一种微波辅助制备富里酸银的方法技术领域
本发明涉及一种微波辅助制备富里酸银的方法，属于医药制备技术领域。
背景技术
腐植酸类物质的生物活性很早人们就有所认识，并在农业和医疗等方面有一定的
应用。富里酸是腐植酸类物质中活性更强的成分。20世纪50年代国外开始系统研究，20世纪
70年代末，我国工作者开始研究黄腐酸生物活性及其应用。黄腐酸在临床上不论是作为治
疗药物的主要药效成分还是作为药物有效成分的稳定剂、增效剂和缓释剂等，都有开发应
用价值和发展前途。而富里酸银产品可以缓慢释放银，银有杀菌、加快伤口愈合的功效，同
时富里酸具有止痛、收敛、消炎的作用，因此富里酸银在医药、保健品及化妆品行业应用前
景更为广阔。
发明内容
有鉴于此，本发明的一种微波辅助制备富里酸银的方法，工艺简单，成本低，生产
效率高，是一种新型的富里酸银的制备方法，得到的产品可以缓慢释放银，银有杀菌、加快
伤口愈合的功效，同时具有止痛、收敛、消炎的作用，在医药、保健品及化妆品行业应用前景
广阔。
本发明通过以下技术手段解决上述技术问题：
本发明的一种微波辅助制备富里酸银的方法，其包括如下步骤：
a)配制富里酸溶液和双子表面活性剂溶液，将硝酸银溶解于去离子水配制成硝酸银溶
液，在搅拌下将硝酸银溶液加到入氨水溶液中，形成二氨合银溶液；
b)微波条件下将富里酸溶液、双子表面活性剂溶液滴加到二氨合银溶液中，混合反应；
c)反应结束后固液分离，得到的固体沉淀经过冷冻干燥得到富里酸银。
所述步骤a)中双子表面活性剂为乙二酰胺琥珀酸双月桂醇聚氧乙烯(9)酯磺酸钠
溶液，富里酸溶液中富里酸的质量分数为10-20%，乙二酰胺琥珀酸双月桂醇聚氧乙烯(9)酯
磺酸钠溶液中乙二酰胺琥珀酸双月桂醇聚氧乙烯(9)酯磺酸钠的质量分数为1-10%，硝酸银
溶液中硝酸银的质量分数为5-10%。
所述步骤a)中二氨合银溶液的制备过程，氨水溶液的浓度为3-10mol/L，反应温度
为10-50℃，搅拌速度为200-500 r/min，氨与银离子的摩尔比为3-6:1，最终二氨合银溶液
中游离氨的浓度为1-4mol/L，得到的二氨合银溶液经过过滤后使用。
所述步骤b)中混合反应采用搅拌器进行搅拌，搅拌速度为200-500r/min，二氨合
银的滴加速度是5-50ml/min，二氨合银溶液的pH值为8-13, 微波功率100-200w，反应温度
70-90℃，时间10-20min。
在步骤c)中固液分离采用离心分离，离心分离的转述2000-3000rpm，冷冻干燥时
间24-48h，温度为-10—20℃，压力为1-20Pa。
在步骤c)中离心分离后的滤液加入硫化物沉淀过滤，得到的沉淀物经过焙烧后加
入硝酸溶解，从而得到硝酸银溶液，返回步骤a)中使用。
本发明的有益效果：
1）制备工艺简单，成本低，生产效率高。将富里酸溶液和双子表面活性剂溶液混合，然
后配制二氨合银溶液，两者混合即可制备富里酸银，采用常规的液相合成工艺来来制备，工
艺简单，成本低，同时少量未沉淀的银离子可回收后再制备成硝酸盐溶液，进一步降低了成
本，采用冷冻干燥，在低温下干燥富里酸银，避免高温下的热分解，同时也提高了干燥效率。
2）富里酸银产品国内尚无相关报道，由于富里酸银本身的特性，可以缓慢释放银，
银有杀菌、加快伤口愈合的功效，同时富里酸具有止痛、收敛、消炎的作用，因此富里酸银在
医药、保健品及化妆品行业应用前景广阔。
3）由于银离子是以银氨络合物的形式加入，从而使得富里酸与银离子的结合很缓
慢，同时引入表面活性剂，得到的沉淀颗粒密实且颗粒大，分散性好，可以缓慢释放银，效果
持久。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明作进一步描述。
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下将结合附图对本发明进行详细说明，如图1所示：一种微波辅助制备富里酸银
的方法，其包括如下步骤：
a)配制富里酸溶液和双子表面活性剂溶液，将硝酸银溶解于去离子水配制成硝酸银溶
