一种竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合电极材料及其制备方法技术领域
本发明属于材料化学技术领域，涉及一种二维阶层结构复合电极材料，具体来说，
涉及一种竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合电极材料及其制备方法。
背景技术
逐年递增的能源需求量、日趋严峻的环境现状、对于高效可再生清洁能源的迫切
需求是目前人类社会面临的三大问题。因此，急需一种解决上述问题的有效途径，从而缓解
人类对于能源的大量需求，同时能够最大程度地减少人类生产和生活对环境所造成的污染
和破坏。因此新能源材料逐步成为未来社会主流能源的内在动因和推动力量。新型环保节
能设备，如锂离子电池、太阳能电池、燃料电池、超级电容器等，在这一时代背景下应运而
生，并在当今社会逐渐地占有一席之地。
目前商业化中以碳材料为主的电极材料大多充放电比较差和比容量低，同时由于
孔径过小导致导电性能差。石墨烯的比表面积高，容纳的离子量大，超强的导电性能和功率
密度大，同时热力学和化学稳定性好。而过渡金属氢氧化物和碳材料不同，具有高的能量密
度。但是其缺点就是循环稳定性差，导电性不强，工作电压低，同时比表面积差，不利于电子
的快速运输。如果将金属氢氧化物与石墨烯碳材料复合，一方面作为氢氧化钴的生长提供
高的比表面积，另一方面作为材料整体的导电剂；最后，利用所制备以石墨烯作为载体，复
合生长氢氧化钴活性材料，同时保证所制备的活性材料是在该载体上直接生长的，可以很
好地实现复合材料的制备和两种材料优异性能的有效发挥将克服上述两者的缺点，将大大
提高性能，可能在能源器件上的应用发挥巨大的作用。
发明内容
针对上述技术问题，本发明的目的在于提供一种竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合电极
材料及其制备方法。该方法环境友好，得到的Co(OH)2/石墨烯二维阶层结构电极材料形貌
特别，同时能解决现有技术中的金属氢氧化物导电性不好、循环稳定性差等的缺点，从而提
高电极材料的整体性能。
本发明具体技术方案介绍如下：
本发明提供一种竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合电极材料及其制备方法，具体步骤如
下：
(1)将钴源、氧化石墨烯GO和去离子水混合超声得到混合溶液，再向其中加入乙醇
和二甲基甲酰胺DMF；
(2)将步骤(1)得到的溶液移入水热反应釜中进行水热反应，反应结束后，自然冷
却至室温，抽滤洗涤、冷冻干燥，即得到竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合电极材料。
上述步骤(1)中，钴源为可溶性钴盐。
上述步骤(1)中，钴源为硝酸钴。
上述步骤(1)中，混合溶液中，氧化石墨烯GO的质量浓度为1-2mg/mL；钴源和去离
子水的质量体积比为1:1～1:6mg/ml。
上述步骤(1)中，钴源和乙醇的质量比为6:1-15:1，钴源和二甲基甲酰胺DMF的质
量比为10:1-20:1。
上述步骤(2)中，水热反应温度为160-180℃，反应时间为18-24h。
上述步骤(2)中，冷冻干燥的时间为1-3天。
本发明还提供一种上述制备方法得到的竹叶状Co(OH)2/石墨烯二维阶层结构电
极材料。
和现有技术相比，本发明的有益效果在于：
通过本发明的方法获得的竹叶状Co(OH)2/石墨烯二维阶层结构电极材料充分利
用了过渡金属氢氧化物、氧化石墨烯的协同作用，克服了单纯金属氧化物和石墨烯易团聚
和循环性能差、单独碳材料能量密度低的缺点，不仅循环稳定性好，而且形貌可控性强，具
有较高的比电容，是理想的能源材料之一。
附图说明
图1是实施例1所得的Co(OH)2/石墨烯粉末的扫描电镜图。
图2是实施例2所得的Co(OH)2/石墨烯粉末的扫描电镜图。
图3是实施例2所得的Co(OH)2/石墨烯粉末的扫描电镜图。
图4是实施例2所得的Co(OH)2/石墨烯电化学性能测试图。
图5是实施例3所得的Co(OH)2/石墨烯粉末的扫描电镜图。
图6是实施例4所得的Co(OH)2/石墨烯粉末的扫描电镜图。
图7是实施例4所得的Co(OH)2/石墨烯粉末的XRD图。
具体实施方式
下面通过具体实施例并结合附图对本发明进一步阐述。
