一种制备4-氨基亚胺香豆素衍生物的方法技术领域
本发明属于有机化学领域，具体来说是一种制备4-氨基亚胺香豆素衍生物的方
法。
背景技术
胺类广泛存在于生物界，具有极重要的生理活性和生物活性，临床上使用的大多
数药物也是胺或者胺的衍生物，因此掌握胺的性质和合成方法是研究这些复杂天然产物及
更好地维护人类健康的基础。由于其胺基化合物具有非常广阔的应用前景，因此研究其更
有效的制备方法非常受研究人员的重视。目前，关于胺基化合物的报道均是采用多步法，利
用带有或不带有保护基团的胺基反应得到相应产物后，再去保护基得到反应中间体，得到
最终产物。这种方法需要至少两步反应，过程繁琐，产率低。因此，一种高效的合成胺类化合
物的反应是非常有应用前景的。
发明内容
针对现有技术中的上述技术问题，本发明提供了一种制备4-氨基亚胺香豆素衍生
物的方法，所述的这种制备4-氨基亚胺香豆素衍生物的方法要解决现有技术中的制备4-氨
基亚胺香豆素衍生物的方法工艺复杂、产率低的技术问题。
本发明提供了一种制备4-氨基亚胺香豆素衍生物的方法，包括如下步骤：
1)称取亚铜催化剂、无取代基或带取代基邻羟基苯甲腈、添加剂、无取代基或带取代基
端炔化合物、对甲苯磺酰叠氮，所述的添加剂为三乙胺、四甲基乙二胺、1,8-二氮杂二环十
一碳-7-烯、碳酸钾或者碳酸铯中的任意一种，所述的带取代基的端炔为3-甲氧基苯乙炔、
3-甲基苯乙炔、4-甲基苯乙炔、2-氯苯乙炔、2-甲氧基苯乙炔、3-氯苯乙炔、4-乙基苯乙炔、
4-氨基苯乙炔、2-甲基苯乙炔、4-氟苯乙炔、4-氯苯乙炔、1-己炔或者1-辛炔中的任意一种；
所述的带取代基的邻羟基苯甲腈为3-溴-2-羟基苯甲腈、5-溴-2-羟基苯甲腈或者2-羟基-
6-甲基苯甲腈 中的任意一种；所述的对甲苯磺酰叠氮、无取代基或带取代基的端炔、无取
代基或带取代基的邻羟基苯甲腈的摩尔比为1~1.2：1~1.2：1~1.2，所述的亚铜催化剂的摩
尔数为无取代基或带取代基端炔化合物摩尔数的5% ~ 10%，所述的添加剂的摩尔数为无取
代基或带取代基端炔化合物的摩尔数的1-2倍；
2)在一个反应容器中加入亚铜催化剂、无取代基或带取代基邻羟基苯甲腈，氮气置换
三次后加入有机溶剂，最后将无取代基或带取代基端炔化合物、对甲苯磺酰叠氮加入，氮气
下加入添加剂，滴加完毕后在室温至110℃下，反应3h ~ 7h，反应进程用薄层色谱进行跟
踪；
3)反应结束后，将混合物过滤，然后浓缩，再进行柱层析分离，得到最终产物胺基化合
物。
进一步的，所述的铜盐催化剂为CuCl、CuBr、CuI、Cu2O。
进一步的，所述的有机溶剂为二氯甲烷。
进一步的，在步骤3）中，用石油醚/乙酸乙酯进行洗涤，洗涤2~4次，滤液合并后浓
缩，进行柱层析分离，得到最终产物氨基化合物。
本发明的反应方程式如下描述：
本发明公开了一种4-氨基亚胺香豆素衍生物的方法，采用端炔、邻羟基苯甲腈和对甲
苯磺酰叠氮（TsN3）一步反应法，得到带有不同有取代基的氨基化合物。反应在金属亚铜的
催化下，氮气保护下滴加三乙胺，二氯甲烷溶剂中加热得到产物。
本发明的取代基：R1主要有甲基、乙基、氟、氯、溴、碘等供电子基和吸电子基； R 2
主要是甲基、乙基、氯、溴等供电子基和吸电子基。
本发明和已有技术相比，其技术进步是显著的。本发明采用了“一锅法”制备4-氨
基亚胺香豆素衍生物，大大提高了反应效率，后处理简单，具有较好的工业化应用前景。
附图说明
图1为 实施例1中产物N-（4-氨基-3-苯基-色烯-2-亚基）-4-甲基-苯磺酰胺的单晶谱
图。
图2为 实施例1中产物N-（4-氨基-3-苯基-色烯-2-亚基）-4-甲基-苯磺酰胺的核
磁共振氢谱。
图3 为实施例1中产物N-（4-氨基-3-苯基-色烯-2-亚基）-4-甲基-苯磺酰胺的核
磁共振碳谱。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进一步阐述，但并不限制本发明。
实施例1
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，邻羟基苯甲腈24mg、苯乙炔22μL和对甲苯磺酰
叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。反应混合物在
80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗涤三次，滤液合
并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，得到最终产物
N-（4-氨基-3-苯基-色烯-2-亚基）-4-甲基-苯磺酰胺，产率为95%。1H NMR(500MHz, DMSO)δ
= 8.27 (d, J=10.0 Hz, 1H), 7.81 (d, J=10.0 Hz, 2H), 7.70 (t, J=10.0 Hz, 1H),
7.51 (t, J=5.0 Hz , 2H), 7.44 – 7.40 (m, 3H), 7.32 – 7.28 (m, 4H), 2.32 (s,
3H); 13C NMR (126 MHz, DMSO) δ = 158.7, 152.1, 151.5, 141.4, 141.3, 133.0,
132.4, 131.0, 128.9, 127.8, 126.7, 125.1, 123.9, 116.4, 114.2, 99.5, 20.8;
HRMS (m/z) [M + H]+ calcd for C22H18N2O3S 391.1116, found 391.1118。
实施例2
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，邻羟基苯甲腈24mg、对甲氧基苯乙炔22μL和对
甲苯磺酰叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。反应
