环己烷空气氧化法生产环己酮工艺中环己烷氧化尾气回收处理方法技术领域
本发明涉及一种废气回收方法，特别是环己烷空气氧化生产环己酮工艺中环己烷氧化尾气回收方法，属于化学工业清洁生产技术领域。
背景技术
化学工业生产过程中，会用到大量化学与生物制剂，不可避免在生产的每个步骤都会排放出以有机物为主要成分的复杂尾气。如何处理这些含有中低浓度的各种污染物尾气，成为企业无法回避的难题。环己酮是生产己内酰胺的主要原料，也是生产己二酸的原料之一，以环己烷为原料，采用空气氧化法生产环己酮过程主要包括：环己烷氧化、均相分解、非均相分解、环己烷回收、皂化精制、精馏、脱氢等工序。在环己烷氧化过程中，会有环己烷氧化尾气溢出，环己烷氧化尾气成份为：氧气体积含量为2%～5%，环己烷0.12～183g/m3，其余为氮气。在现有工艺中，采用环己酮、环己醇为溶剂，吸收其中的环己烷，吸收后的余气主要组成：环己酮2800～3000PPM、环己烷1600～1800PPM、二氧化碳4000～5000PPM、氧气2%～5%%，残存的环己烷、环己酮直接排入火炬燃烧,造成原料损失，同时由于使用环己酮、环己醇作吸收剂，吸收效果不理想，存在一定安全隐患。因此，寻求一种经济实用的环己烷氧化尾气治理技术，成为环己烷空气氧化法生产环己酮的企业亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种环己烷空气氧化法生产环己酮工艺中环己烷氧化
尾气回收处理方法，以降低生产成本，消除安全生产隐患。
本发明的环己烷空气氧化法生产环己酮工艺中，环己烷氧化尾气回收处理方法，包括以下步骤：
(1)尾气收集单元
将以环己烷为原料，采用空气氧化法生产环己酮工艺中环己烷氧化工序产生的环己烷氧化尾气进行收集；
(2)尾气吸收单元
将步骤(1)收集的环己烷氧化尾气从底部送入吸收塔，吸收剂从顶部送入，在压力为0.1～1.5MPa、温度为10～50℃的条件下，环己烷尾气和吸收剂进行气液逆流接触，环己烷溶解在吸收剂中，得到环己烷富集溶液，未被吸收的氧气和氮气经过原有的火炬系统排入大气中；
(3)解吸单元
将步骤(2)得到的环己烷富集溶液送入解吸塔进行解吸，通入蒸汽，控制解吸温度50～200℃，压力0.1MPa，含有少量吸收剂的环己烷气相与吸收剂液相分离，气相经冷凝后得到含有少量吸收剂的环己烷溶液，液相经换热器降温后送入吸收单元循环使用；
(4)闪蒸单元
将步骤(3)得到的含有少量吸收剂的环己烷溶液送入闪蒸塔进行闪蒸提纯，通入蒸汽，控制蒸馏温度50～200℃，压力0.1MPa，环己烷气相与吸收剂液相分离，环己烷气相经冷凝后得到纯度≥99%的环己烷产品，吸收剂液相经换热器降温后送入吸收单元；
本发明的方法，所述环己烷氧化尾气中氧气体积含量为2%～5%，环己烷含量为0.12～183g/m3，其余为氮气。
本发明的方法，环己烷氧化尾气经过收集单元、吸收单元、解吸单元、闪蒸单元，环己烷收率≥95%。
本发明的方法，所用吸收剂为市场公开销售的MBZ-1或MBZ-2产品，单独使用或混合使用均可，主要成分为酯类或烃类或者两者的混合物。
本发明取得以下有益效果：
本发明，从吸收单元排放的氧气和氮气，符合国家排放标准；本发明，环己烷尾气中环己烷的回收率≥95%，纯度≥99%；与传统工艺相比，本发明，吸收剂不易挥发，可循环使用，降低了生产成本。
附图说明
图1为本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明。
实施例1
(1)尾气收集单元
将以环己烷为原料，采用干空气氧化法生产环己酮工艺中环己烷氧化工序产生的环己烷氧化尾气进行收集，环己烷氧化尾气中氧气体积含量为3%，环己烷体积含量为140g/m3，其余为氮气；