液，在搅拌下将硝酸银溶液加到入氨水溶液中，形成二氨合银溶液；
b)微波条件下将富里酸溶液、双子表面活性剂溶液滴加到二氨合银溶液中，混合反应；
c)反应结束后固液分离，得到的固体沉淀经过冷冻干燥得到富里酸银。
所述步骤a)中双子表面活性剂为乙二酰胺琥珀酸双月桂醇聚氧乙烯(9)酯磺酸钠
溶液，富里酸溶液中富里酸的质量分数为10-20%，乙二酰胺琥珀酸双月桂醇聚氧乙烯(9)酯
磺酸钠溶液中乙二酰胺琥珀酸双月桂醇聚氧乙烯(9)酯磺酸钠的质量分数为1-10%，硝酸银
溶液中硝酸银的质量分数为5-10%。
所述步骤a)中二氨合银溶液的制备过程，氨水溶液的浓度为3-10mol/L，反应温度
为10-50℃，搅拌速度为200-500 r/min，氨与银离子的摩尔比为3-6:1，最终二氨合银溶液
中游离氨的浓度为1-4mol/L，得到的二氨合银溶液经过过滤后使用。
所述步骤b)中混合反应采用搅拌器进行搅拌，搅拌速度为200-500r/min，二氨合
银的滴加速度是5-50ml/min，二氨合银溶液的pH值为8-13, 微波功率100-200w，反应温度
70-90℃，时间10-20min
在步骤c)中固液分离采用离心分离，离心分离的转述2000-3000rpm，冷冻干燥时间24-
48h，温度为-10—20℃，压力为1-20Pa。
在步骤c)中离心分离后的滤液加入硫化物沉淀过滤，得到的沉淀物经过焙烧后加
入硝酸溶解，从而得到硝酸银溶液，返回步骤a)中使用。
实施例一
一种微波辅助制备富里酸银的方法，其包括如下步骤：
a)配制富里酸溶液和双子表面活性剂溶液，将硝酸银溶解于去离子水配制成硝酸银溶
液，在搅拌下将硝酸银溶液加到入氨水溶液中，形成二氨合银溶液；
b)微波条件下将富里酸溶液、双子表面活性剂溶液滴加到二氨合银溶液中，混合反应；
c)反应结束后固液分离，得到的固体沉淀经过冷冻干燥得到富里酸银。
所述步骤a)中双子表面活性剂为乙二酰胺琥珀酸双月桂醇聚氧乙烯(9)酯磺酸钠
溶液，富里酸溶液中富里酸的质量分数为20%，乙二酰胺琥珀酸双月桂醇聚氧乙烯(9)酯磺
酸钠溶液中乙二酰胺琥珀酸双月桂醇聚氧乙烯(9)酯磺酸钠的质量分数为1%，硝酸银溶液
中硝酸银的质量分数为5%。
所述步骤a)中二氨合银溶液的制备过程，氨水溶液的浓度为4mol/L，反应温度为
30℃，搅拌速度为200 r/min，氨与银离子的摩尔比为6:1，最终二氨合银溶液中游离氨的浓
度为4mol/L，得到的二氨合银溶液经过过滤后使用。
所述步骤b)中混合反应采用搅拌器进行搅拌，搅拌速度为200r/min，二氨合银的
滴加速度是5ml/min，二氨合银溶液的pH值为9, 微波功率100w，反应温度80℃，时间15min
在步骤c)中固液分离采用离心分离，离心分离的转述2000rpm，冷冻干燥时间36h，温度
为-15℃，压力为10Pa。
在步骤c)中离心分离后的滤液加入硫化物沉淀过滤，得到的沉淀物经过焙烧后加
入硝酸溶解，从而得到硝酸银溶液，返回步骤a)中使用。
实施例二
一种微波辅助制备富里酸银的方法，其包括如下步骤：
a)配制富里酸溶液和双子表面活性剂溶液，将硝酸银溶解于去离子水配制成硝酸银溶
液，在搅拌下将硝酸银溶液加到入氨水溶液中，形成二氨合银溶液；
b)微波条件下将富里酸溶液、双子表面活性剂溶液滴加到二氨合银溶液中，混合反应；
c)反应结束后固液分离，得到的固体沉淀经过冷冻干燥得到富里酸银。
所述步骤a)中双子表面活性剂为乙二酰胺琥珀酸双月桂醇聚氧乙烯(9)酯磺酸钠
溶液，富里酸溶液中富里酸的质量分数为20%，乙二酰胺琥珀酸双月桂醇聚氧乙烯(9)酯磺
酸钠溶液中乙二酰胺琥珀酸双月桂醇聚氧乙烯(9)酯磺酸钠的质量分数为1%，硝酸银溶液
中硝酸银的质量分数为5%。
所述步骤a)中二氨合银溶液的制备过程，氨水溶液的浓度为4mol/L，反应温度为
30℃，搅拌速度为300 r/min，氨与银离子的摩尔比为4:1，最终二氨合银溶液中游离氨的浓
度为2mol/L，得到的二氨合银溶液经过过滤后使用。