混合物在80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗涤三
次，滤液合并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，得到
最终产物N- [4-氨基-3-（4-甲氧基苯基）- 苯并吡喃-2-亚基] -4-甲基 - 苯磺酰胺，产率
为87%。1H NMR(500MHz, DMSO) δ= 8.25 (d, J=10.0 Hz, 1H), 7.81 (d, J=5.0 Hz,
2H), 7.70 (t, J=10.0 Hz, 1H), 7.43 (dd, J=5.0, 10.0 Hz, 2H), 7.32 (d, J=10.0
Hz, 2H), 7.20 (d, J=10.0 Hz, 2H), 7.06 (d, J=10.0 Hz, 2H), 3.83 (s, 3H), 2.33
(s, 3H); 13C NMR (126 MHz, DMSO) δ = 158.9, 158.7, 152.3, 151.5, 141.4, 141.3,
132.9, 132.2, 128.9, 126.7, 125.1, 124.3, 123.9, 116.4, 114.5, 114.2, 99.3,
55.0, 20.9; HRMS (m/z) [M + H]+ calcd for C23H20N2O4S 421.1222, found 421.1215。
实施例3
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，邻羟基苯甲腈24mg、3-甲氧基苯乙炔22μL和对
甲苯磺酰叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。反应
混合物在80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗涤三
次，滤液合并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，得到
最终产物N- [4-氨基-3-（3-甲氧基苯基）- 苯并吡喃-2-亚基] -4-甲基 - 苯磺酰胺，产率
为93%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ = 7.86 (d, J=10.0, 2H), 7.79 (d, J=5.0 Hz,
1H), 7.47 (t, J=5.0 Hz, 1H), 7.22 (dd, J=10.0, 10.0 Hz, 3H), 7.14 (dd, J=5.0,
5.0 Hz, 2H), 6.70 (dd, J=10.0 10.0 Hz, 3H), 5.97 (s, 2H), 3.63 (s, 3H), 2.34
(s, 3H); 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ = 160.2, 159.5, 152.2, 151.8, 142.3,
140.9, 133.0, 132.6, 130.3, 129.1, 127.1, 125.2, 123.4, 122. 8, 116.9, 116.5,
114.1, 113.8, 101.3, 55.2, 21.5; HRMS (m/z) [M + H]+ calcd for C23H20N2O4S
421.1222, found 421.1226。
实施例4
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，邻羟基苯甲腈24mg、2-甲氧基苯乙炔22μL和对
甲苯磺酰叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。反应
混合物在80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗涤三
次，滤液合并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，得到
最终产物N- [4-氨基-3-（2-甲氧基苯基）- 苯并吡喃-2-亚基] -4-甲基 - 苯磺酰胺，产率
为88%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ = 7.84 (d, J=10.0 Hz, 2H), 7.72 (d, J=5.0 Hz,
1H), 7.41 (t, J=5.0 Hz, 1H), 7.18 (t, J=10.0 Hz, 4H), 7.11 (t, J=5.0 Hz, 1H),
7.05 (d, J=5.0 Hz, 1H), 6.85 (t, J=5.0 Hz, 1H), 6.80 (d, J=10.0 Hz, 1H), 5.78
(s, 2H), 3.62 (s, 3H), 2.33 (s, 3H); 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ = 159.6,
157.6, 152.3, 151.9, 142.1, 141.1, 132.3, 130.3, 130.3, 129.0, 127.0, 125.0,
121.3, 120.2, 116.9, 114.1, 112.0, 98.5, 55.7, 21.5; HRMS (m/z) [M + H]+
calcd for C23H20N2O4S 421.1222, found 421.1223。
实施例5
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，邻羟基苯甲腈24mg、2-氯苯乙炔22μL和对甲苯
磺酰叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。反应混合
