.5L 10.5mol/L NH4OH溶液的比例进行打浆，浆料过100目筛，常温密闭搅拌4小时，压滤分离，滤饼用2mol/L NH4OH溶液常温搅拌洗涤2次，每次1.5小时，压滤分离，三次滤液合并，滤渣回收锰等有价金属，滤液进入下步操作。
测定溶液中Mg的含量，加入等摩尔H2SiF6常温搅拌处理2.0小时，用0.45μm滤膜精密过滤，滤渣用1:4去离子水洗涤后分离，合并滤液进入下步操作。
将上述滤液置于盘管加热锅内，蒸汽加热，用去离子水吸收氨，逐渐升温至70℃并维持30分钟，压滤分离，滤液处理排放，滤饼用去离子水1:4在70℃搅拌洗涤2.0小时，压滤分离，滤饼进入溶解除杂工序。
(3)溶解除杂工序
将上述滤饼用3.5mol/L硫酸溶解，调整溶液pH值为1.5，测定溶液中Co的含量，搅拌下加入等摩尔的草酸，控制温度50℃搅拌2小时，压滤分离，固体洗涤后制备钴盐，少量洗水并入溶液。
将上述溶液用钛板作为阳极，铜板为阴极，95℃45A/m2电流下进行电解处理，直至溶液中铜含量小于0.02ppm，停止电解，溶液按每升1.5mol的比例加入工业级27.5％双氧水，加热煮沸，维持轻微沸腾30分钟后用3mol/LBa(OH)2溶液中和至pH值为6.5，搅拌处理30分钟后压滤分离，滤渣少量去离子洗涤后洗水并入溶液。
(4)成品工序
将上述溶液蒸发并冷却结晶，离心分离，母液回至溶解工序，结晶用125℃热风气流烘干，过100目筛后获得产品3#。
对产品1#-3#的硫酸镍重量含量、各杂质重量含量以及镍回收率进行测定，结果见下表
1# 2# 3# 硫酸镍含量％ 99.94 99.90 99.92 K ppm <5 <5 <5 Na ppm <10 <10 <10 Ca ppm 1.7 2.4 2.0 Mg ppm 3.2 3.6 3.2 Cu ppm <0.5 <0.5 <0.5 Cr ppm <0.5 <0.5 <0.5 Fe ppm <2.0 <2.0 <2.0 Al ppm <0.5 <0.5 <0.5 Zn ppm ND ND ND Si ppm ND ND ND Mn ppm ND ND ND 镍回收率％ 96.47 96.32 96.40
由上表可见，由本发明的方法对粗制氢氧化镍原料进行分离提纯处理后得到的产品，镍回收率≥96.32％(重量)，硫酸镍含量≥99.90％(重量)，且杂质含量低，具体地，以重量计，K含量＜5ppm，Na含量＜10ppm，Ca含量≤2.4ppm，Mg含量≤3.6ppm，Cu含量＜0.5ppm，Cr含量＜0.5ppm，Fe含量＜2.0ppm，Al含量＜0.5ppm，并且不含Zn、Si、Mn。由此可见，由本发明的方法对粗制氢氧化镍原料进行分离提纯处理，提高了全镍回收率，得到的硫酸镍产品纯度高，完全可以满足下游产业的要求。