说明书一种2,4,6-三氯吡啶的合成工艺
技术领域
本发明涉及化工领域，具体涉及一种2,4,6-三氯吡啶的合成工艺。
背景技术
2,4,6-三氯吡啶，分子式 C5H2Cl3N，分子量182.44，纯品为白色至淡黄色固体，是有机合成的重要中间体，主要用于医药中间体，有机合成，有机溶剂，也可应用于染料生产、农药生产及香料等方面。
2,4,6-三氯吡啶的合成方法，根据所采用的起始原料来划分,主要有吡啶氯化法和2,6-二氯吡啶氧化-氯化法两大路线。吡啶氯化法的2,4,6-三氯吡啶的选择性低，2,4,6-三氯吡啶收率低 ,不适用于工业化大生产。传统的2,6-二氯吡啶氧化-氯化法由于2,6-二氯吡啶的氧化不完全，目标产物转化率低, 从而使得到的2,4,6-三氯吡啶收率只有60%左右 。
本发明所要解决的技术问题是提供了一种2,4,6-三氯吡啶的合成工艺，这种方案不仅使目标产物转化率得到提高，而且产物纯度和总收率分别提高到了98%和75%，适宜于工业化生产等特点。
发明内容
本发明的目的是提供了一种2,4,6-三氯吡啶的合成工艺，这种方案不仅使目标产物转化率得到提高，而且产物纯度和总收率分别提高到了98%和75%以上，适宜于工业化生产等特点。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种2,4,6-三氯吡啶的合成工艺，是指常压下2,6-二氯吡啶和双氧水，在三氧化钼或氧化铝的作用下，85℃反应3-5h后，冷却降温，滤出催化剂，母液脱溶，萃取，分液，脱溶得到2,6-二氯吡啶氮氧化物，2,6-二氯吡啶氮氧化物与三氯氧磷在回流条件下反应4-6h后，
减压蒸出氯化剂，母液萃取、分液、脱溶得到2,4,6-三氯吡啶，具体包括以下几个步骤：
（1）氧化反应：将2,6-二氯吡啶、溶剂三氟乙酸、特定的催化剂以一定的比例混合，搅拌20-40分钟后，在85℃温度下滴加氧化剂，反应3-5h，冷却到-5℃得到2,6-二氯吡啶氮氧化物稀溶液；
（2）氧化物分离：将2,6-二氯吡啶氮氧化物稀溶液过滤出催化剂，滤液再通过减压蒸馏，回收水分与三氟乙酸，母液用适量的萃取剂萃取、分液、脱溶得到2,6-二氯吡啶氮氧化物；
（3）氯化反应和目标产物分离：将2,6-二氯吡啶氮氧化物加入过量的氯化剂，在回流条件下反应4-6h，反应结束后脱去过量的氯化剂，母液用适量的萃取剂萃取、分液、脱溶得到2,4，6-三氯吡啶。
所述的一种2,4,6-三氯吡啶的合成工艺，其特征在于：步骤（1）中所述的特定的催化剂是三氧化钼或氧化铝，催化剂用量为2,6-二氯吡啶质量的0.5%~1.5%，所述的氧化剂为30%H2O2溶液，2,6-二氯吡啶与30%H2O2溶液的质量比为1:1.0~2.5，2,6-二氯吡啶与溶剂三氟乙酸的质量比为1:3.0~3.5。
所述的一种2,4,6-三氯吡啶的合成工艺，其特征在于：步骤（2）中所用的萃取剂可以是二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、甲苯、氯化苯中的任意一种或组合。
本发明的主要技术特点：氧化反应引入了三氧化钼或氧化铝催化剂，大大提高2,6-二氯吡啶氮氧化物的转化率，产品纯度和总收率分别提高到了98%和75%以上，适宜于工业化生产等特点。
具体实施方式
实施例1：
在3000L的搪瓷玻璃反应釜中，加入396Kg 2,6二氯吡啶，1188kg三氟乙酸，3.96kg三氧化钼，搅拌20-40分钟后，在85℃温度下滴加454.9Kg30% H2O2，反应3-5h，冷却到-5℃得到2,6-二氯吡啶氮氧化物稀溶液。将2,6-二氯吡啶氮氧化物稀溶液过滤出催化剂，滤液再通过减压蒸馏，回收水分与三氟乙酸，母液用800L二氯甲烷萃取、分液、脱溶得到2,6-二氯吡啶氮氧化物。将2,6-二氯吡啶氮氧化物加入818.7Kg POCl3，在回流条件下反应4-6h，