物在80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗涤三次，滤
液合并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，得到最终
产物N- [4-氨基-3-（2-氯 - 苯基）- 苯并吡喃-2-亚基] -4-甲基 - 苯磺酰胺，产率为
83%。1H NMR (500 MHz, DMSO) δ = 8.26 (d, J=5.0 Hz, 1H), 7.80 (d, J=10.0 Hz,
2H), 7.72 (t, J=5.0 Hz, 1H), 7.61 (t, J=10.0 , Hz 1H), 7.48 – 7.41 (m, 4H),
7.32 (m, 3H), 2.30 (s, 3H); 13C NMR (126 MHz, DMSO) δ = 158.3, 152.4, 151.8,
141.6, 141.2, 134.7, 133.4, 133.3, 131.3, 130.0, 129.8, 129.0, 128.0, 126.8,
125.3, 123.9, 116.6, 114.0, 97.3, 20.9; HRMS (m/z) [M + H]+ calcd for
C22H17N2O3S 425.0726, found 425.0722。
实施例6
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，邻羟基苯甲腈24mg、3-氯苯乙炔22μL和对甲苯
磺酰叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。反应混合
物在80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗涤三次，滤
液合并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，得到最终
产物N- [4-氨基-3-（3-氯 - 苯基）- 苯并吡喃-2-亚基] -4-甲基 - 苯磺酰胺，产率为
91%。1H NMR (500 MHz, DMSO) δ = 8.56 (s, 1H), 7.84 (d, J=10.0 Hz, 1H), 7.80
(d, J=10.0 Hz, 2H), 7.52 (t, J=7.5 Hz, 1H), 7.45 (d, J=10.0 Hz, 1H), 7.39 (d,
J=10.0 Hz, 1H), 7.31 (d, J=5.0 Hz, 3H), 7.24 (d, J=10.0 Hz, 1H), 2.32 (s,
3H); 13C NMR (126 MHz, DMSO) δ = 158.1, 151.3, 150.6, 141.7, 140.9, 135.6,
134.5, 133.3, 130.9, 130.8, 129.8, 129.0, 127.9, 126.7, 126.5, 118.7, 117.3,
116.2, 98.7, 20.9; HRMS (m/z) [M + H]+ calcd for C22H16BrClN2O3S 502.9832,
found 504.9845。
实施例7
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，邻羟基苯甲腈24mg、4-溴苯乙炔22μL和对甲苯
磺酰叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。反应混合
物在80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗涤三次，滤
液合并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，得到最终
产物N- [4-氨基-3-（4-溴 - 苯基）- 苯并吡喃-2-亚基] -4-甲基 - 苯磺酰胺，产率为
15%。1H NMR (500 MHz, DMSO) δ = 8.25 (d, J=10.0 Hz, 1H), 7.79 (d, J=10.0 Hz,
2H), 7.73 – 7.66 (m, 3H), 7.43 (dd, J=10.0, 10.0 Hz, 2H), 7.32 (d, J=5.0 Hz,
2H), 7.24 (d, J=5.0 Hz, 2H), 2.33 (s, 3H); 13C NMR (126 MHz, DMSO) δ = 158.4,
152.2, 151.5, 141.5, 141.1, 133.4, 133.1, 131.9, 128.9, 126.7, 125.1, 123.9,
121.1, 116.4, 114.1, 98.3 , 20.8; HRMS (m/z) [M + H]+ calcd for C22H17BrN2O3S
469.0221, found 469.0224。
实施例8
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，邻羟基苯甲腈24mg、3-甲基苯乙炔22μL和对甲
苯磺酰叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。反应混
合物在80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗涤三次，
滤液合并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，得到最
终产物N-（4-氨基-3-间 - 甲苯基 - 色烯-2-亚基）-4-甲基 - 苯磺酰胺，产率为96%。1H
NMR (500 MHz, CDCl3) δ = 7.85 (d, J=5.0 Hz, 2H), 7.77 (d, J=5.0 Hz, 1H), 7.47