(2)尾气吸收单元
将步骤(1)收集到的环己烷尾气从底部送入吸收塔进行吸收，吸收剂从顶部送入，在压力为1.0MPa、温度为30℃的条件下，环己烷氧化尾气和吸收剂进行气液逆流接触，环己烷溶解在吸收剂中，得到环己烷富集溶液，未被吸收的氧气和氮气经过原有的火炬系统排入大气中；
(3)解吸单元
将步骤(2)得到的环己烷富集溶液送入解吸塔进行解吸，通入蒸汽，控制解吸温度150℃，压力0.1MPa，含有少量吸收剂的环己烷气相与吸收剂液相分离，气相经冷凝后得到含有少量吸收剂的环己烷溶液，液相经换热器降温后送入吸收单元循环利用；
(4)闪蒸单元
将步骤(3)得到的含有少量吸收剂的环己烷溶液送入闪蒸塔进行闪蒸提纯，送入蒸汽控制蒸馏温度为150℃，压力为0.1MPa，环己烷气相与吸收剂液相分离，环己烷气相经冷凝后得到纯度99.3%的环己烷产品，其回收率为96%，吸收剂液相经换热器降温后送入吸收单元。
本实施例中吸收剂为市售的MBZ-1产品，主要成分为酯类，分子量在200-500之间。
实施例2
(1)尾气收集单元
将以环己烷为原料，采用空气氧化法生产环己酮工艺中环己烷氧化工序产生的环己烷氧化尾气进行收集，环己烷氧化尾气中氧气体积含量为2%，环己烷体积含量为110g/m3，其余为氮气；
(2)尾气吸收单元
将步骤(1)收集到的环己烷氧化尾气从底部送入吸收塔进行吸收，吸收剂从顶部送入，在压力为1.4MPa、温度为45℃的条件下，环己烷氧化尾气和吸收剂进行气液逆流接触，环己烷溶解在吸收剂中，得到环己烷富集溶液，未被吸收的氧气和氮气经过原有的火炬系统排入大气中；
(3)解吸单元
将步骤(2)得到的环己烷富集溶液送入解吸塔进行解吸，通入蒸汽，控制解吸温度为180℃，压力为0.1MPa，含有少量吸收剂的环己烷气相与吸收剂液相分离，气相经冷凝后得到含有少量吸收剂的环己烷溶液，液相经换热器降温后送入吸收单元循环利用；
(4)闪蒸单元
将步骤(3)得到的含有少量吸收剂的环己烷溶液送入闪蒸塔进行闪蒸提纯，送入蒸汽控制蒸馏温度为180℃，压力为0.1MPa，环己烷气相与吸收剂液相分离，环己烷气相经冷凝后得到纯度为99.5%的环己烷产品，环己烷回收率为96.7%，吸收剂液相经换热器降温后送入吸收单元。
本实施例中吸收剂为市售的MBZ-2产品，主要成分为C10-C50的烃类。
实施例3
(1)尾气收集单元
将以环己烷为原料，采用空气氧化法生产环己酮工艺中环己烷氧化工序产生的环己烷氧化尾气进行收集，环己烷氧化尾气中氧气体积含量为4%，环己烷体积含量为170%，其余为氮气；
(2)尾气吸收单元
将步骤(1)中收集到的环己烷尾气从底部送入吸收塔进行吸收，吸收剂从顶部送入，在压力为0.8MPa、温度为25℃的条件下，环己烷氧化尾气和吸收剂进行气液逆流接触，环己烷溶解在吸收剂中，得到环己烷富集溶液，未被吸收的氧气和氮气经过原有的火炬系统排入大气中；
(3)解吸单元
将步骤(2)中得到的环己烷富集溶液送入解吸塔进行解吸，通入蒸汽，控制解吸温度为130℃，压力为0.1MPa，含有少量吸收剂的环己烷气相与吸收剂液相分离，气相经冷凝后得到含有少量吸收剂的环己烷溶液，液相经换热器降温后送入吸收单元循环利用；
(4)闪蒸单元
将步骤(3)得到的含有少量吸收剂的环己烷溶液送入闪蒸塔进行闪蒸提纯，送入蒸汽控制蒸馏温度为130℃，压力为0.1MPa，环己烷气相与吸收剂液相分离，环己烷气相经冷凝后得到纯度为99.8%的环己烷产品，环己烷回收率为95.7%，吸收剂液相经换热器降温后送入吸收单元。
本实施例中吸收剂为市售的MBZ-1和MBZ-2的混合物，主要成分为分子量在200-500之间酯类和C10-C50烃类的混合物。