反应结束后脱去过量的POCl3，母液用800L二氯甲烷萃取、分液、脱溶得到2,4，6-三氯吡啶，收率为75.4%。
实施例2：
在3000L的搪瓷玻璃反应釜中，加入396Kg2,6二氯吡啶，1300kg三氟乙酸，5.4kg氧化铝，搅拌20-40分钟后，在85℃温度下滴加454.9Kg30% H2O2，反应3-5h，冷却到-5℃得到2,6-二氯吡啶氮氧化物稀溶液。将2,6-二氯吡啶氮氧化物稀溶液过滤出催化剂，滤液再通过减压蒸馏，回收水分与三氟乙酸，母液用800L二氯甲烷萃取、分液、脱溶得到2,6-二氯吡啶氮氧化物。将2,6-二氯吡啶氮氧化物加入818.7Kg POCl3，在回流条件下反应4-6h，反应结束后脱去过量的POCl3，母液用800L二氯甲烷萃取、分液、脱溶得到2,4，6-三氯吡啶，收率为75.8%。
实施例3：
在3000L的搪瓷玻璃反应釜中，加入396Kg2,6二氯吡啶，1188kg三氟乙酸，5.14kg三氧化钼，搅拌20-40分钟后，在85℃温度下滴加990Kg30% H2O2，反应3-5h，冷却到-5℃得到2,6-二氯吡啶氮氧化物稀溶液。将2,6-二氯吡啶氮氧化物稀溶液过滤出催化剂，滤液再通过减压蒸馏，回收水分与三氟乙酸，母液用800L二氯甲烷萃取、分液、脱溶得到2,6-二氯吡啶氮氧化物。将2,6-二氯吡啶氮氧化物加入818.7Kg POCl3，在回流条件下反应4-6h，反应结束后脱去过量的POCl3，母液用800L二氯甲烷萃取、分液、脱溶得到2,4，6-三氯吡啶，收率为76.1%。
实施例4：
在3000L的搪瓷玻璃反应釜中，加入396Kg2,6二氯吡啶，1188kg三氟乙酸，3.96kg氧化铝，搅拌20-40分钟后，在85℃温度下滴加606.5Kg30% H2O2，反应3-5h，冷却到-5℃得到2,6-二氯吡啶氮氧化物稀溶液。将2,6-二氯吡啶氮氧化物稀溶液过滤出催化剂，滤液再通过减压蒸馏，回收水分与三氟乙酸，母液用800L二氯甲烷萃取、分液、脱溶得到2,6-二氯吡啶氮氧化物。将2,6-二氯吡啶氮氧化物加入818.7Kg POCl3，在回流条件下反应4-6h，反应结束后脱去过量的POCl3，母液用800L二氯甲烷萃取、分液、脱溶得到2,4，6-三氯吡啶，收率为75.7%。
实施例5：
在3000L的搪瓷玻璃反应釜中，加入396Kg2,6二氯吡啶，1188kg三氟乙酸，3.96kg三氧化钼，搅拌20-40分钟后，在85℃温度下滴加606.5Kg30% H2O2，反应3-5h，冷却到-5℃
得到2,6-二氯吡啶氮氧化物稀溶液。将2,6-二氯吡啶氮氧化物稀溶液过滤出催化剂，滤液再通过减压蒸馏，回收水分与三氟乙酸，母液用800L二氯甲烷萃取、分液、脱溶得到2,6-二氯吡啶氮氧化物。将2,6-二氯吡啶氮氧化物加入614.0Kg POCl3，在回流条件下反应4-6h，反应结束后脱去过量的POCl3，母液用800L二氯甲烷萃取、分液、脱溶得到2,4，6-三氯吡啶，收率为75.3%。
实施例6：
在3000L的搪瓷玻璃反应釜中，加入396Kg2,6二氯吡啶，1188kg三氟乙酸，2.8kg氧化铝，搅拌20-40分钟后，在85℃温度下滴加860.5Kg30% H2O2，反应3-5h，冷却到-5℃得到2,6-二氯吡啶氮氧化物稀溶液。将2,6-二氯吡啶氮氧化物稀溶液过滤出催化剂，滤液再通过减压蒸馏，回收水分与三氟乙酸，母液用800L二氯甲烷萃取、分液、脱溶得到2,6-二氯吡啶氮氧化物。将2,6-二氯吡啶氮氧化物加入614.0Kg POCl3，在回流条件下反应4-6h，反应结束后脱去过量的POCl3，母液用800L二氯甲烷萃取、分液、脱溶得到2,4，6-三氯吡啶，收率为75.2%。