(t, J=7.5 Hz, 1H), 7.22 (dd, J=10.0, 10.0 Hz, 3H), 7.16 (dd, J=10.0,5.0 Hz,
2H), 7.01 – 6.94 (m, 3H), 5.86 (s, 2H), 2.34 (s, 3H), 2.20 (s, 1H); 13C NMR
(126 MHz, CDCl3) δ = 159.8, 152.2, 151.8, 142.3, 140.8, 139.0, 134.2, 132.9,
132.6, 131.5, 131.3, 129.2, 129.2, 127.7, 127.0, 125.2, 123.2, 119.8, 117.0,
114.1, 101.7, 21.5, 21.4; HRMS (m/z) [M + H]+ calcd for C23H20N2O3S 405.1273,
found 405.1267。
实施例9
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，邻羟基苯甲腈24mg、4-乙基苯乙炔22μL和对甲
苯磺酰叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。反应混
合物在80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗涤三次，
滤液合并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，得到最
终产物N- [4-氨基-3-（4-乙基 - 苯基）- 苯并吡喃-2-亚基] -4-甲基 - 苯磺酰胺，产率
为89%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ = 7.85 (d, J=8.0 Hz, 1H), 7.76 (d, J=10.0 Hz,
2H), 7.45 (t, J=5.0 Hz, 1H), 7.20 (d, J=10.0 Hz, 3H), 7.14 – 7.07 (m, 5H),
5.91 (s, 2H), 2.53 (q, J=10.0 Hz, 2H), 2.34 (s, 3H), 1.15 (t, J=10.0, 3H); 13C
NMR (126 MHz, CDCl3) δ = 159.7, 152.1, 151.8, 144.3, 142.2, 140.9, 132.4,
130.6, 129.1, 128.8, 127.1, 125.1, 123.3, 116.9, 114.1, 101.4, 28.7, 21.5,
15.4; HRMS (m/z) [M + H]+ calcd for C24H22N2O3S 419.1429, found 419.1428。
实施例10
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，邻羟基苯甲腈24mg、4-甲基苯乙炔22μL和对甲
苯磺酰叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。反应混
合物在80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗涤三次，
滤液合并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，得到最
终产物N-（4-氨基-3-对甲苯基 - 色烯-2-亚基）-4-甲基 - 苯磺酰胺，产率为90%。1H NMR
(500 MHz, DMSO) δ = 8.25 (d, J=10.0 Hz, 1H), 7.80 (d, J=10.0 Hz, 2H), 7.69
(t, J=10.0 Hz, 1H), 7.42 (dd, J=5.0, 5.0 Hz, 2H), 7.34 – 7.28 (m, 4H), 7.16
(d, J=10.0 Hz, 2H), 2.38 (s, 3H), 2.32 (s, 3H); 13C NMR (126 MHz, DMSO) δ =
158.7, 152.2, 151.5, 141.4, 141.3, 136.8, 132.9, 130.8, 129.6, 129.4, 128.9,
126.7, 125.1, 123. 9, 116.4, 114.2, 99.4, 20.9, 20.8; HRMS (m/z) [M + H]+
calcd for C23H20N2O3S 405.1273, found 405.1268。
实施例11
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，邻羟基苯甲腈24mg、1-己炔22μL和对甲苯磺酰
叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。反应混合物在
80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗涤三次，滤液合
并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，得到最终产物
N-（4-氨基-3-甲基 - 色烯-2-亚基）-4-甲基 - 苯磺酰胺，产率为92%。1H NMR (500 MHz,
DMSO) δ = 8.14 (d, J=5.0 Hz, 1H), 7.84 (d, J=5.0 Hz, 2H), 7.70 (s, 2H), 7.63
(t, J=5.0 Hz, 1H), 7.40 (t, J=10.0 Hz, 1H), 7.33 (dd, J=10.0, 10.0 Hz, 3H),
2.31 (s, 3H), 1.42 – 1.30 (m, 4H), 0.89 (t, J=5.0, 3H); 13C NMR (126 MHz,