实施例1
一种竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合电极材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)氧化石墨烯的制备
a.向1L烧杯中加入5g石墨片，3.75gNaNO3晶体，并加入100ml浓硫酸，用机械搅拌
器搅拌一个小时直至石墨与NaNO3混合均匀；
b.称取20g高锰酸钾，在一小时内缓慢加入上述混合物中，让其反应5天；
c.等到反应结束后，向体系中加入500ml去离子水，搅拌2h后缓缓加入30ml30％双
氧水，反应2h；
d.对上述产物在10000rpm下离心3到5次，去除上层杂质，得到底层沉积物；
e.将沉积物在7000rpm下进行离心，去掉上层杂质，将中间金黄色半透明蜂蜜状液
体收集起来，当不出现蜂蜜状液体时降低转速至最低4000rpm；
f.将收集到一起的蜂蜜状液体在8000rpm在进行离心浓缩，将上层清夜去掉，下层
浑浊粘稠物去掉，只保留中间部分，即氧化石墨烯；
g.将所得氧化石墨烯装在透析袋中，在去离子水中进行透析，持续两天。
(2)制备Co(OH)2/石墨烯复合电极材料
a.将10mg硝酸钴和1mg/mL氧化石墨烯(GO)分散液加入到30ml去离子水中，超声
60min，随后将1.67mg无水乙醇和1mg DMF加入到上述混合溶液中；
b.将步骤(a)得到的溶液移入水热反应釜中，在160℃下进行反应18h，反应结束
后，自然冷却至室温，得到反应液；
c.将步骤(b)所得到反应液用去离子水和无水乙醇洗涤，最后冷冻干燥1天，即得
到二维竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合材料。
采用场发射扫描电子显微镜(德国Zeiss ultra 55)仪器，对竹叶状Co(OH)2/石墨
烯粉末进行扫描，所得的扫描电镜图如图1所示，从图1中可以看出复合材料的竹叶状结构，
由此表明了成功制备出二维竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合电极材料。
电化学性能测试：
在1mol/L KOH电解液条件下，标准电极是惰性Pt电极，参比电极是Ag/AgCl电极，
工作电极是负载活性物质的Pt网，用三电极体系在电化学工作站和蓝电系统测试材料的电
化学性能。本发明材料的电化学性能测试结果表示，在不同电流密度下的充放电曲线中，在
大电流下充放电曲线基本没有发生变化，(在大电流下进行充放电测试其曲线没有明显变
化就是能证明其材料的循环稳定性较好)突出其具有良好的循环稳定性，并且在1Ag-1恒流
充放电时具有523.2F g-1的比容量，在循环10000次后依然保持有将近95％的比容量。
实施例2
一种竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合电极材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)氧化石墨烯的制备
(2)制备Co(OH)2/石墨烯复合电极材料
a.将20mg硝酸钴和1.5mg/mL氧化石墨烯(GO)分散液加入到40ml去离子水中，超声
70min，随后将2mg无水乙醇和1.3mg DMF加入到上述混合溶液中；
b.将步骤(a)得到的溶液移入水热反应釜中，在170℃下进行反应20h，反应结束
后，自然冷却至室温，得到反应液；
c.将步骤(b)所得到反应液进行抽滤，用去离子水和无水乙醇洗涤，最后冷冻干燥
2天，即得到二维竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合电极材料。
图2、3是所得的二维竹叶状Co(OH)2/石墨烯材料扫描电镜图。由图2、3中可以看出
复合材料的竹叶状结构，且分布均匀，可以看到成功的制备出竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合
材料。图4是竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合材料电化学性能测试图，从图4充放电曲线中可以
看出，本发明的二维阶层复合电极材料在不同的电流密度下曲线没有发生明显的变化，从
而验证了改材料具有高的循环稳定性。