所述步骤b)中混合反应采用搅拌器进行搅拌，搅拌速度为200r/min，二氨合银的
滴加速度是10ml/min，二氨合银溶液的pH值为9, 微波功率200w，反应温度70℃，时间20min
在步骤c)中固液分离采用离心分离，离心分离的转述2000rpm，冷冻干燥时间24h，温度
为-18℃，压力为15Pa。
在步骤c)中离心分离后的滤液加入硫化物沉淀过滤，得到的沉淀物经过焙烧后加
入硝酸溶解，从而得到硝酸银溶液，返回步骤a)中使用。
实施例三
一种微波辅助制备富里酸银的方法，其包括如下步骤：
a)配制富里酸溶液和双子表面活性剂溶液，将硝酸银溶解于去离子水配制成硝酸银溶
液，在搅拌下将硝酸银溶液加到入氨水溶液中，形成二氨合银溶液；
b)微波条件下将富里酸溶液、双子表面活性剂溶液滴加到二氨合银溶液中，混合反应；
c)反应结束后固液分离，得到的固体沉淀经过冷冻干燥得到富里酸银。
所述步骤a)中双子表面活性剂为乙二酰胺琥珀酸双月桂醇聚氧乙烯(9)酯磺酸钠
溶液，富里酸溶液中富里酸的质量分数为10%，乙二酰胺琥珀酸双月桂醇聚氧乙烯(9)酯磺
酸钠溶液中乙二酰胺琥珀酸双月桂醇聚氧乙烯(9)酯磺酸钠的质量分数为1%，硝酸银溶液
中硝酸银的质量分数为10%。
所述步骤a)中二氨合银溶液的制备过程，氨水溶液的浓度为5mol/L，反应温度为
35℃，搅拌速度为300 r/min，氨与银离子的摩尔比为5:1，最终二氨合银溶液中游离氨的浓
度为3mol/L，得到的二氨合银溶液经过过滤后使用。
所述步骤b)中混合反应采用搅拌器进行搅拌，搅拌速度为200r/min，二氨合银的
滴加速度是5ml/min，二氨合银溶液的pH值为10, 微波功率200w，反应温度90℃，时间10min
在步骤c)中固液分离采用离心分离，离心分离的转述3000rpm，冷冻干燥时间32h，温度
为-12℃，压力为12Pa。
在步骤c)中离心分离后的滤液加入硫化物沉淀过滤，得到的沉淀物经过焙烧后加
入硝酸溶解，从而得到硝酸银溶液，返回步骤a)中使用。
实施例四
一种微波辅助制备富里酸银的方法，其包括如下步骤：
a)配制富里酸溶液和双子表面活性剂溶液，将硝酸银溶解于去离子水配制成硝酸银溶
液，在搅拌下将硝酸银溶液加到入氨水溶液中，形成二氨合银溶液；
b)微波条件下将富里酸溶液、双子表面活性剂溶液滴加到二氨合银溶液中，混合反应；
c)反应结束后固液分离，得到的固体沉淀经过冷冻干燥得到富里酸银。
所述步骤a)中双子表面活性剂为乙二酰胺琥珀酸双月桂醇聚氧乙烯(9)酯磺酸钠
溶液，富里酸溶液中富里酸的质量分数为15%，乙二酰胺琥珀酸双月桂醇聚氧乙烯(9)酯磺
酸钠溶液中乙二酰胺琥珀酸双月桂醇聚氧乙烯(9)酯磺酸钠的质量分数为5.5%，硝酸银溶
液中硝酸银的质量分数为7.5%。
所述步骤a)中二氨合银溶液的制备过程，氨水溶液的浓度为6.5mol/L，反应温度
为30℃，搅拌速度为350 r/min，氨与银离子的摩尔比为4.5:1，最终二氨合银溶液中游离氨
的浓度为2.5mol/L，得到的二氨合银溶液经过过滤后使用。
所述步骤b)中混合反应采用搅拌器进行搅拌，搅拌速度为350r/min，二氨合银的
滴加速度是27ml/min，二氨合银溶液的pH值为12, 微波功率150w，反应温度75℃，时间
15min
在步骤c)中固液分离采用离心分离，离心分离的转述2500rpm，冷冻干燥时间36h，温度
为-17℃，压力为11Pa。
在步骤c)中离心分离后的滤液加入硫化物沉淀过滤，得到的沉淀物经过焙烧后加
入硝酸溶解，从而得到硝酸银溶液，返回步骤a)中使用。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较
佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技
术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本
发明的权利要求范围当中。