CDCl3) δ = 153.7, 148.7, 141.8, 135.5, 130.9, 129.2, 126.0, 123.8, 120.9,
117.6, 114.4, 29.4, 24.5, 23.0, 21.5, 14.1; HRMS (m/z) [M + H]+ calcd for
C20H22N2O3S 371.1429, found 371.1422。
实施例12
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，邻羟基苯甲腈24mg、1-辛炔22μL和对甲苯磺酰
叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。反应混合物在
80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗涤三次，滤液合
并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，得到最终产物
N-（4-氨基-3-甲基 - 色烯-2-亚基）-4-甲基 - 苯磺酰胺，产率为90%。1H NMR (500 MHz,
DMSO) δ = 8.16 (d, J=5.0 Hz, 1H), 7.86 (d, J=10.0 Hz, 2H), 7.71 (s, 2H), 7.63
(t, J=10.0 Hz, 1H), 7.41 (t, J=5.0 Hz, 1H), 7.36 (d, J=10.0 Hz, 1H), 7.31 (d,
J=10.0 Hz, 2H), 2.51 (t, J=5.0 Hz, 2H), 2.30 (s, 3H), 1.40 (dd, J=5.0, 10.0
Hz, 2H), 1.33 (t, J=5.0 Hz, 2H), 1.28 – 1.22 (m, 4H), 0.84 (t, J=5.0 Hz, 3H);
13C NMR (126 MHz, DMSO) δ = 159.2, 151.4, 151.1, 141.4, 132.2, 128.9, 126.7,
124.9, 123.2, 116.4, 114.3, 98.3, 31.3, 28.4, 26.6, 23.7, 22.1, 20.8; HRMS
(m/z) [M + H]+ calcd for C22H26N2O3S 399.1742, found 399.1728。
实施例13
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，邻羟基苯甲腈24mg、1-癸炔22μL和对甲苯磺酰
叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。反应混合物在
80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗涤三次，滤液合
并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，得到最终产物
N-（4-氨基-3-辛基吡喃-2-亚基）-4-甲基 - 苯磺酰胺，产率为87%。1H NMR (500 MHz,
CDCl3) δ = 7.96 (d, J=8.0 Hz, 2H), 7.63 (d, J=7.8 Hz, 1H), 7.41 (t, J=7.8 Hz,
1H), 7.26 – 7.18 (m, 4H), 5.73 (s, 2H), 2.41 (d, J=6.5 Hz, 2H), 2.37 (s, 3H),
1.45 – 1.39 (m, 2H), 1.26 (d, J=8.8 Hz, 4H), 1.20 (s, 6H), 0.85 (t, J=7.0 Hz,
3H); 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ = 160.1, 151.7, 150.0, 142.3, 141.0, 131.8,
129.6, 129.2, 128.5, 127.1, 125.1, 121.8, 117.1, 114.3, 101.4 , 32.0, 29. 8,
29.7, 29.4, 26.9, 24.8, 22.8, 21.6, 14.2; HRMS (m/z) [M + H]+ calcd for
C24H30N2O3S 427.2055, found 427.2053。
实施例14
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，5-溴-2-羟基苯甲腈24mg、苯乙炔22μL和对甲
苯磺酰叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。反应混
合物在80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗涤三次，
滤液合并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，得到最
终产物N-（4-氨基-6-溴-3-苯基 - 色烯-2-亚基）-4-甲基 - 苯磺酰胺，产率为92%。1H NMR
(500 MHz, DMSO) δ = 8.57 (s, 1H), 7.84 (d, J=10.0 Hz, 1H), 7.79 (d, J=10.0
Hz, 2H), 7.50 (t, J=7.5 Hz, 2H), 7.40 (dd, J=5.0, 10.0 Hz, 2H), 7.29 (dd, J=
10.0, 5.0 Hz, 4H), 2.32 (s, 3H); 13C NMR (126 MHz, DMSO) δ = 159.7, 158.3,
151.0, 150.5, 141.6, 141.0, 137.4, 135.4, 134.9, 132.1, 130.9, 129.0, 127. 8,