电化学性能测试方法同实施例1，结果显示，在不同电流密度曲线中，复合材料在
20A/g高电流扫速下，充放电曲线基本没有发生变化，突出其具有很好的循环稳定性，并且
在1Ag-1恒流充放电时具有560.3F g-1的比容量，在循环10000次后保持有将近98％的比容
量。
实施例3
一种竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合电极材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)氧化石墨烯的制备
(2)制备Co(OH)2/石墨烯复合电极材料
a.将20mg硝酸钴和1.5mg/mL氧化石墨烯(GO)分散液加入到50ml去离子水中，超声
80min，随后将2.5mg无水乙醇和1.5mg DMF加入到上述混合溶液中；
b.将步骤(a)得到的溶液移入水热反应釜中，在170℃下进行反应22h，反应结束
后，自然冷却至室温，得到反应液；
c.将步骤(b)所得到反应液进行抽滤，用去离子水和无水乙醇洗涤，最后冷冻干燥
2天，即得到二维竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合电极材料。
采用场发射扫描电子显微镜(德国Zeiss ultra 55)仪器，对二维竹叶状Co(OH)2/
石墨烯复合材料进行扫描，所得的扫描电镜图如图5所示。从图5中可以看出复合材料的竹
叶状结构，由此表明了成功制备出竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合材料。
电化学性能测试方法同实施例1，结果显示，本发明材料在不同电流密度下的充放
电曲线中，曲线略发生变化，但是仍能突出其具有良好的循环稳定性，并且在1Ag-1恒流充放
电时具有490.8F g-1的比容量，在循环10000次后依然保持有将近90％的比容量。
实施例4
一种竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合电极材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)氧化石墨烯的制备
(2)制备Co(OH)2/石墨烯复合电极材料
a.将30mg硝酸钴和2mg/mL氧化石墨烯(GO)分散液加入到60ml去离子水中，超声
90min，随后将2mg无水乙醇和1.5mg DMF加入到上述混合溶液中；
b.将步骤(a)得到的溶液移入水热反应釜中，在180℃下进行反应24h，反应结束
后，自然冷却至室温，得到反应液；
c.将步骤(b)所得到反应液进行抽滤，用去离子水和无水乙醇洗涤，最后冷冻干燥
3天，即得到二维竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合电极材料。
采用场发射扫描电子显微镜(德国Zeiss ultra 55)仪器，对二维竹叶状Co(OH)2/
石墨烯复合材料进行扫描，所得的扫描电镜图如图6所示。从图6中可以看出，形貌在不同程
度上有所损坏，但是仍然能表明成功制备出竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合材料。
图7是从二维竹叶状Co(OH)2/石墨烯复合材料粉末的XRD图谱。从图7中可以看出
该复合材料的成功制备，并且有着很好的结晶度；在电化学测试中，循环10000次后依然保
持有将近92％的比容量。
综上所述，本发明的实施例2所制备的电化学性能最好，Co(OH)2电极在1Ag-1恒流
充放电时具有560.3F g-1的比容量，在循环10000次后，仍然保持有将近98％的比容量，同时
不同电流密度扫速下的充放电曲线中，Co(OH)2复合材料在20A/g高电流密度下，充放电曲
线基本没有发生变化，突出其具有很好的循环稳定性；在同等条件下测试实施例1、3和4材
料的电化学性能，在1Ag-1恒流充放电下循环10000次后，实施例1、2和4材料的比容量分别保
持在95％、90％和92％。
本发明复合材料充分利用石墨烯稳定性强、导电性好和过渡金属氢氧化物比容量
高的特点，充分地利用两者的协同作用，很好地克服单一材料的不足。
上述内容仅为本发明的实施方式的具体列举，而依据本发明的技术方案所作的任
何等效变换，均应属于本发明的保护范围。