126.7, 126.4, 118.6, 118.3, 117.2, 116.2, 109.6, 100.0, 20.9; HRMS (m/z) [M +
H]+ calcd for C22H17BrN2O3S 469.0221, found 469.0226。
实施例15
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，5-溴-2-羟基苯甲腈24mg、对甲氧基苯乙炔22μ
L和对甲苯磺酰叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。
反应混合物在80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗
涤三次，滤液合并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，
得到最终产物N- [4-氨基-6-溴-3-（4-甲氧基苯基）- 苯并吡喃-2-亚基] -4-甲基 - 苯磺
酰胺，产率为72%。1H NMR (500 MHz, DMSO) δ = 8.54 (s, 1H), 7.81 (t, J=10.0 Hz,
3H), 7.38 (d, J=5.0 Hz, 1H), 7.31 (d, J=10.0 Hz, 2H), 7.19 (d, J=10.0 Hz,
2H), 7.05 (d, J=10.0 Hz, 2H), 3.81 (s, 3H), 2.31 (s, 3H); 13C NMR (126 MHz,
DMSO) δ = 158.8, 158.5, 151.2, 150.5, 141.6, 141.1, 135.3, 132.1, 129.0,
126.7, 126.4, 124.0, 118.6, 117.2, 116.2, 114.5, 99.8, 55.1, 20.9; HRMS (m/z)
[M + H]+ calcd for C23H19BrN2O4S 499.0327, found 499.0328。
实施例16
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，5-溴-2-羟基苯甲腈24mg、2-氯苯乙炔22μL和
对甲苯磺酰叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。反
应混合物在80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗涤
三次，滤液合并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，得
到最终产物N- [4-氨基-6-溴-3-（2-氯 - 苯基）- 苯并吡喃-2-亚基] -4-甲基 - 苯磺酰
胺，产率为85%。1H NMR (500 MHz, DMSO) δ = 8.56 (s, 1H), 7.86 (d, J=10.0 Hz,
1H), 7.78 (d, J=10.0 Hz, 2H), 7.609(t, J=5.0 Hz, 1H), 7.48 – 7.44 (m, 2H),
7.40 (d, J=10.0 Hz, 1H), 7.31 (t, J=10.0 Hz, 3H), 2.31 (s, 3H); 13C NMR (126
MHz, DMSO) δ = 157.8, 151.2, 150.7, 141.6, 140.9, 135.7, 134.5, 133.2, 131.0,
130.1, 129.7, 129.0, 127.9, 126.7, 126.5, 118.8, 117.4, 115.9, 97.6, 20.9;
HRMS (m/z) [M + H]+ calcd for C22H16BrClN2O3S 502.9832, found 504.9797。
实施例17
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，5-溴-2-羟基苯甲腈24mg、3-氯苯乙炔22μL和
对甲苯磺酰叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。反
应混合物在80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗涤
三次，滤液合并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，得
到最终产物N- [4-氨基-6-溴-3-（3-氯 - 苯基）- 苯并吡喃-2-亚基] -4-甲基 - 苯磺酰
胺，产率为92%。1H NMR (500 MHz, DMSO) δ = 8.56 (s, 1H), 7.84 (d, J=10.0 Hz,
1H), 7.80 (d, J=10.0 Hz, 2H), 7.52 (t, J=7.5 Hz, 1H), 7.45 (d, J=10.0 Hz,
1H), 7.39 (d, J=10.0 Hz, 1H), 7.31 (d, J=5.0 Hz, 3H), 7.24 (d, J=10.0 Hz,
1H), 2.32 (s, 3H); 13C NMR (126 MHz, DMSO) δ = 158.1, 151.3, 150.6, 141.7,
140.9, 135.6, 134.5, 133.3, 130.9, 130.8, 129.8, 129.0, 127.9, 126.7, 126.5,
118.7, 117.3, 116.2, 98.7, 20.9; HRMS (m/z) [M + H]+ calcd for C22H16BrClN2O3S
502.9832, found 504.9845。
实施例18
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，5-溴-2-羟基苯甲腈24mg、3-甲基苯乙炔22μL
和对甲苯磺酰叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。
反应混合物在80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗
涤三次，滤液合并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，
得到最终产物N-（4-氨基-6-溴-3-间甲苯基 - 色烯-2-亚基）-4-甲基 - 苯磺酰胺，产率为
91%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ = 7.93 (t, J=7.5 Hz, 3H), 7.55 (d, J=5.0 Hz,
1H), 7.23 (d, J=10.0 Hz, 2H), 7.13 (d, J=10.0 Hz, 1H), 7.03 (t, J=7.5 Hz,
1H), 6.92 (d, J=10.0 Hz, 2H), 6.79 (d, J=10.0 Hz, 1H), 2.34 (s, 3H), 2.10 (s,
3H); 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ = 159.4, 151.1, 151.0, 142.6, 140.3, 138.9,
135.3, 131.0, 129.2, 129.1, 127.6, 127.2, 126.5, 118.5, 118.1, 115.7, 101.6,
21.5, 21.4; HRMS (m/z) [M + H]+ calcd for C23H19BrN2O3S 483.0378, found
483.0378。
实施例19
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，5-溴-2-羟基苯甲腈24mg、4-乙基苯乙炔22μL
和对甲苯磺酰叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。
反应混合物在80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗
涤三次，滤液合并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，
得到最终产物N- [4-氨基-6-溴-3-（4-乙基 - 苯基） - 苯并吡喃-2-亚基] -4-甲基 - 苯
磺酰胺，产率为86%。1H NMR (500 MHz, DMSO) δ = 8.55 (s, 1H), 7.81 (dd, J=10.0,
5.0 Hz, 3H), 7.38 (d, J=10.0 Hz, 1H), 7.32 (t, J=7.5 Hz, 4H), 7.18 (d, J=10.0
Hz, 2H), 2.67 (q, J=7.1 Hz, 2H), 2.31 (s, 3H), 1.25 (t, J=7.5 Hz, 3H); 13C NMR
(126 MHz, DMSO) δ = 158.4, 151.1, 150.5, 143.1, 141.6, 141.0, 135.4, 130.8,
129.3, 129.0, 126.8, 126.5, 118.6, 117.3, 116.2, 99.9, 28.0, 20.9, 15.2; HRMS
(m/z) [M + H]+ calcd for C24H21BrN2O3S 497.0534, found 497.0535。
实施例20
在10ml 的反应管中加入CuI催化剂2mg，5-溴-2-羟基苯甲腈24mg、1-己炔22μL和对甲
苯磺酰叠氮20μL，然后加入二氯甲烷1ml，氮气置换后将三乙胺40mg滴加入反应管。反应混
合物在80℃加热4h，将混合物过滤，用石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1, 10mL）进行洗涤三次，
滤液合并后浓缩，进行柱层析分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯（体积比1/1）600ml，得到最
终产物N-（4-氨基-6-溴-3-丁基苯并吡喃-2-亚基）-4-甲基 - 苯磺酰胺，产率为78%。1H
NMR (500 MHz, DMSO) δ = 8.43 (s, 1H), 7.83 (d, J=5.0 Hz, 1H), 7.75 (d, J=15.0
Hz, 1H), 7.73 (s, 2H), 7.32 (t, J=5.0 Hz, 3H), 2.31 (s, 3H), 1.39 – 1.30 (m,
4H), 1.28 – 1.14 (m, 2H), 0.88 (t, J=5.0 Hz, 3H); 13C NMR (126 MHz, DMSO) δ =
158.8, 150.2, 150.1, 141.6, 141.2, 134.7, 129.0, 126.7, 125.8, 118.6, 117.1,
116.2, 98.9, 28.7, 23.6, 21.9, 20.9, 14.0; HRMS (m/z) [M + H]+ calcd for
C20H21BrN2O3S 449.0534, found 449.0524。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所做的任何等
效变换，均应属于本发明的保护范围。
以下图1、图2和图3分别是实施例1中化合物N-（4-氨基-3-苯基-色烯-2-亚基）-4-
甲基-苯磺酰胺的单晶谱图、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱。