新的三唑硫酮衍生物本发明涉及新的三唑硫酮衍生物，涉及制备这些化合物的方法，涉及
包含这些化合物的组合物，以及涉及其作为生物活性化合物的用途——尤
其是在作物保护和材料保护中用于有害微生物的防治——以及作为植物
生长调节剂的用途。
已知特定的烷基-取代的三唑衍生物可以作为杀真菌剂用于作物保护
(参见CN1760193A)。也已知特定的三唑衍生物可以作为杀真菌剂被
使用在许多的药物示踪(pharmaceuticalindications)和作物保护中(参
见WO-A2012/177635、WO-A2012/177638、WO-A2012/177603、WO-A
2012/177608、WO-A2012/177725、WO-A2012/177728)。
由于对例如杀菌剂的现代活性成分的生态和经济需求不断增加，例如
关于活性谱、毒性、选择性、施用率、残留物的形成和有利的制备，并且
还可能存在例如抗性方面的问题，因而需要不断开发至少在某些方面优于
已知组合物的新的杀真菌剂组合物。
据此，本发明提供式(I)的新的三唑衍生物及其盐或N-氧化物，
其中
R1表示取代或未取代的C1-C8-烷基；取代或未取代的C2-C8-烯基；
取代或未取代的C2-C8-炔基；取代或未取代的C3-C7-环烷基；取代或未取
代的C4-C8-环烷基烷基；取代或未取代的C3-C7-环烯基；取代或未取代的
芳基烷基；取代或未取代的芳基烯基；取代或未取代的芳基炔基；取代或
未取代的苯氧基烷基；取代或未取代的苯基环烷基；取代或未取代的杂芳
基；取代的杂芳基烷基；取代或未取代的杂环烷基；取代或未取代的杂环
烷基-C1-C8-烷基；
且
R2表示H；C1-C8-烷基；-Si(R3a)(R3b)(R3c)；-P(O)(OH)2；
-CH2-O-P(O)(OH)2；取代或未取代的–C(O)-C1-C8-烷基；取代或未取代
的–C(O)-C3-C7-环烷基；取代或未取代的–C(O)NH-C1-C8-烷基；取代或
未取代的–C(O)N-二-C1-C8-烷基；取代或未取代的–C(O)O-C1-C8-烷基；
且
R3a、R3b、R3c彼此独立地表示取代或未取代的C1-C8-烷基；
且
X表示含有1个或2个氮原子作为杂原子的取代或未取代的不饱和5
元杂环或6元杂环或其苯并环化衍生物。
式(I)的三唑衍生物的盐或N-氧化物也具有杀真菌特性。
除非另有说明，否则本申请及其优选地范围或实施方案的结构式中给
出的R1、R2、R3a、R3b、R3c和X的定义中的术语“取代或未取代”优选
地包含未取代或被以下基团取代：卤素；羟基；氰基；氨基；硫烷基；五
氟-λ6-硫烷基；C1-C8-烷基；C1-C8-卤代烷基；C1-C8-烷氧基；C1-C8-卤代
烷氧基；C1-C8-烷硫基；C1-C8-卤代烷硫基；三(C1-C8-烷基)甲硅烷基；
三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C8-烷基；C3-C7-环烷基；C3-C7-卤代环烷基；
C3-C7-环烯基；C3-C7-卤代环烯基；C4-C10-环烷基烷基；C4-C10-卤代环烷
基烷基；C6-C12-环烷基环烷基；C1-C8-烷基-C3-C7-环烷基；C1-C8-烷氧基
-C3-C7-环烷基；三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C3-C7-环烷基；C2-C8-烯基；
C2-C8-炔基；C2-C8-链烯氧基；C2-C8-卤代链烯氧基；C3-C8-炔氧基；C3-C8-
卤代炔氧基；C1-C8-烷基氨基；C1-C8-卤代烷基氨基；C1-C8-烷氧基；C1-C8-
卤代烷氧基；C1-C8-氰基烷氧基；C4-C8-环烷基烷氧基；C3-C6-环烷氧基；
C1-C8-烷基烷硫基；C1-C8-卤代烷基烷硫基；C1-C8-烷基羰基；C1-C8-卤代
烷基羰基；C3-C8-环烷基羰基；C3-C8-卤代环烷基羰基；C1-C8-烷基氨基
甲酰基；二-C1-C8-烷基氨基甲酰基；N-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基；C1-C8-
烷氧基氨基甲酰基；N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基；C1-C8-烷氧
基羰基；C1-C8-卤代烷氧基羰基；C3-C8-环烷氧基羰基；C2-C8-烷氧基烷
基羰基；C2-C8-卤代烷氧基烷基羰基；C3-C10-环烷氧基烷基羰基；C1-C8-
烷基氨基羰基；二-C1-C8-烷基氨基羰基；C3-C8-环烷基氨基羰基；C1-C8-
烷基羰基氧基；C1-C8-卤代烷基羰基氧基；C3-C8-环烷基羰基氧基；C1-C8-
烷基羰基氨基；C1-C8-卤代烷基羰基氨基；C1-C8-烷基氨基羰基氧基；二
-C1-C8-烷基氨基羰基氧基；C1-C8-烷氧基羰基氧基；C1-C8-烷基亚硫酰基；
C1-C8-卤代烷基亚硫酰基；C1-C8-烷基磺酰基；C1-C8-卤代烷基磺酰基；
C1-C8-烷基磺酰氧基；C1-C8-卤代烷基磺酰氧基；C1-C8-烷基氨基氨磺酰
基；二-C1-C8-烷基氨基氨磺酰基；(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；
(C3-C7-环烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；肟基-C1-C8-烷基；(C1-C8-烷氧基亚
氨基)-C3-C7-环烷基；肟基-C3-C7-环烷基；(C1-C8-烷氧基亚氨基)-氧基；
(C1-C8-烷基亚氨基)-氧基-C1-C8-烷基；(C3-C7-环烷基亚氨基)-氧基-C1-C8-
烷基；(C1-C6-烷基亚氨基)-氧基-C3-C7-环烷基；(C1-C8-烯氧基亚氨
基)-C1-C8-烷基；(C1-C8-炔氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；2-氧代吡咯烷-1-基；
(苄氧亚氨基)-C1-C8-烷基；C1-C8-烷氧基烷基；C1-C8-烷硫基烷基；C1-C8-
烷氧基烷氧基烷基；C1-C8-卤代烷氧基烷基；苄基；苯基；5元杂芳基；6
元杂芳基；苄基氧基；苯基氧基；苄基硫烷基；苄基氨基；苯氧基；苯基
硫烷基；或苯基氨基；其中苄基、苯基、5元杂芳基、6元杂芳基、苄基
氧基或苯基氧基可以任选地被一个或更多个选自以上所列出的基团所取
代。
优选地，R1、R2、R3a、R3b、R3c和X的定义中使用的术语“取代或
未取代”优选地包含未取代或被以下基团取代：卤素；氰基；C1-C8-烷基；
C1-C8-卤代烷基；C1-C8-烷氧基；C1-C8-卤代烷氧基；(C1-C8-烷氧基亚氨
基)-C1-C8-烷基；C3-C7-环烷基；C3-C7-卤代环烷基；C2-C8-烯基；或C2-C8-
炔基。
式(I)提供了对根据本发明的三唑衍生物的概括性定义。对上文和下文
所示结构式的优选地的基本定义在下文中给出。这些定义适用于式(I)的
终产物并同样地适用于所有的中间体。
R1优选地表示取代或未取代的C1-C8-烷基或取代或未取代的
C3-C7-环烷基；
R1更优选地表示C1-C8-卤代烷基；未取代的或C1-C3-烷基取代的
或C3-C7-环烷基取代的或C1-C8-烷氧基取代的C1-C8-烷基；未取代的或卤
素取代的或C1-C3-烷基取代的或C3-C7-环烷基取代的或C1-C8-烷氧基取
代的C3-C7-环烷基；
R1最优选地表示C1-C4-卤代烷基；未取代的C1-C8-烷基；未取代
的或卤素取代的或C1-C3-烷基取代的或C1-C8-烷氧基取代的环丙基。
在本发明的优选地实施方案中，R1表示1-取代的环丙基，其中取代
基选自卤素或C1-C3-烷基或C1-C8-烷氧基。
在本发明的另一优选地实施方案中，R1表示取代的C3-C7-环烷基或
C3-C7-环烷基烷基,优选地表示取代的环丙基，其可由位于相同或不同碳
原子上的两个取代基与C3-C7-环烷基一起形成，优选地表示附接有取代或
未取代的双环烷基的环丙基。
在本发明的另一优选地实施方案中，R1表示单官能氟代C1-C4-烷基
或多官能氟代C1-C4-烷基。
在本发明的另一优选地实施方案中，R1表示未取代的C1-C8-烷基，
优选地未取代的C1-C4-烷基，更优选地叔丁基。
在本发明的另一优选地实施方案中，R1表示取代的C3-C7-环烷基所
取代的C1-C8-烷基，优选地C3-C7-环烷基取代的C1-C4-烷基，更优选地环
丙基甲基、环丙基-乙-1-基、环丙基-乙-2-基。
X优选地表示含有1个或2个氮原子作为杂原子的取代或未取代的不
饱和6元杂环或其苯并环化衍生物。
X更优选地表示含有1个或2个氮原子作为杂原子的取代或未取代的
不饱和6元杂环或其苯并环化衍生物，条件是X不表示2-吡啶基。
X更优选地表示取代或未取代的3-吡啶基、4-吡啶基、4-嘧啶基、5-
嘧啶基、吡嗪-2-基、哒嗪-3-基或哒嗪-4-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基。
X还更优选地表示取代或未取代的3-吡啶基、4-吡啶基、4-嘧啶基、
5-嘧啶基、吡嗪-2-基、吡嗪-3-基、吡嗪-4-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基或喹
啉-4-基。
X最优选地表示取代或未取代的3-吡啶基、4-吡啶基、喹啉-2-基或
喹啉-3-基。
X还最优选地表示取代或未取代的3-吡啶基、4-吡啶基、喹啉-2-基、
喹啉-3-基或喹啉-4-基。
在本发明的优选实施方案中，X表示取代或未取代的3-吡啶基或4-
吡啶基。
在本发明的另一优选实施方案中，X表示取代的3-吡啶基或4-吡啶
基。
在本发明的另一优选实施方案中，X表示被至少一种卤素取代基取代
的3-吡啶基或4-吡啶基。
在本发明的另一优选实施方案中，X表示取代或未取代的2-吡啶基。
在本发明的另一优选实施方案中，X表示被至少一种卤素取代基取代
的2-吡啶基。
R2优选地表示H、C1-C8-烷基、取代或未取代的–C(O)-C1-C8-烷基。
R2更优选地表示H。
在R2表示-Si(R3a)(R3b)(R3c)的本发明的这些实施方案中，
R3a、R3b、R3c优选地彼此独立地表示甲基、乙基或叔丁基，
R3a、R3b、R3c更优选地表示甲基。
在本发明的另一优选地实施方案中，
X表示取代或未取代的2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、4-嘧啶基、
5-嘧啶基、吡嗪-2-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基或喹
啉-4-基；且
R1表示取代或未取代的C1-C8-烷基或取代或未取代的C3-C7-环烷
基；
R2表示H、C1-C8-烷基、取代或未取代的–C(O)-C1-C8-烷基。
但是，在上文中以概括性术语给出的或在优选地范围内说明的基本定
义和解释也可以依需要彼此组合，即，包含在特别范围和优选地范围之间。
它们均适用于终产物并相应的适用于前体和中间体。但是，个别的定义可
能不适用。
优选是指其中各个游离基具有上述优选地定义的式(I)的化合物。
特别优选是指其中各个游离基具有上述更优选地定义的式(I)的化合
物。
非常特别优选是指其中各个游离基具有上述最优选地定义的式(I)的
化合物。
在在上式中所给出的符号的定义中，使用了通常代表以下取代基的集
合性术语：
定义C1-C8烷基包括此处针对烷基所定义的最大范围。具体而言，
该定义包含甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、
叔丁基和各自的所有同分异构的戊基、己基、庚基和辛基的含义，如甲
基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二
甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基
丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基
戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二
甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲
基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁
基、1-乙基-3-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊
基、1-丙基丁基、辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基
己基、1-丙基戊基和2-丙基戊基，尤其为丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲
基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基丁基、
1,3-二甲基丁基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、3-甲基戊基、
庚基、1-甲基己基、1-乙基-3-甲基丁基、1-甲基庚基、1,2-二甲基己基、
1,3-二甲基辛基、4-甲基辛基、1,2,2,3-四甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、
1,2,3-三甲基丁基、1,3-二甲基戊基、1,3-二甲基己基、5-甲基-3-己基、2-
甲基-4-庚基和1-甲基-2-环丙基乙基。一个优选的范围为C1-C4-烷基，如
甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
C1-C3-烷基的定义包含甲基、乙基、正丙基、异丙基。
卤素的定义包含氟、氯、溴和碘。
卤素取代的烷基——意指C1-C8-卤代烷基——表示，例如，如上文
所定义的被一个或更多个相同或不同的卤素取代基所取代的C1-C8-烷
基。优选地，C1-C8-卤代烷基表示一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、一
氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、
1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-
氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、1-氟
-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二甲基乙基、2-氟-1-氟甲基-1-甲基乙基、2-氟
-1,1-二(氟甲基)-乙基、3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、
3,3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲
基-1-三氟甲基丁基、1,3-二氟-2-甲基丙-2-基。
一氟代C1-C4-烷基或多氟代C1-C4-烷基表示，例如，如上所定义的被
一个或更多个氟取代基取代的C1-C4-烷基。优选地，一氟代C1-C4-烷基或
多氟代C1-C4-烷基表示一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、l-氟乙基、2-氟
乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、1-氟-1-甲基乙基、2-
氟-1,1-二甲基乙基、2-氟-1-氟甲基-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二(氟甲基)-乙基、
1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基、1,3-二氟-2-甲基丙-2-
基。
定义C2-C8烯基包括此处针对烯基所定义的最大范围。具体而言，该
定义包含以下含义：乙烯基、正丙烯基、异丙烯基、正丁烯基、异丁烯基、
仲丁烯基、叔丁烯基和各自的所有同分异构的戊烯基、己烯基、庚烯基、
辛烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-乙基-1-丁烯基、2,4-二甲基-1-戊烯基、2,4-
二甲基-2-戊烯基。卤素取代的烯基——意指C2-C8卤代烯基——表示，例
如，如上所定义的被一个或更多个相同或不同的卤素取代基取代的C2-C8
烯基。
定义C2-C8炔基包括此处针对炔基所定义的最大范围。具体而言，该
定义包括乙炔基、正丙炔基、异丙炔基、正丁炔基、异丁炔基、仲丁炔基、
叔丁炔基和各自的所有同分异构的戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基的含
义。卤素取代的炔基——意指C2-C8卤代炔基——表示，例如，如上所定
义的被一个或更多个相同或不同的卤素取代基取代的C2-C8炔基。
定义C3-C7-环烷基包含具有3至7个碳的环成员的单环饱和烃基，如
环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基。
定义卤素取代的环烷基和卤代环烷基包含具有3至7个碳的环成员的
单环饱和烃基，如1-氟-环丙基和1-氯-环丙基。
定义双环烷基包含位于C3-C7-环烷基的相同碳原子上的两个取代基
可以与它们所附接的碳原子一起形成C3-C7-环烷基的螺环烷基，该定义包
含如螺[2.2]戊基的含义。定义环烷基还包含其中位于C3-C7-环烷基的不
同的毗邻的碳原子或不同的非毗邻的碳原子上的两个取代基可以与它们
所附接至的碳原子一起形成C3-C7-环烷基的双环烷基，该定义包含如双环
[2.2.1]庚烷-2-基、双环[2.2.1]庚烷-7-基、双环[4.1.0]庚烷-2-基、双环[4.1.0]
庚烷-3-基、双环[4.1.0]庚烷-7-基的含义。定义环烷基还包含其中位于
C3-C7-环烷基的不同的毗邻的碳原子或不同的非毗邻的碳原子上的两个
取代基可以在它们所附接至的碳原子之间形成亚烷基桥的双环烷基，该定
义包含例如双环[2.2.1]庚-2-烯-2-基、双环[2.2.1]庚-2-烯-5-基、双环[2.2.1]
庚-2-烯-7-基的含义。
定义芳基包括未取代或取代的芳族的一元环、二元环或三元环，例如
苯基、萘基、蒽基(anthracenyl)(anthryl)、菲基(phenanthracenyl)
(phenanthryl)。
定义含有1个或2个氮原子作为杂原子的5元或6元不饱和杂环包含
例如2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、
1-吡唑基、1H-咪唑-2-基、1H-咪唑-4-基、1H-咪唑-5-基、1H-咪唑-1-基、
2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噁
唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、
1,2,4-二唑-3-基、1,2,4-二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、
1,3,4-二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-二唑-4-基、1,2,3-二唑-5-基、1,2,3-
噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,5-二唑-3-基、1,2,5-噻二唑-3-基、2-
吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、
5-嘧啶基、2-吡嗪基。
定义含有1个或2个氮原子作为杂原子的5元或6元不饱和杂环的苯
并环化衍生物包含例如2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、1-异喹啉基、3-
异喹啉基、4-异喹啉基、邻二氮萘-3-基、邻二氮萘-4-基、酞嗪-1-基、酞
嗪-4-基、喹喔啉-2-基、喹喔啉-3-基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、1-
异吲哚基、2-异吲哚基、3-异吲哚基、1H-苯并咪唑-1-基、1H-苯并咪唑-2-
基、1H-苯并咪唑-3-基、2-喹唑啉基、4-喹唑啉基、1H-苯并噁唑-1-基、
1H-苯并噁唑-2-基、1H-苯并噁唑-3-基、1H-苯并噻唑-1-基、1H-苯并噻唑
-2-基、1H-苯并噻唑-3-基、2H-吲唑-2-基、2H-吲唑-3-基。
定义杂芳基(hetaryl)或杂芳基(heteroaryl)包含含有最高达4个
选自N、O和S的杂原子的未取代或取代的不饱和的杂环的5元环至7
元环：如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯
基、1-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、1-吡唑基、1H-咪唑-2-
基、1H-咪唑-4-基、1H-咪唑-5-基、1H-咪唑-1-基、2-唑基、4-唑基、5-
唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异唑基、4-异唑基、5-异唑基、
3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、1H-1,2,3-三唑-1-基、1H-1,2,3-三
唑-4-基、1H-1,2,3-三唑-5-基、2H-1,2,3-三唑-2-基、2H-1,2,3-三唑-4-基、
1H-1,2,4-三唑-3-基、1H-1,2,4-三唑-5-基、1H-1,2,4-三唑-1-基、4H-1,2,4-
三唑-3-基、4H-1,2,4-三唑-4-基、1H-四唑-1-基、1H-四唑-5-基、2H-四唑
-2-基、2H-四唑-5-基、1,2,4-二唑-3-基、1,2,4-二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-
基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-二唑-4-
基、1,2,3-二唑-5-基、1,2,3-噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,5-二唑-3-
基、1,2,5-噻二唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒
嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-
三嗪-3-基、1,2,4-三嗪-5-基、1,2,4-三嗪-6-基。
定义杂环烷基包含由C-原子和含有最高达4个选自N、O和S的杂
原子组成的饱和的或部分饱和的单环、双环或三环体系：如吖丙啶基、吡
咯烷基、二氢化吡啶基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、硫代吗啉基、四氢呋
喃基、四氢硫代呋喃基、四氢吡喃基、吡喃基、异唑烷基、异唑啉基、吡
唑啉基、二氢吡咯基、四氢吡啶基、二氧戊环基、二烷基、氧硫杂环戊基、
氧硫杂环己基、二硫戊烷基、二噻烷基。
任选地，被取代的基团可为单取代的或多取代的，其中在多取代的情
况下，取代基可以相同或不同。
除非另有说明，否则根据本发明的取代的基团或取代基优选地可以被
一个或多个选自以下所列的基团所取代：卤素；SH；硝基；羟基；氰基；
氨基；硫烷基；五氟-λ6-硫烷基；甲酰基；甲酰氧基；甲酰氨基；氨基甲
酰基；N-羟基氨基甲酰基；氨基甲酸酯；(羟基亚氨基)-C1-C6烷基；C1-C8-
烷基；C1-C8-卤代烷基；C1-C8-烷氧基；C1-C8-卤代烷氧基；C1-C8-烷硫
基；C1-C8-卤代烷硫基；三(C1-C8-烷基)甲硅烷基；三(C1-C8-烷基)甲硅
烷基-C1-C8-烷基；C3-C7-环烷基；C3-C7-卤代环烷基；C3-C7-环烯基；C3-C7-
卤代环烯基；C4-C10-环烷基烷基；C4-C10-卤代环烷基烷基；C6-C12-环烷
基环烷基；三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C3-C7-环烷基；C1-C8卤代烷基；C3-C7-
卤代环烷基；C2-C8-烯基；C2-C8-炔基；C2-C8-烯基氧基；C2-C8-卤代烯基
氧基；C2-C8-炔基氧基；C1-C8-烷基氨基；二-C1-C8-烷基氨基；C1-C8-卤
代烷基氨基；二-C1-C8-卤代烷基氨基；C1-C8-烷基氨基烷基；二-C1-C8-
烷基氨基烷基；C1-C8-烷氧基；C1-C8-卤代烷氧基；C1-C8-氰基烷氧基；
C4-C8-环烷基烷氧基；C3-C6-环烷氧基；C2-C8-烷氧基烷氧基；C1-C8-烷基
羰基烷氧基；C1-C8-烷基硫烷基；C1-C8-卤代烷基硫烷基；C2-C8-烯基氧
基；C2-C8-卤代烯基氧基；C3-C8-炔基氧基；C3-C8-卤代炔基氧基；C1-C8-
烷基羰基；C1-C8-卤代烷基羰基；C3-C8-环烷基羰基；C3-C8-卤代环烷基
羰基；C1-C8-烷基氨基甲酰基；二-C1-C8-烷基氨基甲酰基；N-C1-C8-烷氧
基氨基甲酰基；C1-C8-烷氧基氨基甲酰基；N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨
基甲酰基；C1-C8-烷氧基羰基；C1-C8-卤代烷氧基羰基；C3-C8-环烷氧基
羰基；C2-C8-烷氧基烷基羰基；C2-C8-卤代烷氧基烷基羰基；C3-C10-环烷
氧基烷基羰基；C1-C8-烷基氨基羰基；二-C1-C8-烷基氨基羰基；C3-C8-环
烷基氨基羰基；C1-C8-烷基羰基氧基；C1-C8-卤代烷基羰基氧基；C3-C8-
环烷基羰基氧基；C1-C8-烷基羰基氨基；C1-C8-卤代烷基羰基氨基；C1-C8-
烷基氨基羰基氧基；二-C1-C8-烷基氨基羰基氧基；C1-C8-烷氧基羰基氧基；
C1-C8-烷基亚硫酰基；C1-C8-卤代烷基亚硫酰基；C1-C8-烷基磺酰基；C1-C8-
卤代烷基磺酰基；C1-C8-烷基磺酰氧基；C1-C8-卤代烷基磺酰氧基；C1-C8-
烷基氨基氨磺酰基；二-C1-C8-烷基氨基氨磺酰基；(C1-C8-烷氧基亚氨
基)-C1-C8-烷基；(C3-C7-环烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；肟基-C1-C8-烷基；
(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C3-C7-环烷基；肟基-C3-C7-环烷基；(C1-C8-烷氧基
亚氨基)-氧基；(C1-C8-烷基亚氨基)-氧基-C1-C8-烷基；(C3-C7-环烷基亚氨
基)-氧基-C1-C8-烷基；(C1-C6-烷基亚氨基)-氧基-C3-C7-环烷基；(C1-C8-烯
氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；(C1-C8-炔氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；2-氧代吡咯
烷-1-基；(苄氧亚氨基)-C1-C8-烷基；C1-C8-烷氧基烷基；C1-C8-烷硫基烷
基；C1-C8-烷氧基烷氧基烷基；C1-C8-卤代烷氧基烷基；苄基；苯基；5
元杂芳基；6元杂芳基；苄基氧基；苯基氧基；苄基硫烷基；苄基氨基；
苯氧基；苯基硫烷基；或苯基氨基；其中苄基、苯基、5元杂芳基、6元杂
芳基、苄基氧基或苯基氧基可以任选地被一个或多个选自以上列出的基团
所取代。
如果合适，根据本发明的化合物可以作为不同的可能的同分异构的形
式的混合物存在，特别地作为立体异构体的混合物存在，如E型和Z型
立体异构体的混合物、苏型和赤型立体异构体的混合物和光学异构体的混
合物；并且，如果合适，也作为互变异构体的混合物存在。本发明要求保
护的是E型和Z型异构体、苏型和赤型异构体、光学异构体、这些异构
体的任意混合物和可能的互变异构体形式。
特别地，式(I)的新的三唑衍生物可以以根据下式的巯基的形式存在
或者可以以根据下式的互变异构硫羰基的形式存在
在本申请中，为简单起见，仅将巯基形式用作式(I)的化合物。
如果合适，本发明的化合物可以根据化合物中不对称中心的数目而
以一种或多种光学异构体或手性异构体的形式存在。因此，本发明同等
地涉及所有光学异构体并涉及它们的外消旋混合物或成比例消旋
(scalemic)混合物(术语“成比例消旋”表示不同比例的对映异构体的
混合物)，并且涉及所有比例的所有可能的立体异构体的混合物。可以根
据本领域普通技术人员已知的方法将非对映异构体和/或光学异构体分
离。
如果合适，本发明的化合物也可以根据化合物中双键的数目而以一
种或多种几何异构体的形式存在。因此，本发明同等地涉及所有的几何
异构体并涉及所有比例的所有可能的混合物。可以根据本领域普通技术
人员已知的通用方法将几何异构体分离。
如果合适，本发明的化合物也可以根据环B的取代基的相对位置(顺
/反(syn/anti)或顺式/反式(cis/trans))而以一种或多种几何异构体的形式存
在。因此，本发明同等地涉及所有的顺/反(或顺式/反式)异构体并涉及
所有比例的所有可能的顺/反(或顺式/反式)异构体的混合物。可以根据
本领域普通技术人员已知的通用方法将顺/反(或顺式/反式)异构体分离。
X被羟基、硫烷基或氨基取代基取代的式(I)的化合物可以由所述羟
基、硫烷基或氨基基团的质子的转移产生的互变异构的形式被发现。X被
羟基、硫烷基或氨基取代基取代的本发明的这种化合物的所有的互变异构
形式也是本发明的一部分。
方法和中间体的说明
本发明另外涉及用于制备式(I)的化合物的方法。本发明还涉及中间
体及其制备，所述中间体如式(V)、(XII)、(XV)的化合物。
化合物(I)可以通过以下路径获得：类似于已知的现有技术方法的各
种路径(参见例如EP-A461502、DE-A4027608、DE-A3235935以及
其中的参考文献)和图示于下文以及示于本申请的实验部分的合成路径。
除非另有说明，否则基团X、R1、R2和R3具有上文给出的针对式(I)的化
合物的含义。这些定义不仅适用于式(I)的最终产物，也同样适用于所有
的中间体。
方法A(方案1)：
化合物(IIa)和/或(III)可购买获得或者可通过在文献中记载的方法制
备(参见例如“ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII”，Pergamon
Press，2008，卷7第101-169、217-308页和卷7第1-331页以及其中所
引的参考文献；“ComprehensiveHeterocyclicChemistryII”，Pergamon
Press，1996，卷5第37-243页和卷6第1-278页以及其中所引的参考文
献；“ComprehensiveHeterocyclicChemistryI”，PergamonPress，1984，
卷2第395-510页和卷3第1-197页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII”，PergamonPress，2008，
卷3第45-388页和卷4第1-364页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryII”，PergamonPress，1996，
卷2第39-257页和卷3第1-220页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryI”，PergamonPress，1984，
卷4第155-376页和卷5第167-498页以及其中所引的参考文献)。
可以通过文献中记载的方法将化合物(IIa)转化为相应的化合物(III)
并随后转化为化合物(V)(方案1)。在第一个步骤中，例如，将化合物(IIa)
卤化。
在Y代表卤素的情况下，优选地在游离基引发剂(如偶氮二异丁腈
或过氧化二苯酰)的存在下并且在有机溶剂(例如氯代有机溶剂，如四氯
甲烷)的存在下用溴代丁二酰亚胺或氯代丁二酰亚胺将化合物(IIa)卤化
(参见例如WO-A2011/012622、WO-A2008/003622、WO-A
2005/111003；Synthesis,18,2008,2996以及其中所引的参考文献)。或者，
在溴或氯的存在下对化合物(IIa)进行侧链卤化以得到化合物(III)(参见
例如EP557967)。任选地，可以使用游离基引发剂，如偶氮二异丁腈或
过氧化二苯酰。或者，使化合物(IIa)与碱(如甲基锂)反应，并随后与卤
素源(如溴化镁)反应以得到化合物(III)(参见例如WO-A2012/087784)。
使Y表示–OH的化合物(IIa)与诸如PBr3、PCl3或亚硫酰氯的卤化剂
反应以得到化合物(III)(参见例如WO-A2009/153554；Bioorganic&
MedicinalChemistryLetters,22,2012,901-906；WO-A2010/132999以及
其中所引的参考文献)。或者，使化合物(IIa)与如甲磺酰氯或甲苯磺酰氯
的磺酰基卤化物进行反应，或者与如二苯基磷酰氯的膦酸卤化物进行反
应，以得到各自的磺酸酯和磷酸酯(参见例如J.Org.Chem.1992,57,
5425-5431以及其中所引的参考文献)。
随后可以使化合物(III)与化合物(IV)或(VI)反应，在化合物(IV)或
(VI)中，A和E表示可替代的基团，如卤化物、-OR、NHRa或NRaRb，
优选地氯、-O-甲基、-O-乙基、–NMe2或–NMeOMe。为得到化合物(V)，
在第一个步骤中使化合物(III)与例如锌、镁或异丙基氯化镁进行反应，随
后优选地在无水条件下和任选地在如钯基催化剂或镍基催化剂的金属催
化剂的存在下与羰基化合物(IV)或(VI)进行反应。金属催化剂可以使用如
(Ph3P)2PdCl2(如WO-A2012/087784、EP-A461502)、PEPPSI-IPr(Chem.
Eur.J.2006,12,4743–4748)或者通过将金属盐(例如Pd(OAc)2)和配
位体(例如PPh3、2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基联苯基(S-Phos))混合
而原位制备。可以通过以下方式使金属盐的插入得到强化：加入离子盐，
如LiBr、LiCl、LiI、CuI、Zn(OPiv)2、MgCl2、CuCN(参见例如Dissertation
AlbrechtMetzer2010(UniversityMunich)；Angew.Chem.Int.Ed.2011,
50,9205–9209)；或者通过利用卤代烷烃(1,2-二溴乙烷)或卤代烷基硅
烷(TMSCl)将金属活化。或者按照一罐式进行此顺序操作(参见例如
Beller等人，Chem.AsianJ.,2011,7(1)40-44)。
可以在室温和溶剂的回流温度之间的温度下进行反应。
关于溶剂，可以使用在反应条件下为惰性的所有的常规溶剂，如醚(例
如四氢呋喃、二乙基醚)，并且可以在两种或多种这些溶剂的混合物中进
行反应。
方法B(方案2)：
化合物(IIb)由可购买获得或者可通过文献中记载的方法制备(参见例
如“ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII”，PergamonPress，2008，
卷7第101-169、217-308页和卷7第1-331页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryII”，PergamonPress，1996，
卷5第37-243页和卷6第1-278页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryI”，PergamonPress，1984，
卷2第395-510页和卷3第1-197页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII”，PergamonPress，2008，
卷3第45-388页和卷4第1-364页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryII”，PergamonPress，1996，
卷2第39-257页和卷3第1-220页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryI”，PergamonPress，1984，
卷4第155-376页和卷5第167-498页以及其中所引的参考文献)。
用于制备酮的文献方法有许多(参见WO-A2012/055942；WO-A
2012/100342；WO-A2012/087784；WO-A2012/087833；US-A
2012/0010190；DaltonTransaction,2011,2366-2374；Journalofthe
AmericanChemicalSociety,1955,3858-3860；JournaloftheAmerican
ChemicalSociety,1937,1494-1497；WO-A2012/085815；WO-A
2011/042389；WO-A2003/026663；Heterocycles,1998,2103-2109；
Bioorganic&MedicinalChemistryLetters,2010,2634-2640)。
通常，可以由具有合适的基团A和E的相应的化合物(IIb)和(IV)和/
或相应的化合物(IIb)和(IV)制备式(V)的化合物(参见方案2，方法B)。
优选地在无水条件下使化合物(IIb)任选地依次与下列反应：碱——如正
丁基锂、二异丙基氨化锂、二(三甲基甲硅烷基)酰胺锂、二(三甲基甲
硅烷基)酰胺钠、二(三甲基甲硅烷基)酰胺钾、氨化钠、氨化钾、叔丁
醇钾、甲基锂、TMP2Zn·2MgCl2·2LiCl(参见例如DissertationAlbrecht
Metzer2010,UniversityMunich)，接着与化合物(IV)或(VI)反应。任选
地，在碱的存在下按照一罐式进行化合物(IIb)与化合物(IV)或(VI)的反应。
用于A和E的可能的基团是在合适的反应条件下可以发挥适宜的离去基
团的作用以便形成所需的酮(V)(方案2)的基团，例如卤素、-OR、
NHRa或NRaRb，优选地氯、-O-甲基、-O-乙基、–NMe2或-NMeOMe等。
在另一路径中，在碱——如苯基锂或甲基锂——的存在下使化合物
(IIb)与化合物(VII)反应以得到化合物(V)(参见JournaloftheAmerican
ChemicalSociety,2011,11194-11204；JournalofMedicinalChemistry
1963,205-207以及其中所引的参考文献)。
方法C(方案3)：
方案3(方法C)中示出了由相应的化合物(VIII)与化合物(IX)或(X)
或(XI)制备式(V)的化合物的一种方法。化合物(X)包含化合物(Xa)、(Xb)
和(Xc)。
化合物(VIII)可购买获得或者可通过文献中记载的方法制备(详见，
例如“ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII”，PergamonPress，
2008，卷7第101-169、217-308页和卷7第1-331页以及其中所引的参考
文献；“ComprehensiveHeterocyclicChemistryII”，PergamonPress，
1996，卷5第37-243页和卷6第1-278页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryI”，PergamonPress，1984，
卷2第395-510页和卷3第1-197页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII”，PergamonPress，2008，
卷3第45-388页和卷4第1-364页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryII”，PergamonPress，1996，
卷2第39-257页和卷3第1-220页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryI”，PergamonPress，1984，
卷4第155-376页和卷5第167-498页以及其中所引的参考文献)。
化合物(IX)、(X)和(XI)可购买获得或者可通过文献中记载的方法制备
(参见例如WO-A2010/029066；ChemischeBerichte,1986,2995-3026以
及其中所引的参考文献)。
可以以类似于文献中记载的方法(参见例如Organicletters,2009,
1773-1775；EuropeanJournalofOrganicChemistry,2011,1570-1574)，
通过Z为卤素且优选地为Cl或Br的具有相应的通式(VIII)的化合物与通
式(IX)、(X)或(XI)的物质的偶联反应而合成具有通式(V)的化合物。
以类似于文献中记载的方法(如Organicletters,2009,1773-1775；
EuropeanJournalofOrganicChemistry,2011,1570-1574；Chemical&
PharmaceuticalBulletin,1970,1457-1464；Chemical&Pharmaceutical
Bulletin,1980,337-342；WO-A2005/044785)使化合物(VIII)与具有通用
结构(IX)或(X)的化合物进行反应以得到化合物(V)。任选地，可以在催化
剂和碱的存在下进行那些反应。
可以使用直接使用的或由金属前体(如Pd2dba3、Pd(OAc)2)和配位
体(如膦系配位体，如4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽(Xanthphos)、
2-(二环己基膦基)-2'-甲基二苯基、2-二苯基膦基-2′-(N,N-二甲基氨基)二
苯基、三-叔丁基膦、三-邻甲苯基膦)原位制备的各种金属类催化剂作为
反应的催化剂(参见例如WO-A2008/147544、WO-A2005/027837)。
可以使用各种有机碱和无机碱作为碱：例如磷酸钾，碱，如氨化钠、
氢化钠或叔丁醇钠。或者，可以使用含硅的碱(如NaHMDS、KHMDS、
LiHMDS)。
以类似于文献中记载的方法(如WO-A2012/080476)使化合物(VIII)
与通用结构(XI)的化合物进行反应以得到化合物(V)。可以通过文献中已
知的方法将中间体炔烃进一步转化为相应的酮(V)(参见例如Chemistry
–AEuropeanJournal,2011,1261-1267；EuropeanJournalofOrganic
Chemistry,2008,5277-5282；JournaloftheChemicalSociety,1944,
612-615以及其中所引的参考文献)。
方法D(方案4)：
可以通过文献中记载的方法将化合物(V)(方案4)转化为相应的化
合物(XII)(参见例如EP-A461502、DE-A3315681、EP-A291797)。
优选地，在如氢氧化钠的碱的存在下使中间体(V)优选地与三甲基氧化锍
盐-或三甲基锍盐，优选地三甲基氧化锍卤化物、三甲基锍卤化物、三甲
基氧化锍甲基硫酸盐或三甲基锍甲基硫酸盐进行反应。
方法E(方案5)：
或者，首先将化合物(V)转化为相应的烯烃(XIII)，随后进行环氧化以
得到环氧化物(XII)(参见例如EP-A291797)。
方法F(方案6)：
或者，以类似于文献中记载的方法通过具有相应的通式(IIc)的化合物
与通式(XIV)的物质的偶联反应而合成具有通式(XII)的化合物(参见例如
DE-A4027608；WO-A93/02086；WO-A93/12121；JournalofOrganic
Chemistry,2001,2149-2153以及其中所引的参考文献)。
化合物(IIc)可购买获得或者可通过文献中记载的方法制备(参见例如
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII”，PergamonPress，2008，
卷7第101-169、217-308页和卷7第1-331页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryII”，PergamonPress，1996，
卷5第37-243页和卷6第1-278页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryI”，PergamonPress，1984，
卷2第395-510页和卷3第1-197页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII”，PergamonPress，2008，
卷3第45-388页和卷4第1-364页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryII”，PergamonPress，1996，
卷2第39-257页和卷3第1-220页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryI”，PergamonPress，1984，
卷4第155-376页和卷5第167-498页以及其中所引的参考文献)。
如果G表示卤素，优选地氯或溴，则化合物(IIc)首先通过与镁或者
与卤素/金属交换试剂(如异丙基卤化镁)反应而转化为格氏试剂，随后
优选地在无水条件下与酮(XIV)反应以得到通式(XV)的化合物(参见例如
DE4027608)。或者，如果G表示卤素，则可以将卤化物(IIc)转化为相应
的锌试剂，随后与酮(XIV)反应(如ChemComm,2008,5824-5826；Journal
ofOrganicChemistry,2004,908-914以及其中所引的参考文献)。
在另一路径中，优选地在碱的存在下使化合物(IIc)(G＝卤素)与化
合物(XIV)反应。首先使化合物(IIc)(G＝卤素)任选地与碱——如正丁基
锂、二异丙基氨化锂、二(三甲基甲硅烷基)酰胺锂、二(三甲基甲硅烷
基)酰胺钠、二(三甲基甲硅烷基)酰胺钾、氨化钠、氨化钾、叔丁醇钾、
甲基锂、TMP2Zn·2MgCl2·2LiCl——进行反应(参见例如Dissertation
AlbrechtMetzer2010,UniversityMunich)，随后优选地在无水条件下与
通用结构(XIV)的化合物进行反应。用于A的可能的基团为例如在合适的
反应条件下可以发挥适宜的离去基团的作用以形成所需的化合物(XII)的
卤化物。
方法G(方案7)：
可以以类似于文献中记载的方法通过具有相应的通式(IIc)的化合物
与通式(XIV)的物质的偶联反应而合成具有通式(XV)的化合物(参见例如
DE-A4027608；WO-A93/02086；WO-A93/12121；JournalofOrganic
Chemistry,2001,2149-2153)。
如果G表示卤素，优选地氯或溴，则化合物(IIc)首先通过与镁或者
与卤素/金属交换试剂(如异丙基卤化镁)反应而转化为格氏试剂，随后
优选地在无水条件下与酮(XIV)反应以得到通式(XV)的化合物(参见例如
DE4027608)。或者，如果G表示卤素，则可以将卤化物(IIc)转化为相应
的锌试剂，随后与酮(XIV)反应(如ChemComm,2008,5824-5826；Journal
ofOrganicChemistry,2004,908-914以及其中所引的参考文献)。
在另一路径中，优选地在碱的存在下使化合物(IIc)(G＝卤素)与化
合物(XIV)反应。首先使化合物(IIc)(G＝卤素)任选地与碱——如正丁基
锂、二异丙基氨化锂、二(三甲基甲硅烷基)酰胺锂、甲基锂——进行反
应，随后优选地在无水条件下与通用结构(XIV)的化合物进行反应。用于
A的基团可为例如在合适的反应条件下可以发挥适宜的离去基团的作用
以形成所需的化合物(XV)的卤化物。
反应结束以后，通过一种常规分离技术从反应混合物中分离化合物
(XV)。如果有必要，通过重结晶或层析将化合物纯化。
方法H(方案8)：
可以通过文献中记载的方法将根据方法D、E或F得到的化合物(XII)
转化为相应的化合物(XXIa)(参见例如DE-A4027608、EP-A461502、
DE-A3315681、EP-A291797、WO9529901、EP0291797)。可优选地
在碱——如碳酸钾和/或叔丁醇钾——的存在下，且优选地在有机溶剂—
—如DMF——的存在下使原料(XII)与1H-1,2,4-三唑(XVI)进行反应以
得到化合物(XXIa)。
方法I(方案9)：
可以通过文献中记载的方法将根据方法G得到的化合物(XV)转化
为相应的化合物(XXIa)(参见例如DE-A4027608)。可优选地在碱——
如碳酸钾和/或叔丁醇钾——的存在下，且优选地在有机溶剂——如DMF
——的存在下使原料(XV)与1H-1,2,4-三唑(XVI)进行反应以得到化合物
(XXIa)。
方法J(方案10)：
式(XVII)的许多三唑酮为已知的或者可通过文献中已知的方法(例如
DE-A2431407、DE-A2610022、DE-A2638470、DE-A4204816、EP-A
0470463、US4486218、DE-A3144670)制备。可以通过常规方法制
备迄今为止在文献中尚无记载的式(XVII)的化合物。例如在酸粘合剂的存
在下通过使相应的卤代酮与1H-1,2,4-三唑进行反应而得到。
在根据方案10的方法——例如使酮(XVII)与衍生物(IIc)进行反应—
—中，其中G表示卤素或氢。如果G表示卤素，则首先通过与镁或与金
属转移试剂如异丙基卤化镁进行反应而将化合物(IIc)转化为格氏试剂，随
后优选地在无水条件下与酮(XVII)进行反应以得到化合物(XXIa)。
如果G表示氢，则优选地在无水条件下使化合物(IIc)与有机锂试剂
——如甲基锂或正丁基锂——进行反应以得到锂化物质。任选地，可以使
用碱，如二异丙基氨化锂或二(三甲基甲硅烷基)酰胺锂。随后优选地在
无水条件下使所得到的中间体与酮(XVII)反应以得到通式(XXIa)的化合
物。
方法K(方案11)：
可以通过文献中记载的方法将化合物(XVII)(方案11)转化为相应
的化合物(XVIII)(参见例如DE-A3111238、DE-A3307217)。优选地
在碱——如氢氧化钠——的存在下使通式(XVII)的化合物优选地与三甲
基氧化锍卤化物、三甲基锍卤化物、三甲基氧化锍甲基硫酸盐或三甲基锍
甲基硫酸盐进行反应以得到化合物(XVIII)。
化合物(XIX)可购买获得或者可通过文献中记载的方法制备(参见例
如“ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII”，PergamonPress，2008，
卷7第101-169、217-308页和卷7第1-331页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryII”，PergamonPress，1996，
卷5第37-243页和卷6第1-278页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryI”，PergamonPress，1984，
卷2第395-510页和卷3第1-197页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII”，PergamonPress，2008，
卷3第45-388页和卷4第1-364页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryII”，PergamonPress，1996，
卷2第39-257页和卷3第1-220页以及其中所引的参考文献；
“ComprehensiveHeterocyclicChemistryI”，PergamonPress，1984，
卷4第155-376页和卷5第167-498页以及其中所引的参考文献)。
然后，可通过(XVIII)与(XIX)的反应得到化合物(XXIa)。如果G表示
卤素，优选地氯或溴，则化合物(XIX)首先通过与镁或与金属转移试剂(如
异丙基卤化镁)进行反应而转化为格氏试剂，随后优选地在无水条件下与
酮(XVII)进行反应。
在另一路径中，优选地在碱的存在下使化合物(XIX)(G＝氢或卤素)
与化合物(XVIII)进行反应。首先使化合物(XIV)(G＝氢或卤素)任选地
与碱——如正丁基锂、二异丙基氨化锂、二(三甲基甲硅烷基)酰胺锂、
甲基锂——进行反应，随后优选地在无水条件下与通用结构(XIV)的化合
物进行反应以形成所需的化合物(XXIa)。
方法L(方案12)：
可通过文献中记载的方法将根据方法H、I、J或K得到的化合物转
化为相应的化合物(XXIb)(参见例如DE-A3202604、JP-A02101067、
EP-A225739、CN-A101824002、FR-A2802772)。优选地在碱的存在
下使通用结构(XXIa)的化合物优选地与以下物质进行反应以得到化合物
(XXIb)：烷基卤化物、二烷基硫酸酯、酸酐、酰氯、磷酰氯或烷基异氰酸
酯。
方法M(方案13)：
式(Ia)的三唑衍生物可以以巯基的形式或以互变异构硫醇基
(tautomericthiono)的形式存在。为简单起见，仅将巯基形式用于方案
13中的式(Ia)的化合物。
可通过文献中记载的方法将根据方法H、I、J或K得到的化合物
(XXIa)转化为相应的化合物(Ia)(参见例如DE-A19744706、DE-A
19617282、DE-A19528046、WO-A2010/146032、WO-A2011/113820、
WO-A2012/019981、WO-A2012/041858)。使通用结构(XXIa)的化合物
优选地与碱——如正丁基锂和二异丙基酰胺锂——或格氏试剂——如异
丙基氯化镁——进行反应，并随后与硫进行反应。或者，在高温下优选地
在如DMF的溶剂中使化合物(XXIa)与硫进行反应(DE-A19744706)。
方法N(方案14)：
式(Ib)的三唑衍生物可以以巯基的形式或以互变异构硫醇基的形式
存在。为简单起见，仅将巯基形式用于方案14中的式(Ib)的化合物。
可通过文献中记载的方法将根据方法L得到的化合物(XXIb)转化为
相应的化合物(Ib)(参见例如DE-A19744706、DE-A19617282、DE-A
19528046、WO-A2010/146032、WO-A2011/113820、WO-A2012/019981、
WO-A2012/041858)。使通用结构(XXIb)的化合物优选地与碱——如正
丁基锂和二异丙基酰胺锂——或格氏试剂——如异丙基氯化镁——进行
反应，并随后与硫进行反应。或者，在高温下优选地在如DMF的溶剂中
使化合物(XXIb)与硫(DE-A19744706)进行反应。
方法O(方案15)：
式(Ia)的三唑衍生物可以以巯基的形式或以互变异构硫醇基的形式存
在。为简单起见，仅将巯基形式用于方案15中的式(Ia)的化合物。
可通过文献中记载的方法将根据方法D、E或F得到的化合物(XII)
转化为相应的化合物(Ia)(参见例如WO-A2001/46158及其所引的参考文
献)。使通用结构(XII)的化合物优选地与水合肼进行反应以得到(XIX)，
这些中间体可以任选地作为盐或游离碱——如相应的盐酸盐或相应的游
离肼——而得到。通过使通用结构(XIX)的化合物——任选地作为盐或游
离碱——与甲醛和硫氰酸盐——如钠盐、钾盐、铵盐——进行反应，可以
得到化合物(XX)。化合物(XX)可以任选地作为盐或游离碱而得到。任选
地，可以在水的存在下进行反应。可优选地在氯化铁(III)和氢氯酸的存在
下将化合物(XX)进一步氧化以得到化合物(Ia)。
任选地使用一种或多种反应助剂进行用于制备式(I)的化合物的根据
本发明的方法A至O。
适宜的有用的反应助剂为无机碱或有机碱或酸受体。其优选地包含碱
金属或碱土金属醋酸盐、铵盐、碳酸盐、碳酸氢盐、氢化物、氢氧化物或
烷氧化物，如醋酸钠、醋酸钾或醋酸钙、氨化锂、氨化钠、氨化钾或氨化
钙、碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢钙、氢化锂、
氢化钠、氢化钾或氢化钙、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙、
正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂，二异丙基氨化锂、双(三甲基甲硅烷基)
氨化锂、甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠或异丙醇钠、正丁醇钠、异丁醇钠、
仲丁醇钠或叔丁醇钠或甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾或异丙醇钾、正丁醇钾、
异丁醇钾、仲丁醇钾或叔丁醇钾；以及碱性有机氮化合物：如三甲胺、三
乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二异丙基胺、N,N-二甲基环己基胺、二环己
基胺、乙基二环己基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄基胺、吡啶、2-
甲基-吡啶、3-甲基-吡啶、4-甲基-吡啶、2,4-二甲基-吡啶、2,6-二甲基-吡
啶、3,4-二甲基-吡啶和3,5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基氨
基吡啶、N-甲哌啶、1,4-二氮杂双环[2.2.2]-辛烷(DABCO)、1,5-二氮杂双
环[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮杂双环[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)。
适宜的有用的反应助剂为无机酸或有机酸。其优选地包含无机酸，如
氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢、硫酸、磷酸和硝酸；以及酸式盐，如
NaHSO4和KHSO4；或有机酸，如富马酸，碳酸和链烷酸，如乙酸、三
氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸，硫氰酸，乳酸，琥珀酸，柠檬酸，
苯甲酸，肉桂酸，草酸，饱和C6-C20脂肪酸或者单不饱和的或二不饱和
的C6-C20脂肪酸，烷基硫酸单酯，烷基磺酸(具有含有1至20个碳原子
的直链或支链烷基基团的磺酸)，芳基磺酸或芳基二磺酸(带有1个或2
个磺酸基团的芳族基团，如苯基和萘基)，烷基膦酸(具有含有1至20
个碳原子的直链或支链烷基的膦酸)，芳基膦酸或芳基二膦酸(带有一个
或两个膦酸基团的芳族基团，如苯基和萘基)，其中烷基和芳基可以带有
另外的取代基，例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲
酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。
任选地，使用一种或多种稀释剂来实施根据本发明的方法A至O。
有用的稀释剂为几乎所有的惰性有机溶剂。除非对上述方法A至O另有
说明，否则稀释剂优选地包含脂族烃和芳族烃，任选地卤代烃：如戊烷、
己烷、庚烷、环己烷、石油醚、苯精、石油英(ligroin)、苯、甲苯、二
甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯；醚，
如二乙醚、二丁醚和甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲基醚、四
氢呋喃和二烷；酮，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮；
酯，如乙酸甲酯和乙酸乙酯；腈，如乙腈和丙腈；酰胺，如二甲基甲酰胺、
二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲基亚砜、四甲基砜和六甲基
磷酰胺以及DMPU。
在根据本发明的方法中，反应温度可以在较宽的范围内变化。通常，
所采用的温度在-78℃和250℃之间，优选地-78℃和150℃之间。
反应时间作为反应规模和反应温度的函数而变化，但是通常在几分钟
和48小时之间。
通常在标准压力下实施根据本发明的方法。但是，也可以在提高的或
降低的压力下工作。
对于根据本发明的方法的实施，各情况下所需要的原料通常是以近似
的等摩尔量使用。但是，也可以以较大的过量使用各形况下使用的组分中
的一种。
待反应结束以后，通过常规分离技术中的一种从反应混合物中任选地
分离化合物。如果有必要，通过重结晶或层析将化合物纯化。
如果合适，在根据本发明的方法A至L中，也可以使用起始化合物
的盐和/或N-氧化物。
本发明另外涉及式(I)的化合物的新的中间体，其构成本发明的一部
分。
根据本发明的新的中间体为式(V)的新的化合物及其盐或N-氧化物，
在式(V)中
X表示含有1个或2个氮原子作为杂原子的取代或未取代的不饱和6
元杂环或其苯并环化衍生物；
且
R1表示取代或未取代的1-卤代环丙基、1-卤-2-甲基丙-2-基或2-卤-
丙-2-基。
X优选地表示取代或未取代的2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基或喹啉
-2-基。
X也优选地表示取代或未取代的2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、喹
啉-2-基或喹啉-3-基。
X更优选地表示取代或未取代的3-吡啶基、4-吡啶基或喹啉-2-基。
X也更优选地表示取代或未取代的3-吡啶基、4-吡啶基、喹啉-2-基或
喹啉-3-基。
X也更优选地表示取代或未取代的2-吡啶基。
优选地，在用于R1的1-卤代环丙基、1-卤-2-甲基丙-2-基或2-卤-丙-2-
基中，卤素选自氟或氯。
根据本发明的另外的新的中间体为式(V)的新的化合物及其盐或N-
氧化物，
在式(V)中
X表示取代或未取代的3-吡啶基或4-吡啶基或它们的苯并环化衍生
物；
且
R1表示取代或未取代的1-C1-C8-烷基环丙基、2-C1-C8-烷基环丙基、
1-C1-C8-烷基环己基、2-C1-C8-烷基环己基、1-芳基环丙基、2-芳基环丙基、
2-甲基-丁-2-基、3-甲基-戊-3-基、叔丁基和1,3-二氟-2-(氟甲基)丙-2-基或
2,3-二甲基-丁-2-基。
对于式(V)的化合物，优选地
X表示取代或未取代的3-吡啶基或4-吡啶基或它们的苯并环化衍生
物；
且
R1表示取代或未取代的1-C1-C8-烷基环丙基、2-C1-C8-烷基环丙基、
1-C1-C8-烷基环己基、2-C1-C8-烷基环己基、1-芳基环丙基、2-芳基环丙基、
2-甲基-丁-2-基、3-甲基-戊-3-基或2,3-二甲基-丁-2-基。
对于式(V)的化合物，更优选地
X表示取代或未取代的3-吡啶基或4-吡啶基或它们的苯并环化衍生
物；
且
R1表示取代或未取代的1-C1-C8-烷基环丙基、2-C1-C8-烷基环丙基、
1-芳基环丙基、2-芳基环丙基、2-甲基-丁-2-基、3-甲基-戊-3-基或2,3-二
甲基-丁-2-基。
对于式(V)的化合物，
X优选地表示取代或未取代的3-吡啶基、4-吡啶基、喹啉-2-基或喹啉
-3-基。
X也优选地表示取代或未取代的3-吡啶基、4-吡啶基或喹啉-2-基。
X更优选地表示取代或未取代的3-吡啶基、4-吡啶基、喹啉-2-基或喹
啉-3-基。
X也更优选地表示取代或未取代的3-吡啶基、4-吡啶基或喹啉-2-基。
对于式(V)的化合物，也优选地
X表示被至少一种卤素取代基取代的3-吡啶基或4-吡啶基，或表示
取代或未取代的喹啉-2-基或喹啉-3-基；
且
R1表示叔丁基。
根据本发明的另外的新的中间体为式(XII)的新的环氧化物及其盐或
N-氧化物，
在式(XII)中
X表示含有1个或2个氮原子作为杂原子的取代或未取代的不饱和6
元杂环或其苯并环化衍生物；
且
R1表示取代或未取代的C1-C8-烷基；取代或未取代的C2-C8-烯基；
取代或未取代的C2-C8-炔基；取代或未取代的C3-C7-环烷基；取代或未取
代的C4-C8-环烷基烷基；取代或未取代的C3-C7-环烯基；取代或未取代的
芳基烷基；取代或未取代的芳基烯基；取代或未取代的芳基炔基；取代或
未取代的苯氧基烷基；取代或未取代的苯基环烷基；取代或未取代的杂芳
基；取代的杂芳基烷基；取代或未取代的杂环烷基；取代或未取代的杂环
烷基-C1-C8-烷基。
以上已对式(I)的化合物给出X和R1的优选的基本定义。该优选的基
本定义也适用于式(XII)的环氧化物。
根据本发明的另外的新的中间体为式(XV)的新的醇及其盐或N-氧化
物，
在式(XV)中
X表示含有1个或2个氮原子作为杂原子的取代或未取代的不饱和6
元杂环或其苯并环化衍生物；
且
R1表示C1-C8-卤代烷基；C2-C8-卤代烯基；C2-C8-卤代炔基；C3-C7-
卤代环烷基-C1-C4-烷基；C3-C7-卤代环烷基-C1-C4-卤代烷基；C3-C7-环烷
基-C1-C4-卤代烷基；取代或未取代的C3-C7-环烷基；取代或未取代的
C3-C7-环烯基；取代或未取代的芳烷基；取代或未取代的芳基烯基；取代
或未取代的芳基炔基；取代或未取代的苯氧基烷基；取代或未取代的苯基
环烷基；取代或未取代的杂芳基；取代的杂芳基烷基；取代或未取代的杂
环烷基；取代或未取代的杂环烷基-C1-C8-烷基；
且
A表示氯、溴、碘、O-SO2-C1-C8-烷基或O-SO2-芳基，优选地氯或
溴。
根据本发明的另外的新的中间体为式(XIX)的新的化合物及其盐或
N-氧化物，
在式(XIX)中
X表示含有1个或2个氮原子作为杂原子的取代或未取代的不饱和5
元杂环或不饱和6元杂环或其苯并环化衍生物；
且
R1表示C1-C8-卤代烷基；C2-C8-卤代烯基；C2-C8-卤代炔基；C3-C7-
卤代环烷基-C1-C4-烷基；C3-C7-卤代环烷基-C1-C4-卤代烷基；C3-C7-环烷
基-C1-C4-卤代烷基；取代或未取代的C3-C7-环烷基；取代或未取代的
C3-C7-环烯基；取代或未取代的芳烷基；取代或未取代的芳基烯基；取代
或未取代的芳基炔基；取代或未取代的苯氧基烷基；取代或未取代的苯基
环烷基；取代或未取代的杂芳基；取代的杂芳基烷基；取代或未取代的杂
环烷基；取代或未取代的杂环烷基-C1-C8-烷基。
根据本发明的另外的新的中间体为式(XX)的新的化合物及其盐或N-
氧化物，
在式(XX)中
X表示含有1个或2个氮原子作为杂原子的取代或未取代的不饱和5
元杂环或不饱和6元杂环或其苯并环化衍生物；
且
R1表示C1-C8-卤代烷基；C2-C8-卤代烯基；C2-C8-卤代炔基；C3-C7-
卤代环烷基-C1-C4-烷基；C3-C7-卤代环烷基-C1-C4-卤代烷基；C3-C7-环烷
基-C1-C4-卤代烷基；取代或未取代的C3-C7-环烷基；取代或未取代的
C3-C7-环烯基；取代或未取代的芳烷基；取代或未取代的芳基烯基；取代
或未取代的芳基炔基；取代或未取代的苯氧基烷基；取代或未取代的苯基
环烷基；取代或未取代的杂芳基；取代的杂芳基烷基；取代或未取代的杂
环烷基；取代或未取代的杂环烷基-C1-C8-烷基。
式(XX)的三唑衍生物可以以巯基的形式或互变异构硫醇基的形式
存在。为简单起见，仅将巯基形式用于式(XX)的化合物。
以上已对式(I)的化合物给出X和R1的优选的基本定义。该优选的基
本定义也适用于式(XV)、(XIX)和(XX)的化合物。
可以将根据本发明的式(I)的化合物转化为生理可接受的盐，如酸加
成盐或金属盐络合物。
根据上文所定义的取代基的性质，式(I)的化合物具有酸性或碱性并
且可以与无机或有机酸或与碱或与金属离子形成盐——如果合适，也形成
内盐——或加合物。如果式(I)的化合物带有诱发碱性的氨基、烷基氨基
或其它基团，则该化合物可以与酸反应形成盐，或者在合成中作为盐被直
接获得。如果式(I)的化合物带有诱发酸性的羟基、硫醇基、羧基或其它
基团，则该化合物可以与碱反应形成盐。合适的碱为，例如，氢氧化物；
碳酸盐；碱金属和碱土金属的重碳酸盐，特别地，钠的重碳酸盐、钾的重
碳酸盐和钙的重碳酸盐；以及氨水；具有(C1-C4)-烷基的伯胺、仲胺和叔
胺；(C1-C4)-烷醇的一烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺；胆碱和氯化胆碱。
可以以此方式得到的盐也具有杀菌特性。
无机酸的实例为氢卤酸，如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸和氢碘酸，硫酸、
磷酸和硝酸，以及酸性盐，如NaHSO4和KHSO4。合适的有机酸为，例
如，甲酸、碳酸和链烷酸，如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及乙
醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、马来酸、富马
酸、酒石酸、山梨酸、草酸、烷基磺酸(具有1至20个碳原子的烷基的
直链或分支的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(带有一个或两个磺酸基的
芳基，如苯基和萘基)、烷基磷酸(具有1至20个碳原子的烷基的直链
或分支的烷基的磷酸)、芳基磷酸或芳基二磷酸(带有一个或两个磷酸基
团的芳基，如苯基和萘基)，其中烷基和芳基可以带有其他的取代基，如
对-甲苯磺酸、1,5-萘二磺酸、水杨酸、对-氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸
和2-乙酰氧基苯甲酸等。
合适的金属离子特别地为第二主族的元素的离子，特别地钙元素的离
子和镁元素的离子；第三和第四主族的元素的离子，特别地铝元素的离子、
锡元素的离子和铅元素的离子；以及第一至第八过渡族的元素的离子，特
别地铬元素的离子、锰元素的离子、铁元素的离子、钴元素的离子、镍元
素的离子、铜元素的离子、锌元素的离子以及其他元素的离子。特别优选
地第四周期的元素的金属离子。在本说明书中，金属可以以其能够呈现的
各种价态存在。
可以以简单的方式通过用于形成盐的常规方法得到式(I)的化合物的
酸加成盐，所述形成盐的常规方法如，将式(I)的化合物溶解在合适的惰
性溶剂中并加入酸，如氢氯酸，并以已知的方式(如过滤)进行分离，如
果需要，通过用惰性有机溶剂洗涤而进行纯化。
盐的合适的阴离子优选地衍生自以下酸：氢卤酸，如氢氯酸和氢溴酸，
以及磷酸、硝酸和硫酸。
可以以简单的方式通过常规方法得到式(I)的化合物的金属盐络合
物，所述常规方法如，将金属盐溶解在醇(如乙醇)中，并将溶液加入式
(I)的化合物中。可以以已知的方式——如通过过滤——将金属盐络合物
分离，并且如果需要，通过重结晶进行纯化。
也可以根据上述的用于式(I)的化合物的盐的方法制备中间体的盐。
可以以简单的方式通过常规方法得到式(I)化合物的N-氧化物或其中
间体，所述常规方法如，利用过氧化氢(H2O2)、过酸进行N-氧化，所
述过酸为如过硫酸或过羧酸，如间氯过苯甲酸或过氧单硫酸(卡罗酸)。
组合物/制剂
本发明还涉及用于防治有害微生物、特别是不想要的真菌和细菌的作
物保护组合物，所述组合物包含有效的且非植物毒性量的本发明的活性成
分。它们优选地为杀真菌剂组合物，其包含在农业上合适的助剂、溶剂、
载体、表面活性剂或增量剂。
在本发明的上下文中，“有害微生物的防治”意指与未处理的植物相
比的有害微生物侵袭的减少，其被测定为杀真菌的效率，相比于未处理的
植物(100％)，优选地减少25至50％，相比于未处理的植物(100％)，
更优选地减少40至79％，甚至更优选地完全抑制有害微生物的感染(减
少70至100％)。该防治可以是治疗性的，即，用于已被感染的植物的
处理，或者该防治可以是保护性的，即，用于保护未被感染的植物。
“有效的且非植物毒性量”意指足以令人满意地防治植物的真菌病害
或足以完全根除真菌病害且同时不引起任何明显的植物毒性症状的本发
明组合物的量。通常，此施用率可以在较宽的范围内变化。它取决于若干
因素，例如待防治的真菌、植物、气候条件和本发明组合物的成分。
合适的有机溶剂包括通常用于制剂目的的所有极性和非极性有机溶
剂。溶剂优选地选自：酮，例如甲基异丁基酮和环己基酮；酰胺，例如二
甲基甲酰胺；链烷羧酸酰胺(alkanecarboxylicacidamides)，例如N,N-
二甲基癸酰胺和N,N-二甲基辛酰胺；以及环状溶剂(cyclicsolvents)，
例如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N-辛基
己内酰胺、N-十二烷基己内酰胺和丁内酯；以及强极性溶剂，例如二甲
亚砜；以及芳香烃，例如二甲苯、SolvessoTM；矿物油，例如石油溶剂油、
石油、烷基苯和锭子油；以及酯，例如丙二醇单甲醚乙酸酯、己二酸二丁
酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、柠檬酸三正丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯；以及
醇，例如苄醇和1-甲氧基-2-丙醇。
根据本发明，载体为天然的或合成的、有机的或无机的物质，活性化
合物与其混合或结合以便更好地施用，特别是施用于植物或植物部位或种
子。载体(可为固体或液体)通常是惰性的且适用于农业。
有用的固体或液体载体包括：例如铵盐、天然的岩石粉末(例如高岭
土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱土或硅藻土)、合成的岩
石粉末(例如细碎的二氧化硅、氧化铝和天然或合成的硅酸盐)、树脂、
蜡、固体肥料、水、醇(特别是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油，及
其衍生物。也可使用这些载体的混合物。
合适的固体填料和载体包括无机颗粒，例如平均粒径为0.005至20
μm、优选地为0.02至10μm的碳酸盐、硅酸盐、硫酸盐和氧化物，例如
硫酸铵、磷酸铵、尿素、碳酸钙、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、氧化铝、二
氧化硅、所谓的细颗粒二氧化硅、硅胶，天然或合成的硅酸盐和硅铝酸盐，
以及植物产品，如谷物面粉、木材粉末/木屑和纤维素粉末。
用于颗粒料的有用的固体载体包括：例如粉碎的和分级的天然岩石，
例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及无机和有机谷类的合
成颗粒，以及有机物质的颗粒，例如木屑、椰壳、玉米穗轴及烟草茎。
有用的液化气态增量剂或载体是在标准温度和标准大气压下为气态
的那些液体，例如气溶胶推进剂，如卤代烃，以及丁烷、丙烷、氮气和二
氧化碳。
在制剂中，可使用增粘剂(例如羧甲基纤维素)，粉末、颗粒或胶乳
形式的天然和合成的聚合物(例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯
酯)，或天然磷脂(例如脑磷脂和卵磷脂)，以及合成磷脂。其他添加剂
可为矿物油和植物油。
如果所用增量剂为水，则还可使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。有用
的液体溶剂基本上为：芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代
芳香族化合物和氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例
如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇(例如丁醇或乙
二醇)及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；
强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；以及水。
合适的表面活性剂(助剂、乳化剂、分散剂、保护性胶体、润湿剂和
粘结剂)包括所有常见的离子和非离子物质，例如乙氧基化的壬基酚、直
链或支链醇的聚亚烷基二醇醚、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应
产物、脂肪酸胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，以及脂肪酸酯、
烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐、芳基硫酸盐、
乙氧基化的芳基烷基酚(如三苯乙烯基-苯酚-乙氧基化合物)，以及乙氧
基化的和丙氧基化的芳基烷基酚，如硫酸化或磷酸化的芳基烷基酚-乙氧
基化合物和乙氧基化合物和丙氧基化合物。其他实例为天然或合成的水溶
性聚合物，如木素磺酸盐、白明胶、阿拉伯树胶、磷脂、淀粉、疏水改性
淀粉和纤维素衍生物，特别是纤维素酯和纤维素醚，以及聚乙烯醇、聚乙
酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和(甲基)丙烯
酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物，以及被碱金属氢氧化物中和的甲基丙烯
酸和甲基丙烯酸酯的共聚物，以及任选取代的萘磺酸盐与甲醛的缩合物。
当在水中施用时，如果活性化合物和/或惰性载体的其中之一不溶于水，
则需要表面活性剂的存在。表面活性剂的比例为本发明组合物的5至40
重量％。
可使用着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及
有机染料，例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量营养素，
例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
可存在于制剂中的消泡剂包括例如硅氧烷乳液、长链的醇类、脂肪酸
及其盐，以及含氟有机物及其混合物。
增稠剂的实例为多糖，例如黄原胶或硅酸镁铝；硅酸盐，例如绿坡缕
石、膨润土或细颗粒二氧化硅。
如果合适，制剂中也可存在其他组分，例如保护性胶体、粘合剂、粘
结剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合剂。通常，活性
成分可以与常用于制剂目的的任意固体或液体添加剂结合。
根据它们特殊的物理特性和/或化学特性，本发明的活性成分或组合
物可以单独使用，或以其制剂的形式或由制剂制备的使用形式而使用，例
如气溶胶、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩剂、热雾浓缩剂、胶囊化的颗粒料、细
颗粒料、用于种子处理的流动性浓缩剂(flowableconcentratesforthe
treatmentofseed)、即用型溶液、粉剂、可乳化的浓缩剂、水包油乳剂、
油包水乳剂、大颗粒料(macrogranules)、微颗粒料(microgranules)、
油分散性粉末剂、油混溶性流动浓缩剂(oil-miscibleflowable
concentrates)、油混溶性液体、气剂(gas)(在压力下)、产气剂、泡
沫剂(foams)、糊剂(pastes)、农药种衣剂、悬浮浓缩剂、悬乳浓缩
剂(suspoemulsionconcentrates)、可溶性浓缩剂、混悬剂、可湿性粉剂、
可溶性粉剂、粉剂和颗粒料、水溶性和水分散性的颗粒料或片剂、用于种
子的处理的水溶性或水分散性粉剂，经活性物质浸渍的可湿性粉剂、天然
产物及合成物质，以及聚合物微胶囊和种衣剂微胶囊，以及ULV冷雾和
热雾制剂。
本发明的组合物不仅包括可通过合适装置被施用到植物或种子上的
即用型的制剂，还包括在使用之前必须用水稀释的市售浓缩剂。常规用法
为例如在水中稀释后喷洒所得喷洒液、在油中稀释后施用、无需稀释直接
施用、颗粒料的种子处理或土壤施用。
本发明的组合物和制剂通常含有0.05至99重量％、0.01至98重量％、
优选地0.1至95重量％、更优选地0.5至90重量％、最优选地10至70
重量％的活性成分。对于特殊应用，例如木材和衍生的木料产品的保护，
本发明的组合物和制剂通常含有0.0001至95％重量％、优选地0.001至
60重量％的活性成分。
由市售制剂制备的施用形式中的活性成分的含量可在较宽的范围内
变化。施用形式中的活性成分的浓度通常在0.000001和95重量％之间，
优选地在0.0001和2重量％之间。
上述制剂可用本身已知的方法制备，例如通过将活性成分与以下混
合：至少一种常见增量剂、溶剂或稀释剂、辅助剂、乳化剂、分散剂和/
或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂、任选地干燥剂和UV稳定剂，以及
任选地染料和颜料、消泡剂、防腐剂、无机和有机的增稠剂、粘结剂、赤
霉素，以及其他加工助剂和水。根据所要制备的制剂种类，其他加工步骤
是必需的，如湿法研磨，干法研磨及造粒。
本发明的活性成分可以自身形式存在，或以其(市售)制剂形式存在，
或以由这些制剂和其他(已知)活性成分的混合物制备的使用形式存在，
所述其他(已知)活性成分为例如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、
杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/
或化学信息素。
利用活性成分或组合物对植物和植物部位进行的本发明的处理可直
接起效或通过常见处理方法作用于它们的周围环境、栖息地或存贮空间，
所述常见处理方法为例如通过浸渍、喷洒、喷雾、灌溉、蒸发、撒粉、弥
雾、撒播、发泡、涂抹、涂布、浇水(浇灌)、滴注，对于繁殖物质，特
别是对于种子，还可通过干种子处理、湿种子处理、浆液处理、表面硬化、
涂布一层或多层包衣等。还可通过超低容量法或将活性成分制成物或活性
成分本身注射到土壤中来部署活性成分。
植物/作物保护
本发明的活性成分或组合物具有潜在的杀微生物活性，在作物保护和
材料的保护中，可用于防治不想要的微生物，例如真菌和细菌。
本发明还涉及一种用于防治不需要的微生物的方法，其特征在于，本
发明的活性成分被施用于植物病原真菌、植物病原体细菌和/或它们的栖
息地。
杀真菌剂可用在作物保护中，以防治植物病原真菌。其特征在于对于
广谱植物病原真菌(包括土壤传播性病原菌，其特别为根肿菌纲
(Plasmodiophoromycetes)、霜霉纲(Peronosporomycetes)(卵菌纲(Syn.
Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、
子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲
(Deuteromycetes)(不完全菌纲(Syn.Fungiimperfecti))的成员)具
有显著功效。一些杀真菌剂具有系统活性，可以在植物保护中用作叶面肥
(foliar)、拌种剂或土壤杀真菌剂。此外，它们适合用于防治感染木材
或植物根部的真菌。
杀菌剂可被用于作物保护，以防治假单孢菌(Pseudomonadaceae)、
根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobacteriaceae)、棒杆菌
(Corynebacteriaceae)和链霉菌(Streptomycetaceae)。
可以根据本发明治疗的真菌病害的病原体的非限制性实施例包括：
由白粉病病原体引起的病害，例如，布氏白粉菌(Blumeria)属，例
如禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis)；叉丝单囊壳(Podosphaera)
属，例如白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)；单囊壳(Sphaerotheca)
属，例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea)；钩丝壳(Uncinula)
属，例如葡萄钩丝壳(Uncinulanecator)；
由锈病病原体引起的病害，例如，胶锈菌(Gymnosporangium)属，
例如褐色胶锈菌(Gymnosporangiumsabinae)；驼孢锈(Hemileia)属，
例如咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix)；层锈菌(Phakopsora)属，例
如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora
meibomiae)；柄锈菌(Puccinia)属，例如隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)、
小麦杆锈菌(Pucciniatriticina，Pucciniagraminis)或小麦条锈菌(Puccinia
striiformis)；单胞锈菌(Uromyces)属，例如疣顶单胞锈菌(Uromyces
appendiculatus)；
由卵菌纲(Oomycete)病原体引起的病害，例如，白锈菌(Albugo)
属，例如白锈菌(Albugocandida)；盘霜霉(Bremia)属，例如莴苣盘
霜霉(Bremialactucae)；霜霉(Peronospora)属，例如豌豆霜霉
(Peronosporapisi)或十字花科霜霉(Peronosporabrassicae)；疫霉
(Phytophthora)属，例如致病疫霉(Phytophthorainfestans)；轴霜霉
(Plasmopara)属，例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola)；假霜霉
(Pseudoperonospora)属，例如草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)
或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；腐霉(Pythium)属，例
如终极腐霉(Pythiumultimum)；
由下述病原体引起的叶斑枯病(Leafblotch)和叶萎蔫病(leafwilt)
病害：例如，链格孢(Alternaria)属，例如早疫病链格孢(Alternariasolani)；
尾孢(Cercospora)属，例如菾菜生尾孢(Cercosporabeticola)；枝孢
(Cladiosporium)属，例如黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)；
旋孢腔菌(Cochliobolus)属，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分
生孢子形式：内脐蠕孢属(Drechslera)，Syn：长蠕孢菌
(Helminthosporium))、宫部旋孢霉(Cochliobolusmiyabeanus)；炭
疽菌(Colletotrichum)属，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichum
lindemuthanium)；锈斑病菌(Cycloconium)属，例如孔雀斑病
(Cycloconiumoleaginum)；间座壳(Diaporthe)属，例如柑桔间座壳
(Diaporthecitri)；痂囊腔菌(Elsinoe)属，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe
fawcettii)；盘长孢(Gloeosporium)属，例如悦色盘长孢(Gloeosporium
laeticolor)；小丛壳(Glomerella)属，例如围小丛壳(Glomerellacingulata)；
球座菌(Guignardia)属，例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli)；小球
腔菌(Leptosphaeria)属，例如斑污小球腔菌(Leptosphaeriamaculans)、
Leptosphaerianodorum；大毁壳(Magnaporthe)属，例如灰色大毁壳
(Magnaporthegrisea)；微座孢(Microdochium)属，例如雪霉微座孢
(Microdochiumnivale)；球腔菌(Mycosphaerella)属，例如禾生球腔
菌(Mycosphaerellagraminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerella
arachidicola)和斐济球腔菌(Mycosphaerellafijiensis)；壳针孢
(Phaeosphaeria)属，例如颖枯壳针孢(Phaeosphaerianodorum)；核
腔菌(Pyrenophora)属，例如圆核腔菌(Pyrenophorateres)、偃麦草核
腔菌(Pyrenophoratriticirepentis)；柱隔孢(Ramularia)属，例如辛加
柱隔孢(Ramulariacollo-cygni)、白斑柱隔孢(Ramulariaareola)；喙
孢(Rhynchosporium)属，例如黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)；
针孢(Septoria)属，例如芹菜小壳针孢(Septoriaapii)、番茄壳针孢
(Septorialycopersii)；核瑚菌(Typhula)属，例如肉孢核瑚菌(Typhula
incarnata)；黑星菌(Venturia)属，例如苹果黑星病菌(Venturia
inaequalis)；
由下述病原体引起的根和茎的病害：例如，伏革菌(Corticium)属，
例如禾伏革菌(Corticiumgraminearum)；镰孢(Fusarium)属，例如
尖镰孢(Fusariumoxysporum)；顶囊壳(Gaeumannomyces)属，例如
禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis)；丝核菌(Rhizoctonia)属，例
如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)；例如由稻帚枝杆孢(Sarocladium
oryzae)引起的帚枝杆孢(Sarocladium)属病害；例如由稻腐小核菌
(Sclerotiumoryzae)引起的小核菌(Sclerotium)属病害；塔普斯(Tapesia)
属，例如塔普斯梭状芽孢杆菌(Tapesiaacuformis)；根串珠霉
(Thielaviopsis)属，例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)；
由下述病原体引起的肉穗花序或散穗花序病害(包括玉米穗轴)：例
如，链格孢(Alternaria)属，例如链格孢属(Alternariaspp.)；曲霉
(Aspergillus)属，例如黄曲霉(Aspergillusflavus)；枝孢(Cladosporium)
属，例如芽枝状枝孢(Cladosporiumcladosporioides)；麦角菌(Claviceps)
属，例如麦角菌(Clavicepspurpurea)；镰孢(Fusarium)属，例如黄
色镰孢(Fusariumculmorum)；赤霉(Gibberella)属，例如玉蜀黍赤霉
(Gibberellazeae)；小画线壳(Monographella)属，例如雪腐小画线壳
(Monographellanivalis)；壳多孢(Stagonospora)属，例如颖枯壳多孢
(Stagonosporanodorum)；
由黑粉菌引起的病害，例如，轴黑粉菌(Sphacelotheca)属，例如丝
孢堆黑粉菌(Sphacelothecareiliana)；腥黑粉菌(Tilletia)属，例如小
麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)、小麦矮腥黑粉菌(Tilletiacontroversa)；
条黑粉菌(Urocystis)属，例如隐条黑粉菌(Urocystisocculta)；黑粉菌
(Ustilago)属，例如裸黑粉菌(Ustilagonuda)、小麦散黑粉菌(Ustilago
nudatritici)；
由下列病原体导致的果实腐烂：例如，曲霉(Aspergillus)属，例如
黄曲霉(Aspergillusflavus)；葡萄孢(Botrytis)属，例如灰葡萄孢(Botrytis
cinerea)；青霉(Penicillium)属，例如扩展青霉(Penicilliumexpansum)
和产紫青霉(Penicilliumpurpurogenum)；核盘菌(Sclerotinia)属，例
如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)；轮枝菌(Verticilium)属，例如黑
白轮枝菌(Verticiliumalboatrum)；
由下述病原体引起的种传的和土传的腐烂、发霉、萎蔫、腐坏和立枯
病：例如，链格孢(Alternaria)属，例如芸薹链格孢(Alternaria
brassicicola)；丝囊霉(Aphanomyces)属，例如根腐丝囊霉(Aphanomyces
euteiches)；壳二孢(Ascochyta)属，例如兵豆壳二孢(Ascochytalentis)；
曲霉(Aspergillus)属，例如黄曲霉(Aspergillusflavus)；枝孢
(Cladosporium)属，例如草本枝孢(Cladosporiumherbarum)；旋孢腔
菌(Cochliobolus)属，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢
子形式：内脐蠕孢属(Drechslera)，离蠕孢属(Bipolaris)Syn：长蠕孢
菌(Helminthosporium))；炭疽菌(Colletotrichum)属，例如毛核炭疽
菌(Colletotrichumcoccodes)；镰孢(Fusarium)属，例如黄色镰孢
(Fusariumculmorum)；赤霉(Gibberella)属，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella
zeae)；壳球孢(Macrophomina)属，例如菜豆壳球孢(Macrophomina
phaseolina)；小画线壳(Monographella)属，例如雪腐小画线壳
(Monographellanivalis)；青霉(Penicillium)属，例如扩展青霉
(Penicilliumexpansum)；茎点霉(Phoma)属，例如黑胫茎点霉(Phoma
lingam)；拟茎点霉(Phomopsis)属，例如大豆拟茎点霉(Phomopsissojae)；
疫霉(Phytophthora)属，例如恶疫霉(Phytophthoracactorum)；核腔
菌(Pyrenophora)属，例如麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea)；梨孢
(Pyricularia)属，例如稻梨孢(Pyriculariaoryzae)；腐霉(Pythium)
属，例如终极腐霉(Pythiumultimum)；丝核菌(Rhizoctonia)属，例
如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)；根霉菌(Rhizopus)属，例如稻根
霉菌(Rhizopusoryzae)；小核菌(Sclerotium)属，例如齐整小核菌
(Sclerotiumrolfsii)；壳针孢(Septoria)属，例如颖枯壳针孢(Septoria
nodorum)；核瑚菌(Typhula)属，例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)；
轮枝孢菌(Verticillium)属，例如大丽花轮枝孢(Verticilliumdahliae)；
由下述病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病(witches’broom)：
例如，丛赤壳(Nectria)属，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectriagalligena)；
由下述病原体引起的萎缩病害：例如，链核盘菌(Monilinia)属，
例如核果链核盘菌(Monilinialaxa)；
由下述病原体引起的叶疱病、缩叶病：例如，外担菌(Exobasidium)
属，例如坏损外担菌(Exobasidiumvexans)；外囊菌(Taphrina)属，
例如桃外囊菌(Taphrinadeformans)；
由下述病原体引起的木本植物退行性病害：例如，例如由根霉格孢菌
(Phaeomoniellachlamydospora)、鸡腿蘑丝孢(Phaeoacremonium
aleophilum)和地中海孢孔菌(Fomitiporiamediterranea)引起的埃斯卡
(Esca)病；例如由葡萄藤粹倒病菌(Eutypalata)引起的葡萄顶枯病
(Eutypadyeback)；例如由狭长孢灵芝(Ganodermaboninense)引起
的灵芝(Ganoderma)属病害；例如由木硬孔菌(Rigidoporuslignosus)
引起的硬孔菌(Rigidoporus)属病害；
由下述病原体引起的花和种子的病害：例如，葡萄孢(Botrytis)属，
例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea)；
由下述病原体引起的植物块茎的病害：例如，丝核菌(Rhizoctonia)
属，例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)；长蠕孢菌(Helminthosporium)
属，例如茄病长蠕孢(Helminthosporiumsolani)；
由下述病原体引起的根肿病害：例如，根肿菌(Plasmodiophora)属，
例如云薹根肿菌(Plamodiophorabrassicae)；
由下述细菌性病原体引起的病害：例如，黄单胞菌(Xanthomonas)
属，例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonascampestrispv.oryzae)；
假单胞菌(Pseudomonas)属，例如丁香假单胞菌(Pseudomonassyringae
pv.lachrymans)；欧文氏菌(Erwinia)属，例如噬淀粉欧文氏菌(Erwinia
amylovora)。
下述大豆病害可被优选地防治：
由下述病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害：例如，轮纹叶斑
病(Alternarialeafspot)(Alternariaspec.atranstenuissima)、炭疽病
(Anthracnose)(Colletotrichumgloeosporoidesdematiumvar.
truncatum)、褐斑病(brownspot)(大豆壳针孢(Septoriaglycines))、
桃叶穿孔病和叶枯病(菊池尾孢(Cercosporakikuchii))、笄霉叶枯病
(漏斗笄霉(Choanephorainfundibuliferatrispora(Syn.)))、dactuliophora
叶斑病(Dactuliophoraglycines)、大豆霜霉病(downymildew)(东北
霜霉(Peronosporamanshurica))、禾内脐蠕孢枯萎病(Drechsleraglycini)、
蛙眼病(frogeyeleafspot)(大豆尾孢(Cercosporasojina))、菜豆叶
斑病(三叶草小光壳(Leptosphaerulinatrifolii))、叶点霉叶斑病(大
豆生叶点霉(Phyllostictasojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉
(Phomopsissojae))、白粉病(Microsphaeradiffusa)、棘壳孢叶斑病
(Pyrenochaetaglycines)、rhizoctoniaaerial、叶枯病和立枯病(foliage
andwebblight)(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))、锈病(豆薯层锈
菌(Phakopsorapachyrhizi)、山马蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae))、
黑星病(scab)(大豆痂圆孢(Sphacelomaglycines))；匍柄霉叶枯病
(匍柄霉(Stemphyliumbotryosum))；靶斑病(targetspot)(山扁豆
生棒孢(Corynesporacassiicola))。
由下述病原体引起的根部和茎部的真菌病害：例如，黑色根腐病(野
百合丽赤壳菌(Calonectriacrotalariae))、炭腐病(菜豆生壳球孢
(Macrophominaphaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐以及荚和根
颈腐烂病(尖镰孢(Fusariumoxysporum)、直喙镰孢(Fusarium
orthoceras)、半裸镰孢(Fusariumsemitectum)、木贼镰孢(Fusarium
equiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscusterrestris)、新赤
壳属病(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopsporavasinfecta))、
荚和茎疫病(podandstemblight)(菜豆间座壳(diaporthephaseolorum))、
茎腐败(大豆北方茎溃疡病菌(diaporthephaseolorumvar.caulivora))、
疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthoramegasperma))、褐茎腐病(大豆
茎褐腐病菌(Phialophoragregata))、腐霉病(pythiumrot)(瓜果腐
霉(Pythiumaphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythiumirregulare)、德巴
利腐霉(Pythiumdebaryanum)、群结腐霉(Pythiummyriotylum)、终
极腐霉(Pythiumultimum))、丝核菌根腐病、茎腐(stemdecay)和立
枯病(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))、核盘菌茎腐病(sclerotiniastem
decay)(核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum))、核盘菌白绢病(sclerotinia
southernblight)(Sclerotiniarolfsii)、根串珠霉根腐病(thielaviopsisroot
rot)(根串珠霉(Thielaviopsisbasicola))。
本发明的杀真菌剂组合物可治疗性地或保护性/预防性地防治植物病
原真菌。因此，本发明还涉及使用本发明的活性成分或组合物防治植物病
原真菌的治疗性和保护性方法，本发明的活性成分或组合物被施用于种
子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤。
植物在防治植物病害所需的浓度下对活性成分具有好的耐受性的事
实允许处理植物的地上部分、植物繁殖根株和种子，以及土壤。
根据本发明，所有的植物和植物部位都可进行处理。在本发明中，植
物的含义应理解为表示所有的植物和植物种群，例如需要和不需要的野生
植物、栽培种和植物变种(不论是否受品种权或植物育种者权的保护)。
栽培种和植物变种可以是通过一种或多种生物技术法进行辅助或增补的
常规繁殖和育种方法获得的植物，所述生物技术法例如通过使用双单倍
体、原生质体融合、随机诱变和定向诱变、分子标记或遗传标记，或通过
生物工程和遗传工程的方法。植物部位应理解为表示植物所有地上和地下
部位和器官，例如芽、叶、花和根，可提及的实例为叶、针叶、茎、枝、
花、子实体、果实、种子，以及根、球茎和根茎。植物部位还包括作物以
及无性繁殖和有性繁殖材料，例如插条、球茎、根茎、分檗和种子。
当本发明的活性成分具有良好的植物耐受性，具有有利的恒温动物毒
性，并且具有良好的环境耐受性时，它们适合用于保护植物和植物器官，
从而提高产量，以及提高所收获物质的质量。它们被优选地用作作物保护
组合物。它们对通常的敏感和抗性品种以及对全部或部分的发展阶段具有
活性。
可依照本发明处理的植物包括以下主要作物植物：玉米、大豆、苜蓿、
棉花、向日葵、芸苔油籽(Brassicaoilseeds)，例如甘蓝型油菜(例如
加拿大油菜、油菜籽)、芜菁(Brassicarapa)、芥菜型油菜(B.juncea)
(如芥菜)和埃塞俄比亚芥(Brassicacarinata)、棕榈科(例如油椰子、
椰子)、稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、粟和高粱、黑小麦、
亚麻、坚果、葡萄和藤本植物以及各种水果，及各种植物分类群的蔬菜，
例如蔷薇科属(Rosaceaesp.)(例如仁果，如苹果和梨；以及核果，如
杏、樱桃、扁桃、李子和桃；浆果，如草莓、覆盆子、红醋栗(redcurrant)
和黑醋栗(blackcurrant)，以及醋栗(gooseberry))、茶藨子科属
(Ribesioidaesp.)、胡桃科属(Juglandaceaesp.)、桦木科属(Betulaceae
sp.)、漆树科属(Anacardiaceaesp.)、壳斗科属(Fagaceaesp.)、桑科
属(Moraceaesp.)、木犀科属(Oleaceaesp.)(如橄榄树)、猕猴桃科
属(Actinidaceaesp.)、樟科属(Lauraceaesp.)(例如鳄梨、桂皮、樟
脑)、芭蕉科属(Musaceaesp.)(例如香蕉树和绿化树(plantations))、
茜草科属(Rubiaceaesp.)(例如咖啡)、山茶科属(Theaceaesp.)(例
如茶树)、梧桐科属(Sterculiceaesp.)、芸香科属(Rutaceaesp.)(例
如柠檬、橙、柑橘和葡萄柚)、茄科属(Solanaceaesp.)(例如番茄、
马铃薯、胡椒、辣椒、茄子和烟草)、百合科属(Liliaceaesp.)、菊科
属(Compositiaesp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣--包括根菊苣(root
chicory)、苣荬菜(endive)或普通菊苣(commonchicory))、伞形科
属(Umbelliferaesp.)(例如胡萝卜、欧芹、芹菜和块根芹)、葫芦科属
(Cucurbitaceaesp.)(例如黄瓜--包括小黄瓜、南瓜、西瓜、葫芦类和甜
瓜类)、葱科属(Alliaceaesp.)(例如韭类和洋葱类)、十字花科属
(Cruciferaesp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、椰菜、花椰菜、抱子甘蓝、
小白菜、球茎甘蓝、萝卜、辣根、水芹和大白菜)、豆科属(Leguminosae
sp.)(例如花生、豌豆类、扁豆类和菜豆类--例如普通的豆类和广义的豆
类)、藜科属(Chenopodiaceaesp.)(例如叶甜菜(Swisschard)、饲用
甜菜、菠菜、甜菜根)、亚麻科属(Linaceaesp.)(例如大麻)、美人
蕉科(Cannabeaceasp.)(例如大麻)、锦葵科属(Malvaceaesp.)(例
如黄秋葵、可可)、罂粟科属(Papaveraceae)(例如罂粟)、天门冬科
(Asparagaceae)(例如芦笋)；园艺和森林作物中的有用植物和观赏植
物，如草皮、草坪、青草和甜叶菊(Steviarebaudiana)，以及这些植物
各自的基因修饰型。
植物生长调节
在有些情况下，本发明的化合物——以特定的浓度或施用率——也可
以用作除草剂、安全剂、生长调节剂、或用于改善植物性质的试剂，或者
用作杀微生物剂，例如用作杀真菌剂、抗真菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包
括针对类病毒的组合物)、或针对MLO(类支原体生物)和RLO成分
(类立克次氏体生物)的组合物。如果合适，也可以将其用作用于合成其
他活性成分的中间体或前体。
本发明的活性成分在植物新陈代谢方面进行干预，从而也可以用作生
长调节剂。
植物生长调节剂可以在植物上发挥各种效果。该物质的效果基本取决
于与植物发育阶段有关的施用时间、也取决于施用于植物或其环境的活性
成分的剂量，以及取决于施用的类型。在每种情况下，生长调节剂应对作
物植物具有特别的预期效果。
植物生长调节剂化合物可以用于例如抑制植物的植株生长。这种生长
抑制在杂草的情况下具有经济利益，因为其这样可以降低在观赏花园、公
园和体育设施中，在路边，在机场或在水果作物中的除草频率。另外的重
要性是抑制路边和管道或架空电缆中或相当普遍地不需要旺盛的植物生
长的区域内的草本和木本植物的生长。
另外重要的是使用生长调节剂来抑制谷类植物的纵向生长。这降低或
完全消除了在收获以前植物倒伏的风险。此外，生长调节剂在谷类作物的
情况下可以强化茎杆，这同样抗倒伏。使用生长调节剂来缩短和强化茎杆
允许部署更高的肥料体积以增加产量，而无任何谷物作物倒伏的风险。
在许多作物植物中，抑制植株生长允许密集种植，并由此可以实现基
于土壤表面的较高产量。以此方式得到的较小植物的另一优势在于该作物
更容易耕作和收割。
因为营养物和吸收对于花和果实形成比对于植物植株部分更有利，所
以抑制植株植物生长也可以使得产量提高。
通常，生长调节也可以用于促进植株生长。这在收获植株植物部位时
极为有利。但是，促进植株生长也可以促进繁殖生长，因为促进植株生长
可形成更多的吸收，从而导致更多或更大的果实。
在有些情况下，产量增加可以通过操控植物的新陈代谢而实现，无需
植株生长方面的任何可检测的改变。此外，生长调节剂可以用于改变植物
的组成，其反过来可以导致收获产品在质量上的改善。例如，可以增加在
糖用甜菜、甘蔗、菠萝和柑橘类水果中的糖含量，或者增加大豆或谷类作
物中的蛋白质含量。也可以，例如，使用生长调节剂抑制所需成分在收获
以前或以后的降解，所述所需成分为例如糖用甜菜或甘蔗中的糖。也可以
积极影响二次植物成分的产生或消除。一个例子为刺激胶乳在橡胶树中的
流动。
在生长调节剂的影响下，可以形成单性结实的果实。此外，可以影响
花的性别。也可以产生不育花粉，其在育种和杂种种子的产生方面极为重
要。
施用生长调节剂可以防治植物的分枝。一方面，通过打破顶端优势可
以促进侧芽的发育，这在培养观赏植物方面被高度需要，也可与生长抑制
相结合。但另一方面，也可以抑制侧芽的生长。该效果例如在烟草的培养
或番茄的培养中非常有利。
在生长调节剂的影响下，植物上的叶子的量可以得到防治，由此在预
期的时间实现植物的落叶。这种落叶不但在棉花的机械采收中发挥了主要
作用，而且对于促进其他种植中(如在葡萄栽培中)的收获也是有利的。
植物的落叶也可以用于降低植物在被移植前的蒸发。
生长调剂同样可以用于调节果实开裂。一方面，可以预防过早的果实
开裂。另一方面，也可以促进果实开裂或者甚至花朵败育以得到希望的量
(“稀薄”)，以消除交替。交替被理解为意指有些结果树种——由于内
因——每年提供非常不同的产量。最终，可以在收获时使用生长调节剂以
减小分离果实所需要的力，以允许机械采收或者以方便人工采收。
生长调节还可以用于实现收获物在收获以前或以后的更快成熟或延
迟成熟。这因其允许依市场需要进行最佳调节而特别有优势。此外，生长
调节剂在有些情况下可以改善果实颜色。另外，生长调节剂也可以用于在
某一时间周期内的集中成熟。这建立了用于在单一操作中(如在烟草、番
茄、或咖啡豆的情况下)完成机械采收或人工采收的先决条件。
通过使用生长调节剂，也可能影响植物的种子或芽的休眠，使得植物
(如菠萝或在苗圃中的观赏植物)例如在其通常不倾向于萌芽、生苗或开
花的时间而萌芽、生苗或开花。在具有霜冻风险的地区，可能希望在生长
调节剂的辅助下延迟种子的出芽或萌芽，以避免由晚期霜冻造成的损伤。
最后，生长调节剂可以诱发植物对霜冻、干旱或土壤的高盐度的抗性。
这允许植物在通常不适合生长的地区的培养。
抗性诱导/植物健康和其他效果
根据本发明的活性化合物在植物中还展现潜在的强化作用。因此，它
们可用于调动植物的防御以抵抗不期望的微生物的侵袭。
在本文中，植物强化(抗性诱导)物质应理解为意指那些能够激活植
物的防御系统的物质，使得经过处理的植物在随后被接种不期望的微生物
时显示出对这些微生物的高度的抗性。
根据本发明的活性化合物还适用于增加作物的产量。此外，它们显示
出降低的毒性和良好的植物耐受性。
此外，在本发明的上下文中，植物生理学效应包括以下几种：
非生物胁迫耐受性，包括温度耐受性、干旱耐受性、干旱胁迫后的恢
复性、水分利用效率(与降低的水消耗量相关)、水涝耐受性、臭氧胁迫
和UV耐受性，对化学品如重金属、盐、杀虫剂(安全剂)等的耐受性。
生物胁迫耐受性，包括提高的真菌抗性以及提高的线虫抗性、细菌抗
性和病毒抗性。在本发明的上下文中，生物胁迫耐受性优选地包括提高的
真菌抗性和提高的线虫抗性。
增强的植物活力，包括植物健康/植物质量和种子活力，降低的倒伏
性，改善的外观，提高的恢复力，改善的绿化效果和改善的光合效率。
对植物激素和/或功能酶的影响。
对生长调节剂(促进剂)的影响，包括更早的发芽、更好的出苗、更
发达的根系和/或改善的根生长、增强的分蘖能力、更多产的分蘖、提早
开花、增加的植株高度和/或生物量、茎的缩短、幼株生长的改善、每穗
粒数的提高、每平方米穗数的提高、匍匐枝数量和/或花朵数量的提高、
提高的收获指数、增大的叶子、更少的死亡基生叶、改善的叶序、提早成
熟/提早结果、更均匀地成熟、增加的灌浆持续时间、更好地结果、更大
的果实/蔬菜尺寸、穗发芽抗性和降低倒伏。
增加的产量，指增加每公顷的总生物量、每公顷的产量、粒/果重量、
种子大小和/或百升重量以及指提高的产品质量，包括：
与尺寸分布(粒，果实等)相关的改善的可加工性、均匀成熟、谷物
水分、更好的碾磨、更好的葡萄酒酿制、更好的酿造、增加的果汁产量、
可收获性、消化率、沉降值、降落值、荚果稳定性、贮存稳定性，改善的
纤维长度/强度/均匀度，青贮饲料喂养的动物的增加的奶和/或肉质量，适
合烹饪和油炸；
进一步包括与改善的果实/谷物质量、尺寸分布(粒、果实等)相关
的提高的可销售性；增加的存储/保质期、硬度/柔软度、味道(香气，纹
理等)、等级(浆果的大小、形状、数量等)、每束浆果/水果的数量、
脆度、鲜度、蜡覆盖面、生理病症的频率、颜色等；
进一步包括增加的所需成分，例如蛋白质含量、脂肪酸、油含量、油
质量、氨基酸组合物、糖含量、酸含量(pH值)、糖/酸比(白利糖度(Brix))、
多酚类、淀粉含量、营养质量、谷蛋白含量/指数、能量含量、味道等；
进一步包括降低的不期望的成分，例如更少的毒枝菌素、更少的黄曲
霉毒素、土腥素(geosmin)水平，酚类香味，漆酶(lacchase)、多酚氧
化酶和过氧化物酶，硝酸盐含量等。
可持续农业，包括营养物利用效率，特别是氮(N)利用效率、磷(P)
利用效率、水分利用效率；改善的蒸腾作用、呼吸作用和/或CO2同化作
用率；更好的结瘤，改善的钙代谢等。
延缓的衰老，包括植物生理学的改善，其表现在，例如，在更长的灌
浆期，导致更高的产量、植物的更长的绿叶着色期，因此包含颜色(绿色
化)，水分含量，干燥度等。因此，在本发明的上下文中，已发现活性化
合物结合物的具体的发明应用可以延长绿叶面积持续时间，延迟植物的成
熟(衰老)。对农民而言，其主要优势在于更长的灌浆期，从而导致更高
产量。对农民而言的另一优势基于更灵活的采收期。
其中“沉降值”是蛋白质质量的量度，并根据Zeleny(Zeleny值)
描述在标准时间间隔内悬浮在乳酸溶液中的面粉的沉降的程度。这是衡量
烘培质量的标准。面粉的谷蛋白部分在乳酸溶液中的溶胀影响面粉悬浮液
的沉降速率。更高的谷蛋白含量和更好的谷蛋白质量均能引起更慢的沉降
和更高的Zeleny测试值。面粉的沉降值取决于小麦蛋白成分，并且主要
与蛋白质含量、小麦硬度及平锅和灶台面包(hearthloaf)的体积相关。
相比于SDS沉降体积，面包体积(loafvolume)和Zeleny沉降体积之间
的更强关联可能归因于影响体积和Zeleny值的蛋白质含量(CzechJ.Food
Sci.第21卷，第3期:91–96,2000)。
另外如本文提及的“降落值”是谷类、特别是小麦的烘焙质量的量度。
降落值测试表明可能已经发生发芽损坏。这意味着小麦粒的淀粉部分的物
理性质已经发生了变化。其中，降落值测定仪通过测量面粉和水的糊剂对
降落柱塞的阻力来分析粘度。这一现象发生的时间(以秒为单位)被称为
降落值。降落值结果被记录为小麦或面粉样品中的酶活性的指数，结果以
秒为单位的时间进表示。高降落值(例如，300秒以上)表示最小的酶活
性和优质的小麦或面粉。低降落值(例如，250秒以下)表示显著的酶活
性和发芽损坏的小麦或面粉。
术语“更发达的根系”/“改善的根生长”是指更长的根系，更深的
根生长、更快的根生长、更高的根干重/鲜重、更大的根体积、更大的根
表面积、更大的根直径、更高的根稳定性、更多的根分枝、更多的根毛数
量和/或更多的根尖，并且利用合适的方法和图像分析程序(例如
WinRhizo)通过分析根的体系结构可对其进行测定。
术语“作物水分利用效率”技术上是指每单位用水量的农业生产质量，
经济上是指每单位体积用水量所生产的产品体积，并可例如在每公顷产
量、植物的生物量、千粒质量和每平方米的穗数量方面来衡量。
术语“氮利用效率”技术上是指每单位耗氮量的农业生产质量，经济
上指每单位耗氮量所生产的产品体积，反应吸收和利用效率。
绿色化的提高/改善的颜色和提高的光合效率，以及衰老的延缓可以
用已知技术进行测定，例如HandyPea系统(Hansatech)。Fv/Fm是一
种广泛用于表示光系统II(PSII)的最大量子效率的参数。该参数被广泛
认为是植物光合性能的可选择性指示，健康样品通常达到约0.85的最大
Fv/Fm值。如果样品被暴露于降低了PSII中能量的光化学淬灭的能力的
某些类型的生物或非生物胁迫因子下，可观察到低于此数值的值。Fv/Fm
意为可变荧光(Fv)相对于最大荧光值(FM)之比。性能指标基本上是
样品活力的指示。(参见例如AdvancedTechniquesinSoilMicrobiology，
2007，11，319-341；AppliedSoilEcology，2000，15，169-182.)
绿化的提高/改善的颜色和提高的光合效率，以及衰老的延缓还可以
通过净光合效率(Pn)的测定、叶绿素含量的测定(例如通过齐格勒
(Ziegler)和埃勒(Ehle)的色素提取方法)、光化学效率(Fv/Fm比
值)的测定、幼株生长和最终的根和/或冠层生物量的测定以及分蘖密度
和根死亡率的测定来评估。
在本发明的上下文中，优选地改善植物生理学效应，所述效应选自增
强的根系生长/更发达的根系、提高的绿色化、提高的水分利用效率(与
降低的水消耗量相关)、提高的营养物利用效率，尤其选自改善的氮(N)
利用效率、延缓的衰老和提高的产量。
在产量的提高中，优选地提高沉降值和降落值以及提高蛋白质和糖的
含量–尤其是选自谷物类的植物(优选地小麦)。
优选地，本发明的杀真菌剂组合物的新用途涉及以下的结合的用途：
a)在有或没有抗性治理(resistancemanagement)的情况下预防性地和/
或治疗性地防治病原真菌和/或线虫，和b)增强的根系生长、提高的绿
色化、提高的水利用效率、延缓的衰老和提高的产量中的至少一种。在b)
组中，增强根系、提高水分利用效率和氮利用效率是特别优选的。
种子处理
本发明进一步包括一种处理种子的方法。
本发明进一步涉及用前文所述方法之一处理的种子。保护种子免于有
害微生物的方法中使用本发明的种子。在这些方法中，使用用至少一种本
发明的活性成分处理的种子。
本发明的活性成分或组合物也适用于处理种子。大多数的由有害生物
引起的对作物植物的损害是由种子贮存期间或播种后以及植物发芽期间
或发芽后的种子的感染引起的。这个阶段特别关键，因为生长植物的根和
幼株特别敏感，即使微小的损害也可能导致植物死亡。因此，使用合适的
组合物来保护种子和发芽植物方面引起了极大的关注。
通过处理植物的种子来防治植物病原真菌长期为人们所知，并且是不
断改进的主题。然而，种子的处理引起一系列的总是无法以令人满意的方
式得到解决的问题。因此，需要开发用于保护种子和发芽植物的方法，其
在播种后或植物出苗后免于或至少显著降低作物保护组合物的额外施用。
还期望优化所用活性成分的用量，从而为种子和发芽植物提供可能的最好
的保护以使其免于植物病原真菌侵袭，且植物本身也不会受到所用的活性
成分的伤害。特别地，种子的处理方法还应考虑转基因植物固有的杀真菌
特性，以使用最少的作物保护组合物而达到对种子和发芽植物的最佳保
护。因此，本发明还涉及一种通过使用本发明的组合物处理种子以保护种
子和发芽植物免于植物病原真菌侵袭的方法。本发明还涉及本发明组合物
用于处理种子以保护种子和发芽植物免于植物病原真菌侵袭的用途。本发
明进一步涉及用本发明的组合物处理以抵抗植物病原真菌的种子。
损害出苗后的植物的植物病原真菌的防治主要通过用作物保护组合
物处理土壤和植物的地上部位而实现。由于考虑到作物保护组合物对环境
以及人类和动物的健康的可能的影响，致力于减少活性成分的用量。
本发明的优点之一是：本发明活性成分和组合物的特别的系统特性意
味着，使用这些活性成分和组合物处理种子不仅保护种子本身免受植物病
原真菌侵袭，还能保护植物出苗后免受植物病原真菌侵袭。以此方式，可
免除在播种时或播种后短时间内对作物的即时处理。还被认为有利的是，
本发明的活性成分或组合物还可特别地被用于转基因种子，其中由该种子
长成的植物能够表达抗害虫的蛋白。通过使用本发明活性成分或组合物处
理此类种子，仅仅通过蛋白质(例如杀虫蛋白质)的表达就可防治某些害
虫。令人惊讶地，在这种情况下可以观察到另外的协同效应，其可额外提
高抵抗害虫侵袭的保护效果。
本发明的组合物适合于保护农业、温室、森林或园艺和葡萄栽培中使
用的任何植物品种的种子。特别地，为以下植物品种的种子：谷类(例如
小麦、大麦、黑麦、黑小麦、高粱/粟和燕麦)、玉米、棉花、大豆、稻、
马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、
油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可树、甘蔗、烟草、蔬菜(例如番茄、黄瓜、
洋葱和莴苣)、草坪植物和观赏植物(参见下文)。对于谷物(例如小麦、
大麦、黑麦、黑小麦和燕麦)、玉米和稻的种子的处理是特别重要的。
如下文所述，使用本发明的活性成分或组合物对转基因种子的处理是
特别重要的。这涉及包含至少一种异源基因的植物的种子。合适的异源基
因的定义和实例在下文给出。
在本发明的上下文中，本发明的组合物单独或以合适的制剂形式被施
用于种子。优选地，种子在足够稳定从而在处理过程中不发生损害的状态
下被处理。通常，可在采收和播种之间的任何时间对种子进行处理。所用
种子通常已从植物中被分离，并已除去穗轴、外壳、茎、荚、绒毛或果肉。
例如，可以使用已经采收、清洁并干燥至含水量小于15重量％的种子。
或者，也可使用干燥后的种子，例如用水处理然后再干燥。
当处理种子时，通常必须注意施用于种子的本发明的组合物的量和/
或其他添加剂的量是被选择的，使得种子的发芽不会受损，或所得植物不
受损害。必须牢记的是，特别是活性成分在某些施用率下可具有植物毒性
效应的情况。
本发明的组合物可以直接施用，即，不包括其他组分并且未经稀释。
通常，优选地将组合物以合适的制剂的形式施用于种子。用于种子处理的
合适的制剂和方法为本领域技术人员已知，并且描述于以下文献中，例如：
US4,272,417A、US4,245,432A、US4,808,430A、US5,876,739、US
2003/0176428A1、WO2002/080675、WO2002/028186。
根据本发明可用的活性成分可转化为常规的拌种制剂，例如溶液、乳
剂、悬浮剂、粉剂(powder)、泡沫剂、浆剂(slurries)或其他种子包
衣组合物，以及ULV制剂。
这些制剂可用已知方法通过将活性成分与常见添加剂(例如常见增量
剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐
剂、二次增稠剂、粘结剂、赤霉素以及水)进行混合而制备。
可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的有用的着色剂为常用于此
目的的所有着色剂。可使用微溶于水的颜料或溶于水的染料。实例包括已
知的名称为罗丹明B(RhodamineB)、C.I.PigmentRed112和C.I.Solvent
Red1的染料。
可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的有用的润湿剂为可促进润
湿并通常用于活性农业化学成分的制剂的所有物质。优选地使用萘磺酸烷
基酯，如萘磺酸二异丙酯或萘磺酸二异丁酯。
可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的有用的分散剂和/或乳化剂
为常用于活性农业化学成分的制剂的所有非离子、阴离子和阳离子的分散
剂。优选地使用非离子或阴离子分散剂，或者非离子或阴离子分散剂的混
合物。合适的非离子分散剂特别地包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、
烷基苯酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚及其磷酸化或硫酸化
衍生物。合适的阴离子分散剂特别地为木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺
酸盐/甲醛缩合物。
可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的有用的消泡剂为常用于活
性农业化学成分得制剂的所有泡沫抑制物质。优选地使用硅氧烷消泡剂和
硬脂酸镁。
可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的防腐剂为农业化学组合物
中的可用于此目的的所有物质。实例包括双氯酚和苄醇半缩甲醛。
可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的二次增稠剂为农业化学组
合物中的可用于此目的的所有物质。优选实例包括纤维素衍生物、丙烯酸
衍生物、黄原胶、改性粘土和细碎的二氧化硅。
可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的粘结剂为可用于种衣剂产
品的所有常见粘合剂。优选实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚
乙烯醇和纤基乙酸钠(tylose)。
可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的赤霉素优选地为赤霉素
A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特别优选地使用赤霉酸。所述赤霉素是已
知的(参见R.Wegler―ChemiederPflanzenschutz-und
‖[ChemistryoftheCropProtection
CompositionsandPesticides]，第2卷，SpringerVerlag,1970，第401-412
页)。
根据本发明可用的拌种制剂可以直接使用或以水稀释后使用，以处理
广泛的不同的种子，包括转基因植物的种子。在这种情况下，在与由表达
形成的物质之间的相互作用中也会产生额外的协同效应。
对于用根据本发明可用的拌种制剂或由其加水制得的制剂进行的种
子的处理来说，所有常用于拌种的混合单元都是有用的。具体而言，拌种
采用的步骤包括将种子置入混合器、加入特定所需量的拌种制剂(其本身
或预先以水稀释后)、然后进行混合直到制剂均匀地分布在种子上。如果
合适，之后进行干燥处理。
毒枝菌素
此外，本发明的处理可以减少所收获的材料以及由此制备的食物和饲
料中的毒枝菌素的含量。毒枝菌素特别地但不仅仅包括以下：脱氧瓜萎镰
菌醇(Deoxynivalenol，DON)、瓜萎镰菌醇(Nivalenol)、15-Ac-DON、
3-Ac-DON、T2-毒素、HT2-毒素、伏马菌素(fumonisin)、玉米赤霉烯
酮(zearalenon)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、
蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol，DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩
镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、镰刀菌醇
(fusarenol)、赭曲霉毒素(ochratoxin)、棒曲霉素(patulin)、麦角
生物碱(ergotalkaloids)和黄曲霉毒素(aflatoxin)，这些毒素可由例如
以下真菌产生:镰刀霉属(Fusariumspec.)，例如锐顶镰刀菌(F.
acuminatum)、F.asiaticum、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、克地镰刀
菌(F.crookwellense)、黄色镰孢菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.
graminearum)(玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae))、水贼镰刀菌(F.equiseti)、
F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、
再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢键刀菌(F.poae)、F.
pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.
scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、腐皮镰刀菌(F.solafni)、拟
枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、亚黏团镰刀菌(F.
subglutinans)、三线镰孢菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)
等；以及曲霉属(Aspergillusspec.)，例如黄曲霉(A.flavus)、寄生曲
霉(A.parasiticus)、红绶曲霉(A.nomius)、赭曲霉(A.ochraceus)、
棒曲霉(A.clavatus)、土曲霉(A.terreus)、杂色曲霉(A.versicolor)；
青霉菌属(Penicilliumspec.)，例如纯绿青霉(P.verrucosum)、鲜绿
青霉(P.viridicatum)、橘青霉(P.citrinum)、扩展青霉(P.expansum)、
棒形青霉(P.claviforme)、娄地青霉(P.roqueforti)；麦角菌属(Claviceps
spec.)，例如紫麦角菌(C.purpurea)、纺锤麦角菌(C.fusiformis)、
雀稗麦角菌(C.paspali)、C.africana；葡萄状穗霉属(Stachybotrysspec.)
及其他。
材料保护
本发明的活性成分或组合物还可用于材料的保护，以保护工业材料免
于有害微生物(例如真菌和昆虫)的侵袭或破坏。
此外，本发明的化合物可单独或与其他活性成分一起用作防污组合
物。
在本发明的上下文中，工业材料应被理解为意指为了工业应用而制备
的无生命材料。例如，有待本发明的活性成分保护而免于微生物的改变或
破坏的工业材料可以是粘结剂、胶水、纸张、壁纸、木板/硬纸板、纺织
品、地毯、皮革、木材、纤维和薄纱、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和其
他可被微生物污染或破坏的材料。可能被微生物的增殖损害的生产设备的
零件和建筑物(例如冷却水回路，冷却和加热系统、通风和空调设备)也
包括在被保护材料的范围内。本发明范围内的工业材料优选地包括粘结
剂、胶料(size)、纸和纸片、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流
体，更优选地木材。
本发明的活性成分或组合物可以预防多种效果，例如腐烂、腐坏、变
色、褪色或发霉。
在处理木材时，根据本发明的化合物/组合物还可用来抵抗易于在木
料表面或内部生长的真菌病害。术语“木料”意指所有类型的木材品种，
以及用于建筑的该木材的所有类型的加工，例如实木、高密度木材、胶合
板(laminatedwood)和夹板(plywood)。根据本发明处理木料的方法
主要包括与根据本发明的一种或多种化合物或根据本发明的组合物接触；
这包括例如直接施用、喷涂、浸渍、注射或任何其他合适的方式。
此外，本发明的化合物可用于保护会接触到盐水或苦咸水的物体免受
污染，特别是船体(hulls)、筛子(screens)、网(nets)、建筑物、系
泊物和信号系统。
本发明的用于防治不想要的真菌的方法还可用于保护贮存物。贮存物
应理解为意指植物或动物来源的天然物质或其加工产品，其具有天然来源
并需要长期保护。植物来源的贮存物，例如植物或植物部位(如茎、叶、
块茎、种子、果实、谷粒)可在刚收获或通过(预)干燥、润湿、粉碎、
研磨、压榨或烘培等加工后进行保护。贮存物还包括未加工的木料，例如
建筑木料、电线杆和栅栏，或成品形式，例如家具。动物来源的贮存物为
例如兽皮、皮革、毛皮或毛发。本发明的活性成分可以预防多种不良效果，
如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。
能够降解或改变工业材料的微生物包括，例如细菌、真菌、酵母菌、
藻类和粘质生物体。本发明的活性成分优选地抗真菌，尤其是霉菌、木材
变色菌(wood-discoloringfungi)和腐木菌(wood-destroyingfungi)(子
囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)、半知菌(Deuteromycetes)
和接合菌(Zygomycetes))，以及抗粘质生物体和藻类。实例包括以下
属的微生物：链格孢(Alternaria)属，例如细链格孢(Alternariatenuis)；
曲霉(Aspergillus)属，例如黑曲霉(Aspergillusniger)；毛壳菌
(Chaetomium)属，例如球毛壳(Chaetomiumglobosum)；粉孢革菌
(Coniophora)属，例如粉孢革菌(Coniophorapuetana)；香燕菌
(Lentinus)属，例如虎皮香燕菌(Lentinustigrinus)；青霉菌(Penicillium)
属，例如灰绿青霉(Penicilliumglaucum)；多孔菌(Polyporus)属，例
如变色多孔菌(Polyporusversicolor)；短梗霉(Aureobasidium)属，例
如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)；核茎点(Sclerophoma)属，
例如Sclerophomapityophila；木霉(Trichoderma)属，例如绿色木霉
(Trichodermaviride)；长喙壳属(Ophiostomaspp.)、甘薯属(Ceratocystis
spp.)、霉属(Humicolaspp.)、彼得壳属(Petriellaspp.)、毛束霉属
(Trichurusspp.)、革盖菌属(Coriolusspp.)、粘褶菌属(Gloeophyllum
spp.)、侧耳属(Pleurotusspp.)、卧孔菌属(Poriaspp.)、干朽菌属(Serpula
spp.)、干酪菌属(Tyromycesspp.)、枝孢菌属(Cladosporiumspp.)、
拟青霉属(Paecilomycesspp.)、毛霉属(Mucorspp.)、埃希氏菌属
(Escherichia)，如大肠杆菌(Escherichiacoli)；假单胞菌属
(Pseudomonas)，例如绿脓假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa)；葡
萄球菌属(Staphylococcus)，例如金黄色酿脓葡萄球菌(Staphylococcus
aureus)；假丝酵母属(Candidaspp)，以及酵母属(Saccharomycesspp)，
例如酿酒酵母(Saccharomycescerevisae)。
抗霉菌活性
此外，本发明的活性成分也具有很好的抗霉菌活性。它们具有很宽的
抗真菌活性谱，特别是抗皮肤癣菌和酵母菌、霉菌和双相型真菌(例如抗
念珠菌属(Candidaspecies)，如白色念珠菌(C.albicans)和光滑念珠
菌(C.glabrata))，以及絮状表皮癣菌(Epidermophytonfloccosum)、
曲霉属(Aspergillusspecies)(例如黑霉菌(A.niger)和烟曲霉(A.
fumigatus))、毛癣菌属(Trichophytonspecies)(例如须毛癣菌(T.
mentagrophytes))、小孢子菌属(Microsporonspecies)(例如大小孢子
菌(M.canis)和奥杜安氏小孢子菌(M.audouinii))。列举这些真菌并
不构成对霉菌谱覆盖范围的限制，而仅仅具有示例性。
因此，本发明的活性成分可用于医药应用和非医药应用。
GMO
如上所述，可以根据本发明治疗所有植物和植物部位。在一个优选实
施方案中，处理野生植物物种和植物栽培种或那些通过传统生物育种方法
(例如交叉或原生质体融合)获得的植物及其部位。在另一优选实施方案
中，对转基因植物和通过遗传工程方法(如果合适，与传统方法相结合(遗
传修饰生物))获得的植物栽培种及其部位进行处理。术语“部位”或“植
物的部位”或“植物部位”已在上文作出解释。更优选地，市售的或使用
中的植物栽培种的植物均根据本发明进行处理。植物栽培种应理解为意指
通过传统育种、通过诱变或通过重组DNA技术获得的具有新特性(“特
点”)的植物。它们可以是栽培种、变种、生物型或基因型。
根据本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物(GMOs)，例如植
物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是异源基因被稳定地整合到基
因组中的植物。术语―异源基因‖基本上意指在植物外部提供或组装的基
因，当其被引入到细胞核、叶绿体或线粒体的基因组时，通过表达有利的
蛋白或多肽或通过下调或使存在于植物中的其他基因沉默(利用例如反义
技术、共抑制技术、RNA干扰-RNAi-技术或microRNA-miRMA-技术)
可赋予转变的植物以新的或改进的农学特性或其他特性。位于基因组中的
异源基因也称为转基因。由其在植物基因组中的具体位置限定的转基因称
为转化株系(transformationevent)或转基因株系(transgenicevent)。
根据植物物种或植物栽培种、它们的位置和生长条件(土壤、气候、
生长期、营养)，根据本发明的处理还可导致超加性(―协同‖)效应。因
此，例如，可能的以下超过实际预期的效果：根据本发明可使用的活性化
合物和组合物的降低的施用率和/或拓宽的活性谱和/或增加的活性、改善
的植物生长、提高的高温或低温耐受性、提高的对干旱或水或土壤含盐度
的耐受性、提高的开花性能、更容易采收、加速成熟、更高的产量、更大
的果实、更高的植物高度、更绿的叶子颜色、更早的开花、所收获产品的
更高的质量和/或更高的营养价值、果实中更高的糖浓度、所获产品的更
好的贮存稳定性和/或可加工性。
优选地根据本发明处理的植物和植物栽培种包括具有赋予这些植物
(无论是否通过育种和/或生物技术手段获得)特别有利、有用的特性的
遗传物质的所有植物。
优选地根据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫
因素具有抗性，即，所述植物对动物和微生物害虫具有更好的抵抗力，所
述微生物害虫例如线虫、昆虫、螨类、植物病原真菌、细菌、病毒和/或
类病毒。
抗线虫或昆虫的植物的实例描述于美国专利申请11/765,491、
11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、
11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、
12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、
12/491,396、12/497,221、12/644,632、12/646,004、12/701,058、12/718,059、
12/721,595、12/638,591中。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为那些对一种或多种非生
物胁迫因素具有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括，例如干旱、低温暴
露、热暴露、渗透胁迫、水涝、提高的土壤含盐度、提高的矿物暴露、臭
氧暴露、强光暴露、有限的可获得的氮营养素、有限的可获得的磷营养素、
避荫。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为那些以提高的产量特性
为特征的植物。所述植物的提高的产量可以是以下因素的结果：例如，改
良的植物生理机能、生长和发育，例如水分利用效率、水分保留效率、提
高的氮利用、增强的碳同化作用、增强的光合作用、提高的发芽率和加速
成熟。此外，产量还受改进的植物体系结构(plantarchitecture)(在胁
迫和非胁迫条件下)的影响，所述植物体系结构包括但不限制于，提早开
花、对杂交种子生产的开花防治、秧苗活力、植株大小、节间数和节间距、
根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或
穗的种子数量、种子质量、提高的种子饱满度、减少的种子传播、减少的
荚果开裂以及抗倒伏。其他的产量特征包括种子组成，如碳水化合物含量、
蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物的降低、改善的加
工性和更好的贮存稳定性。
可根据本发明处理的植物为已表达出杂种优势或杂种活力的特性的
杂种植物，所述特性通常会导致更高的产量、活力、健康度和对生物和非
生物胁迫的抗性。此类植物通常由一种自交雄性不育亲系(母系)与另一
种自交雄性能育亲系(父系)杂交而制得。杂种种子通常从雄性不育植物
中采收并售给栽培者。雄性不育植物有时(例如玉米)可通过去雄花穗(即
机械去除雄性生殖器官或雄花)而制得，但是，更通常地，雄性不育性由
植物基因组中的遗传决定因子导致。在这种情况下，尤其是当希望从杂种
植物采收的产品是种子时，确保杂种植物的雄性能育性的完全恢复通常是
有用的，所述杂种植物含有造成雄性不育性的遗传决定因子。这可通过确
保父系具有能够恢复杂种植物的雄性能育性的合适的育性恢复基因而实
现，所述杂种植物含有造成雄性不育的遗传决定因子。雄性不育的遗传决
定因子可以位于细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)的实例为例如描述
于芸苔属种(Brassicaspecies)(WO92/05251、WO95/09910、WO
98/27806、WO05/002324、WO06/021972和US6,229,072)中。然而，
雄性不育遗传决定因子可位于核基因组中。雄性不育植物也可通过植物生
物技术方法(例如遗传工程)获得。获取雄性不育植物的特别有用的方法
记载于WO89/10396中，其中例如核糖核酸酶(如芽孢杆菌RNA酶)在
雄蕊的绒毡层细胞中选择性地表达。然后能育性可通过核糖核酸酶抑制剂
(例如芽孢杆菌RNA酶抑制剂)在绒毡层细胞中的表达而恢复(例如
WO91/002069)。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法(例
如遗传工程)而获得)是除草剂耐受性植物，即，对一种或多种给定的除
草剂具有耐受性的植物。这些植物可以通过遗传转化或通过选择含有赋
予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。
除草剂耐受性植物为例如草甘膦(glyphosate)耐受性植物，即对除
草剂草甘膦及其盐耐受的植物。植物可以通过不同的方法对草甘膦具有
耐受性。例如，草甘膦耐受性植物可通过利用编码5-烯醇丙酮莽草酸-3-
磷酸合成酶(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphatesynthase)(EPSPS)
的基因来转化植物而获得。所述EPSPS基因的实例为鼠伤寒沙门氏菌
(Salmonellatyphimurium)细菌的AroA基因(突变体CT7)(Science1983,
221,370-371)、农杆菌属种(Agrobacteriumsp.)细菌的CP4基因(Curr.
TopicsPlantPhysiol.1992,7,139-145)、编码矮牵牛(petunia)EPSPS
的基因(Science1986,233,478-481)、编码番茄EPSPS的基因(J.Biol.
Chem.1988,263,4280-4289)或编码牛筋草属(Eleusine)EPSPS的基因
(WO01/66704)。所述EPSPS基因也可以是例如EP0837944、WO
00/66746、WO00/66747或WO02/26995中所述的突变的EPSPS。草甘
膦耐受性植物还可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得，正如
US5,776,760和US5,463,175中所记载。草甘膦耐受性植物还可通过表达
编码草甘膦乙酰基转移酶的基因而获得，例如WO02/036782、WO
03/092360、WO2005/012515和WO2007/024782中的描述。草甘膦耐受
性植物还可通过选择含有天然发生上述基因的突变的植物而获得，例如
描述于WO01/024615或WO03/013226中。表达赋予草甘膦耐受性的
EPSPS基因的植物描述于例如美国专利申请11/517,991、10/739,610、
12/139,408、12/352,532、11/312,866、11/315,678、12/421,292、
11/400,598、11/651,752、11/681,285、11/605,824、12/468,205、
11/760,570、11/762,526、11/769,327、11/769,255、11/943801或
12/362,774中。包含赋予草甘膦耐受性的其他基因(例如脱羧酶基因)的
植物被描述于例如美国专利申请11/588,811、11/185,342、12/364,724、
11/185,560或12/423,926中。
其他除草剂耐受性植物为例如对抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂(例如
双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate))
具有耐受性的植物。这些植物可通过表达解毒除草剂的酶或对抑制作用有
抗性的谷氨酰胺合成酶突变体而获得，例如描述于美国专利申请
11/760,602中。一种有效解毒酶为编码草丁膦乙酰转移酶的酶(例如链霉
菌(Streptomyces)属中的bar或pat蛋白)。表达外源性草丁膦乙酰基
转移酶的植物描述于例如美国专利5,561,236、5,648,477、5,646,024、
5,273,894、5,637,489、5,276,268、5,739,082、5,908,810和7,112,665中。
其他的除草剂耐受性植物也可以是对抑制羟苯丙酮酸双加氧酶
(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。HPPD是催化对羟苯基丙酮酸盐
(HPP)转化为尿黑酸的反应的酶。对HPPD-抑制剂有耐受性的植物可
用编码天然产生的抗性HPPD酶的基因或者编码突变的或嵌合HPPD酶
的基因进行转化，正如WO96/38567、WO99/24585、WO99/24586、
WO09/144079、WO02/046387或US6,768,044中所记载。对HPPD抑制
剂的耐受性还可通过用编码某些尽管通过HPPD抑制剂对天然HPPD酶
具有抑制作用但能够形成尿黑酸的酶的基因对植物进行转化而获得，这
类植物和基因描述于WO99/34008和WO02/36787中。植物对HPPD抑
制剂的耐受性除编码HPPD耐受性酶的基因外，还可通过用编码具有预
苯酸脱氢酶(PDH)活性的基因对植物进行转化来改进，正如WO
04/024928中所记载。此外，通过向植物的基因组中加入编码能够代谢或
降解HPPD抑制剂的酶(例如WO2007/103567和WO2008/150473中所
记载的CYP450酶)的基因，可使植物对HPPD抑制剂类除草剂具有更
好的耐受性。
其他的除草剂耐受性植物为耐受乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂的植
物。已知的ALS-抑制剂包括，例如，磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、
嘧啶氧(硫)基苯甲酸酯类(pryimidinyoxy(thio)benzoates)和/或磺酰基氨
羰基三唑啉酮(sulfonylaminocarbonyltriazolinone)除草剂。已知ALS
酶(也称为乙酰羟酸合成酶，AHAS)的不同突变赋予不同除草剂和除草
剂组耐受性，例如描述于TranelandWright(WeedScience2002,50,
700-712)，以及美国专利5,605,011、5,378,824、5,141,870和5,013,659
中。磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物的生产描述于美国专利
5,605,011、5,013,659、5,141,870、5,767,361、5,731,180、5,304,732、
4,761,373、5,331,107、5,928,937、5,378,824和WO96/33270中。其他的
咪唑啉酮耐受植物描述于例如WO2004/040012、WO2004/106529、
WO2005/020673、WO2005/093093、WO2006/007373、
WO2006/015376、WO2006/024351和WO2006/060634中。其他的磺酰
脲耐受植物和咪唑啉酮耐受性植物还描述于例如WO2007/024782和美国
专利申请61/288958中。
对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的其他植物可通过诱变、在除草
剂存在的情况下进行细胞培养选择或者诱变育种而获得，例如US
5,084,082中对大豆，WO97/41218中对稻，US5,773,702和WO
99/057965中对甜菜，US5,198,599中对莴苣或WO01/065922中对向日葵
进行的描述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例
如遗传工程获得)为具有昆虫抗性的转基因植物，即，对某些目标昆虫的
侵袭具有抗性的植物。这些植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予所
述昆虫抗性的突变的植物而获得。
本文所用“具有昆虫抗性的转基因植物”包括含有至少一种包含编码
以下蛋白的编码序列的转基因的任何植物：
1)苏云金杆菌(Bacillusthuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部
分，例如由Crickmore等人所列举的(1998,MicrobiologyandMolecular
BiologyReviews,62:807-813)、Crickmore等人(2005)在苏云金杆菌
毒素命名法(在线：
http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)中所更新的杀
虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如Cry蛋白类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、
Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb的蛋白或其杀虫部分(例如EP-A1999141
和WO2007/107302)；或者由合成基因编码的这种蛋白质，例如描述于
美国专利申请12/249,016中；或
2)苏云金杆菌晶体蛋白或其一部分，该部分在苏云金杆菌的另一种
其它晶体蛋白或其一部分——例如由Cry34和Cry35晶体蛋白组成的二
元毒素(Nat.Biotechnol.2001,19,668-72；AppliedEnvironm.Microbiol.
2006，71，1765-1774)或由Cy1A或Cy1F蛋白和Cy2Aa或Cy2Ab或
Cy2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请号12/214,022和EP-A
2300618)——的存在下具有杀虫活性；或
3)包含苏云金杆菌的不同杀虫晶体蛋白部分的杂种杀虫蛋白，例如
上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种，例如由MON98034玉米株
系产生的Cry1A.105蛋白(WO2007/027777)；或
4)上述1)到3)中任一项的蛋白，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨
基酸，已经被另一种氨基酸取代以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性和
/或扩展所作用的目标昆虫种类的范围和/或由于在克隆或转化过程中引
起编码DNA中的改变，例如在MON863或MON88017玉米株系中的
Cry3Bb1蛋白、或MIR604玉米株系中的Cry3A蛋白；或
5)苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacilluscereus)的杀虫分泌蛋白或
其杀虫部分，例如下列网址中所列的营养期杀虫蛋白(VIP)：
http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html，例如
VIP3Aa蛋白类的蛋白；或
6)苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，该蛋白，在苏云金杆菌
或蜡状芽孢杆菌的另一种分泌蛋白——例如由VIP1A和VIP2A蛋白构成
的二元毒素——的存在下具有杀虫活性(WO94/21795)；或
7)包含来自苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌蛋白的部分的杂
种杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种；或
8)上述5)到7)任一项的蛋白，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基
酸已经被另一种氨基酸取代以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性，和/
或扩展所作用的目标昆虫种类的范围和/或由于在克隆或转化过程中引起
编码DNA中的改变(同时仍编码一种杀虫蛋白)，例如在棉花株系
COT102中的VIP3Aa蛋白；或
9)苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白质，该蛋白在苏云金杆菌
的晶体蛋白——例如由VIP3和Cry1A或Cry1F组成的二元毒素(美国
专利申请US61/126083和61/195019)或由VIP3蛋白和Cry2Aa或
Cry2Ab或Cry2蛋白组成的二元毒素(美国专利申请US12/214,022和
EP-A2300618)——的存在下具有杀虫活性；
10)上述9)的一种蛋白，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸已
经被另一种氨基酸取代以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性和/或扩展
所作用的目标昆虫种类的范围和/或由于在克隆或转化过程中引起编码
DNA中的改变(同时仍编码一种杀虫蛋白)。
当然，本文所用的具有昆虫抗性的转基因植物还包括含有编码上述
1-10类中任一项的蛋白的基因的组合的任何植物。在一个实施方案中，
昆虫抗性植物含有不止一种编码上述1-10类中任一项的蛋白的转基因，
从而扩展所作用的目标昆虫种类的范围(当使用靶向不同目标昆虫种类的
不同蛋白时)或通过使用对相同目标昆虫种类具有杀虫活性但作用模式不
同(例如结合至昆虫的不同受体结合位点)的不同蛋白来延迟植物的昆虫
抗性的发展。
本文所用“具有昆虫抗性的转基因植物”进一步包括含有至少一种转
基因的任何植物，该转基因包含在表达时产生双链RNA的序列，该双链
RNA被植物害虫摄入后可抑制这种害虫的生长，例如描述于WO
2007/080126、WO2006/129204、WO2007/074405、WO2007/080127和
WO2007/035650中。
还可根据本发明方法处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术
方法如遗传工程获得)对非生物胁迫因素具有耐受性。这类植物可通过遗
传转化或通过选择含有赋予所述胁迫耐受性的突变的植物而获得。特别有
用的胁迫耐受性植物包括：
1)含有能够降低植物细胞或植物中多腺苷二磷酸(ADP)核糖聚合
酶(PARP)基因的表达和/或其活性的转基因植物，如WO00/04173、
WO2006/045633、EP-A1807519或EP-A2018431中所述。
2)含有能够降低植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或活
性的胁迫耐受性增强转基因的植物，如WO2004/090140中所述。
3)含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成途径的植物功能酶的胁
迫耐受性增强转基因的植物，所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酸酯磷
酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤基转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸
合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶，如EP-A1794306、WO2006/133827、
WO2007/107326、EP-A1999263或WO2007/107326中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法
如遗传工程获得)显示出改变的收获产品的数量、质量和/或贮存稳定性，
和/或改变的收获产品的具体成分的性质，例如：
1)合成改性淀粉的转基因植物，该改性淀粉的物理化学特性，特别
是直链淀粉的含量或直链淀粉/支链淀粉比例、支化程度、平均链长、侧
链分布、粘度特性、凝胶化强度、淀粉粒大小和/或淀粉粒形态，与野生
型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变，从而使得此改性淀粉更
适于特定的应用。所述的合成改性淀粉的转基因植物在例如EP-A
0571427、WO95/04826、EP-A0719338、WO96/15248、WO96/19581、
WO96/27674、WO97/11188、WO97/26362、WO97/32985、WO97/42328、
WO97/44472、WO97/45545、WO98/27212、WO98/40503、WO99/58688、
WO99/58690、WO99/58654、WO00/08184、WO00/08185、WO00/08175、
WO00/28052、WO00/77229、WO01/12782、WO01/12826、
WO02/101059、WO03/071860、WO04/056999、WO05/030942、
WO2005/030941、WO2005/095632、WO2005/095617WO2005/095619、
WO2005/095618、WO2005/123927、WO2006/018319、WO2006/103107、
WO2006/108702、WO2007/009823、WO00/22140、WO2006/063862、
WO2006/072603、WO02/034923、WO2008/017518、WO2008/080630、
WO2008/080631、WO2008/090008、WO01/14569、WO02/79410、WO
03/33540、WO2004/078983、WO01/19975、WO95/26407、WO96/34968、
WO98/20145、WO99/12950、WO99/66050、WO99/53072、US6,734,341、
WO00/11192、WO98/22604、WO98/32326、WO01/98509、WO01/98509、
WO2005/002359、US5,824,790、US6,013,861、WO94/04693、
WO94/09144、WO94/11520、WO95/35026、WO97/20936、WO
2010/012796、WO2010/003701中进行了公开。
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或合成与未进行遗
传修饰的野生型植物相比具有改变的性质的非淀粉碳水化合物聚合物的
转基因植物。实例是产生多聚果糖，尤其是产生菊粉型和果聚糖型多聚果
糖的植物，如EP-A0663956、WO96/01904、WO96/21023、WO98/39460
和WO99/24593中所公开；产生α-1,4-葡聚糖的植物，如WO95/31553、
US2002031826、US6,284,479、US5,712,107、WO97/47806、WO97/47807、
WO97/47808和WO00/14249中所公开；产生α-1、6支化α-1、4-葡聚
糖的植物，如WO00/73422中所公开；以及产生alternan的植物，如
WO00/47727、WO00/73422、US5,908,975和EP-A0728213中所公开。
3)产生透明质酸(hyaluronan)的转基因植物，如WO2006/032538、
WO2007/039314、WO2007/039315、WO2007/039316、JP-A2006-304779
和WO2005/012529中所公开。
4)转基因植物或杂交植物，例如特征为如“高可溶性固体含量”、
“低刺激性”(LP)和/或“长期贮存性”(LS)的洋葱，如美国专利申
请号12/020,360中所描述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如
遗传工程获得)为具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。这类植物
可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物
而获得，包括：
a)含有形式改变的纤维素合成酶基因的植物，如棉花植株，如WO
98/00549中所描述。
b)含有形式改变的rsw2或rsw3同源核酸的植物，如棉花植株，如
WO2004/053219中所描述。
c)具有增加的蔗糖磷酸酯合成酶表达的植物，如棉花植株，如WO
01/17333中所描述。
d)具有增加的蔗糖合成酶表达的植物，如棉花植株，如WO02/45485
中所描述。
e)其中纤维细胞基部胞间连丝门控的时间(timing)通过例如纤维选
择性β-1,3-葡聚糖酶的下调被改变的植物，如棉花植株，如WO
2005/017157或WO2009/143995中所描述。
f)具有反应性改变的---通过例如含nodC的N-乙酰葡糖胺转移酶基
因和几丁质合成酶基因的表达而改变---纤维的植物，如棉花植株，如WO
2006/136351中所描述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如
遗传工程获得)是具有改变的油分布特性的植物，例如油菜或相关的芸苔
属(Brassica)植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述
改变的油特性的突变的植物而获得，包括：
a)产生具有高油酸含量的油的植物，例如油菜植株，例如US
5,969,169、US5,840,946或US6,323,392或US6,063,947中所描述。
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物，例如油菜植物，例如US
6,270,828、US6,169,190或US5,965,755中所描述。
c)产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物，例如油菜植株，例如
US5,434,283或美国专利申请号12/668303中所描述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如
遗传工程获得)是具有改变的种子散布特性的植物，例如油菜或相关的芸
苔属(Brassica)植株。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所
述改变的种子散布特性的突变的植物而获得，包括具有延迟或降低的种子
散布特性的油菜植株，如美国专利申请61/135,230、WO2009/068313和
WO2010/006732中所描述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如
遗传工程获得)是具有改变的蛋白质后修改模式的植物，例如烟草植株，
例如WO2010/121818和WO2010/145846中所描述。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是包含转化株系或转化
株系组合的植物，其在美国为向美国农业部(USDA)动植物卫生检验署
(APHIS)申请非管制状态的主题，无论该申请是否已被批准或仍悬而未
决。在任何时候都可从APHIS(4700RiverRoad,Riverdale,MD20737,
USA)处容易地获取该信息，例如它的网站(URL
http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)中获得。在本申请的提交日，
在APHIS处悬而未决或已由APHIS批准的非管制状态申请为包含下列
信息的那些：
-申请：申请的识别号码。通过该申请号码，可从APHIS处(例如在APHIS
网站上)获得的各申请文件中找到对转化株系的技术描述。所述描述以引
用的方式纳入本文中。
-申请的延长：引用延长申请所针对的原申请。
-机构：提交该申请的实体的名称。
-所管制的物质：所关注的植物种类。
-转基因表型：由所述转化株系赋予所述植物的特性。
-转化株系或转化系：要求非管制状态的一个或多个株系(有时也称为一个
或多个系)的名称。
-APHIS文件：由APHIS公布的有关所述申请的各种文件和可向APHIS
请求的各种文件。
其他特别有用的含有单一转化株系或转化株系组合的植物列于例如
多个国家或地区管理机构的数据库中(参见，例如
http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和
http://www.agbios.com/dbase.php)。
施用率和时间
当本发明的活性成分被用作杀真菌剂时，根据施用种类的不同，施用
率可在较宽范围内变化。本发明活性成分的施用率为：
●当处理植物部位时，例如叶子：0.1至10000g/ha，优选地10至1000
g/ha，更优选地10至800g/ha，更优选地50至300g/ha(当以浇灌或滴
注的方式施用时，甚至可以降低施用率，特别是当使用惰性物质，例如岩
棉或珍珠岩)；
●当处理种子时：每100kg种子2至200g，优选地每100kg种子3
至150g，更优选地每100kg种子2.5至25g，甚至更优选地每100kg种
子2.5至12.5g；
●当处理土壤时：0.1至10000g/ha，优选地1至5000g/ha。
这些施用率仅仅是为了示例而非限制本发明。
因此，本发明的活性成分或包含根据式(I)的化合物的组合物可用于
在处理后的一段时期内保护植物免于所述病原体的侵袭。在用活性成分处
理植物后，提供保护的时间通常延续1至28天，优选地1至14天，更优
选地1至10天，最优选地1至7天，或者在种子处理后最高达200天。
所列植物可特别有利地根据本发明用通式(I)的化合物和本发明的组
合物进行处理。所述活性成分或组合物的上述优选地范围也适用于对这些
植物的处理。特别强调的是使用本文中具体提到的化合物或组合物进行植
物的处理。
通过以下实施例阐述本发明。但是，本发明不限于这些实施例。
实施例
制备实施例
根据方法M的式(I-3)的化合物的制备：
2-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯吡啶-4-基)-2-羟丙基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三
唑-3-硫酮(I-3)的制备
向2-(1-氯环丙基)-1-(3-氯吡啶-4-基)-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇
(1.56g，5mmol，1当量)的-78℃下的30mLTHF的溶液中加入二异
丙基氨化锂(4.7mL，1.5当量，65mmol，THF中1.6M)。在-78℃下
将混合物搅拌30分钟，然后使其达到10℃。在10℃下搅拌30min以后，
在-10℃下加入硫磺(sulphur)(481mg，15mmol，3当量)并使混合
物达到环境温度。然后使混合物冷却至-10℃并加入饱和的氯化铵水溶液。
经乙酸乙酯萃取和溶剂蒸发以后，通过硅胶柱色谱(洗脱液：环己烷/乙
酸乙酯，梯度洗脱)将原料纯化。待溶剂蒸发以后，得到作为灰白色固体
的1g(50％)的产物。
1H-NMR(400MHz,CD3CN):δ＝11.46(s,1H),8.53(s,1H),8.38(d,
1H),7.98(s,1H),7.53(d,1H),5.16(s,1H),4.67(d,1H),4.48(d,1H),3.43
(d,1H),3.26(d,1H),0.90-0.70(m,4H)ppm
logP(pH2.7):2.01
MS(ESI):344.9([M+H]+)
根据方法H的式(XXI-5)的化合物的制备：
2-(1-氯环丙基)-1-(3-氯吡啶-4-基)-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇
(XXI-5)的制备
向2.5mL二甲基甲酰胺中1H-1,2,4-三唑(162mg，3当量，2.35mmol)
的溶液中加入碳酸钾(326mg，3当量，2.35mmol)和3-氯-4-{[2-(1-氯
环丙基)环氧乙烷-2-基]甲基}吡啶(300mg，0.78mmol)的二甲基甲酰胺
(0.5mL)溶液。然后加入5mg的叔丁酸钾并且在40℃下将混合物搅
拌5h。然后将反应混合物在真空中蒸发并用乙酸乙酯进行处理。将溶剂
过滤并蒸发以后，通过采用作为洗脱液的环己烷/乙酸乙酯的1:1的混合
物的硅胶色谱对原料进行纯化。待溶剂蒸发以后，100mg(40％)的2-(1-
氯环丙基l)-1-(3-氯吡啶-4-基)-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇作为固体而
得到。
MS(ESI):313.0([M+H]+)
根据方法D的式(XII-3)的中间体的制备：
3-氯-4-{[2-(1-氯环丙基)环氧乙烷2-基]甲基}吡啶(XII-3)的制备
在室温下，将三甲基氧化锍氯化物(330mg，2当量，1.5mmol)、
氢氧化钠(793mg、12当量，45重量％的水溶液)和1.4mL二氯甲烷中
的十六烷基三甲基溴化铵(3mg，0.01当量)的混合物搅拌10min。然
后，加入1-(1-氯环丙基)-2-(3-氯吡啶-4-基)乙酮(180mg，1当量，0.74
mmol)并在45℃下将混合物搅拌4h。用二氯甲烷将所得到的悬浮液稀
释并进行过滤。蒸发滤出液并通过硅胶柱色谱(洗脱液：环己烷/乙酸乙
酯，梯度洗脱)进行纯化。待溶剂蒸发以后，70mg(35％)的3-氯-4-{[2-(1-
氯环丙基)环氧乙烷-2-基]甲基}吡啶作为无色油而得到。
MS(ESI):244.0([M+H]+)
根据方法F的式(XII-3)的中间体的制备：
3-氯-4-{[2-(1-氯环丙基)环氧乙烷-2-基]甲基}吡啶(XII-3)的制备
在氩气下向-70℃下的二异丙基氨化锂(30mL，THF中2M)的溶
液中加入25mLTHF中的3-氯-4-甲基吡啶(6.38g，1当量，50mmol)
溶液。在-70℃下将混合物搅拌5min，后使其达到-30℃。然后将混合物
降温至-70℃并加入2-氯-1-(1-氯环丙基l)乙酮(9.18g，1.2当量，60mmol)
的THF(25mL)溶液。然后使混合物达到环境温度并搅拌1h。然后将
混合物冷却至0℃并加入饱和的氯化铵水溶液。用乙酸乙酯萃取和将溶剂
蒸发以后，通过硅胶柱色谱(洗脱液：环己烷/乙酸乙酯，梯度洗脱)将
原料纯化。溶剂蒸发以后，10g(73％))的3-氯-4-{[2-(1-氯环丙基)环氧
乙烷-2-基]甲基}吡啶作为无色油而得到。
根据方法A的式(V-3)的中间体的制备：
1-(1-氯环丙基l)-2-(2-氯吡啶-3-基)乙酮(V-3)的制备
在氩气下向锌(2.72g,1.5eq)的THF(40mL)悬浮液中逐滴加入2-
氯-3-氯甲基吡啶(2.25g，0.5当量)的THF(15mL)溶液。然后向反
应混合物中加入二溴乙烷(100μL)，随后加入2-氯-3-氯甲基吡啶(2.25
g，0.5当量)的THF(15mL)溶液。在室温下将混合物搅拌1h。然
后逐滴加入1-氯环丙基碳酰氯(3.86g，1当量)和二氯双(三苯基膦)钯(II)
(1.17g，0.06当量)的THF(30mL)悬浮液并在65℃下将混合物搅拌
4.5h。然后在室温下对混合物进行搅拌并再次加热至65℃1.5h。将混合
物过滤并且倾倒滤液多于(300mL)水，然后加入乙酸乙酯(100mL)。
过滤悬浮液并使其分为两层。用乙酸乙酯(2*100mL)萃取水层。将有
机相合并、用硫酸镁干燥、过滤并蒸发。用硅胶色谱对残留物进行纯化以
得到作为黄色油(3.79g，56％)的1-(1-氯环丙基)-2-(2-氯吡啶-3-基)乙酮。
MS(ESI):230.0([M+H]+)
根据方法B的式(V-3)的中间体的制备：
1-(1-氯环丙基)-2-(2-氯吡啶-3-基)乙酮(V-3)的制备
在氩气下向-70℃下的二异丙基氨化锂(32mL，1.3当量，65mmol，
THF中2M)的THF(40mL)溶液中加入2-氯-3-甲基吡啶(6.38g，1
当量，50mmol)的THF(10mL)溶液。在-70℃下将混合物搅拌15min，
然后使其达到-30℃。在单独的烧瓶中，将1-氯环丙烷碳酸乙酯(11g，
1.5当量，75mmol)的THF(25mL)溶液冷却至-30℃。在-30℃下，向
溶液中缓慢加入甲基吡啶溶液。然后，使混合物达到环境温度并搅拌1h。
然后，将混合物冷却至0℃并加入饱和的氯化铵水溶液。用乙酸乙酯萃取
和将溶剂蒸发以后，通过硅胶柱色谱(洗脱液：环己烷/乙酸乙酯，梯度
洗脱)将原料纯化。溶剂蒸发以后，3.1g(26％)的1-(1-氯环丙基)-2-(2-
氯吡啶-3-基)乙酮作为无色油而得到。
类似于上述方法地合成出列于表1、2和3的根据本发明的示例性化
合物。
下表1以非限制方式示例出根据式(I)的化合物的实例
表1
下表2以非限定方式示例出根据式(XXI)的化合物的实例
表2
(*)ExXXI-99和XXI-100为ExXXI-3的两个对映异构体
旋光性：
XXI-99为(-)异构体-8.1°(MeOH)
XXI-100为(+)异构体+9.6°(MeOH)
下表3以非限定方式示例出根据式(V)的化合物的实例
表3
下表4以非限定方式示例出根据式(XII)的化合物的实例
表4
下表5以非限定方式示例出根据式(XV)的化合物的实例
表5
表1、2、3、4和5的LogP值的测量是根据EEC指令79/831的V.A8
附件通过反相柱HPLC(高效液相色谱)以以下方法进行：
[a]LC-MS的测量是在pH2.7下用0.1％的富马酸水溶液并使用作为
洗脱液的乙腈(含有0.1％的富马酸)以10％的乙腈至95％的乙腈的线性
梯度而进行。
[b]LC-MS的测量是在pH7.8下使用作为洗脱液的0.001摩尔碳酸氢
铵水溶液以10％的乙腈至95％的乙腈的线性梯度而进行。
使用具有已知的LogP值的直链烷2-酮(含有3至16个碳原子)进
行校准(利用连续烷酮之间的线性内插的保留时间进行LogP值的测量)。
利用200nm至400nm的紫外光谱和色谱信号的峰值确定最大λ值。
1H-NMR数据和1H-NMR-峰列表
来自表1、2、3、4和5的选择性实施例的1H-NMR数据是以传统形
式书写(以ppm为单位的d-值，H-原子数，多重态分裂)或作为1H-NMR-
峰列表书写。
在对各个信号峰的1H-NMR-峰列表中列出了以ppm为单位的δ-值并
在圆括号内列出了信号强度。在δ-值-信号强度对之间是作为分隔符的分
号。
因此，实施例的峰列表具有以下形式：
δ1(强度y1)；δ2(强度y2)；........；δi(强度yi)；......；δn(强度yn)
尖锐信号的强度与印出的以厘米为单位的NMR谱的实施例的信号的
高度相关联并示出信号强度的真实关系。由宽信号可以示出数个峰或信号
中部以及其与谱中最强信号相比的相对强度。
为校准1H谱的化学位移，我们利用四甲基硅烷和/或所使用的溶剂的
化学位移，特别是在以DMSO测量的光谱的情况下。因此，在NMR峰列
表中，可能出现四甲基硅烷的峰，但不是一定会出现。
1H-NMR峰列表类似于传统的1H-NMR图案并因此通常包含所有的
峰，所述所有的峰是以传统的NMR-解析列出。
此外，其可以如传统的1H-NMR图案一样地示出溶剂的信号、目标化
合物的立体异构体——这也是本发明的目的——和/或杂质的峰。
为了示出溶剂和/或水的δ-范围内的化合物信号，溶剂的常规峰——
如DMSO-D6中的DMSO的峰——和水的峰被示于我们的1H-NMR峰列
表中并且具有通常的平均高强度。
目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常具有比目标化合物
(如具有>90％的纯度)的峰更低的强度。
对于特定的制备过程，该立体异构体和/或杂质可能是典型的。因此，
借由“副产物的指纹区”，它们的峰可能有助于识别我们的制备方法的副
产物。
以已知方法(MestreC,ACD-模拟，但是也利用以经验为主地估计的
期待值)计算目标化合物的峰的专家可以任选地利用另外的强度过滤器分
离需要的目标化合物的峰。此分离应该与传统的1H-NMR解析下的相关
的峰拾取类似。
具有峰列表的NMR-数据描述的进一步的详细说明在564025号研究
公开数据库(ResearchDisclosureDatabaseNumber564025)的出版物
“CitationofNMRPeaklistDatawithinPatentApplications”中查找。
以传统形式书写的表1中的化合物的1H-NMR数据
表1中的化合物的NMR-峰列表
传统形式书写的表2中的化合物的1H-NMR数据
表2中的化合物的NMR-峰列表
传统形式书写的表3中的化合物的1H-NMR数据
表3中的化合物的NMR-峰列表
传统形式书写的表4中的化合物的1H-NMR数据
表4中的化合物的NMR-峰列表
表5中的化合物的NMR-峰列表
使用实施例
实施例A：灰霉腐病(Botrytiscinerea)(灰霉病(greymould))
的体内预防性测试
通过以下步骤制备待测试的活性成分：丙酮/二甲亚砜/的
混合物中的均化，然后用水稀释以得到需要的活性物质浓度。
通过喷雾上述制备的活性成分而对黄瓜的幼年植物进行处理。对
照植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液进行处理。
24小时以后，通过用灰霉腐病孢子(botrytiscinereaspores)的水
性悬浮液喷雾叶片对植物进行污染。在17℃和90％的相对湿度下将经污
染的黄瓜植物培养4至5天。
接种以后4至5天对测试进行评价。0％意指对应于对照植物的效
力，而100％的效力意指没有观察到病害。
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，根据本发
明的以下化合物显示出70％和79％之间的生物效力：I-18
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，根据本发
明的以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-16、I-17、I-19、
I-21
在这些条件下、活性成分浓度为100ppm的该测试中，根据本发
明的以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-13
实施例B：对隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)(小麦褐锈病(brown
rustonwheat))的体内预防性测试
通过以下步骤制备待测试的活性成分：丙酮/二甲亚砜/的
混合物中的均化，然后用水稀释以得到需要的活性物质浓度。
通过喷雾上述制备的活性成分对小麦的幼年植物进行处理。对照
植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液进行处理。
24小时以后，通过用隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)孢子的水性
悬浮液喷雾叶片而对植物进行污染。在20℃和100％的相对湿度下将经污
染的小麦植物培养24小时，然后在20℃和在70-80％的相对湿度下培养
10天。
接种以后11天对测试进行评价。0％意指对应于对照植物的效力，
而100％的效力意指没有观察到病害。
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-15、I-16、I-17、I-18、
I-19、I-21、I-22
在这些条件下、活性成分浓度为100ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出70％和79％之间的生物效力：I-12
在这些条件下、活性成分浓度为100ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出80％和89％之间的生物效力：I-7
在这些条件下、活性成分浓度为100ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-2、I-3、I-4、I-13
实施例C：对大麦网斑病(Pyrenophorateres)(大麦网斑病(netblotch
onbarley))的体内预防性测试
通过以下步骤制备待测试的活性成分：丙酮/二甲亚砜/的
混合物中的均化，然后用水稀释以得到需要的活性物质浓度。
通过喷雾上述制备的活性成分对大麦的幼年植物进行处理。对照
植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液进行处理。
24小时以后，通过用大麦网斑病(Pyrenophorateres)孢子的水性
悬浮液喷雾叶片而对植物进行污染。在20℃和100％的相对湿度下将经污
染的大麦植物培养48小时，然后在20℃和在70-80％的相对湿度下培养
12天。
接种以后14天对测试进行评价。0％意指对应于对照植物的效力，
而100％的效力意指没有观察到病害。
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出70％和79％之间的生物效力：I-21、I-22
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出80％和89％之间的生物效力：I-16、I-18、I-19
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-17
在这些条件下、活性成分浓度为100ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出70％和79％之间的生物效力：I-13
在这些条件下、活性成分浓度为100ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-2、I-3
实施例D：对小麦叶枯病(Septoriatritici)(小麦叶枯病(leafspot
onwheat))的体内预防性测试
通过以下步骤制备待测试的活性成分：丙酮/二甲亚砜/的
混合物中的均化，然后用水稀释以得到需要的活性物质浓度。
通过喷雾上述制备的活性成分对小麦的幼年植物进行处理。对照
植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液进行处理。
24小时以后，通过用小麦叶枯病(Septoriatritici)孢子的水性悬浮
液喷雾叶片而对植物进行污染。在18℃和100％的相对湿度下将经污染的
小麦植物培养72小时，然后在20℃和在90％的相对湿度下培养21天。
接种以后24天对测试进行评价。0％意指对应于对照植物的效力，
而100％的效力意指没有观察到病害。
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-15、I-16、I-17、I-18、
I-19、I-21、I-22
在这些条件下、活性成分浓度为100ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出70％和79％之间的生物效力：I-5、I-6
在这些条件下、活性成分浓度为100ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-3、I-4、I-8
实施例E：对黄瓜白粉病(Sphaerothecafuliginea)(黄瓜白粉病
(powderymildewoncucurbits))的体内预防性测试
通过以下步骤制备待测试的活性成分：丙酮/二甲亚砜/的
混合物中的均化，然后用水稀释以得到需要的活性物质浓度。
通过喷雾上述制备的活性成分对黄瓜的幼年植物进行处理。对照
植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液进行处理。
24小时以后，通过用黄瓜白粉病(Sphaerothecafuliginea)孢子的
水性悬浮液喷雾叶片而对植物进行污染。在18℃和100％的相对湿度下将
经污染的黄瓜植物培养72小时，然后在20℃和在70-80％的相对湿度下
培养12天。
接种以后15天对测试进行评价。0％意指对应于对照植物的效力，
而100％的效力意指没有观察到病害。
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-15、I-16、I-17、I-18、
I-19、I-21、I-22
在这些条件下、活性成分浓度为100ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-2、I-3、I-4、I-8、
I-11、I-12、I-13
实施例F：对疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)(蚕豆锈病
(beanrust))的体内预防性测试
通过以下步骤制备待测试的活性成分：丙酮/二甲亚砜/的
混合物中的均化，然后用水稀释以得到需要的活性物质浓度。
通过喷雾上述制备的活性成分对蚕豆的幼年植物进行处理。对照
植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液进行处理。
24小时以后，通过用疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)孢子
的水性悬浮液喷雾叶片而对植物进行污染。在20℃和100％的相对湿度下
将经污染的蚕豆植物培养24小时，然后在20℃和在70-80％的相对湿度
下培养10天。
接种以后11天对测试进行评价。0％意指对应于对照植物的效力，
而100％的效力意指没有观察到病害。
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出80％和89％之间的生物效力：I-15
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-16、I-17、I-18、
I-19、I-21、I-22
在这些条件下、活性成分浓度为100ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-2、I-3、I-4、I-7、
I-11、I-12、I-13
实施例G：布氏白粉菌(Blumeria)测试(大麦)/预防性
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性化合物的合适的制剂，将1重量份的活性化合物或活
性化合物组合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩剂稀释
至需要的浓度。
为了对预防性活性进行测试，用活性化合物或活性化合物组合物
的制剂以所述施用率对幼年植物进行喷雾。
待喷雾层干燥以后，用布氏白粉菌的孢子对植物进行撒粉。
将植物置于近似18℃的温度和近似80％的相对大气湿度的温室中
以促进霉脓孢的发育。
接种7天以后对测试进行评价。0％意指对应于未经处理的对照植
物的效力，而100％的效力意指没有观察到病害。
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-1、I-2、I-3、I-4、
I-11、I-13、I-15、I-16、I-17、I-18、I-19、I-21
实施例H：黄色镰孢(Fusariumculmorum)测试(小麦)/预防性
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性化合物的合适的制剂，将1重量份的活性化合物或活
性化合物组合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩剂稀释
至需要的浓度。
为了对预防性活性进行测试，用活性化合物或活性化合物组合物
的制剂以所述施用率对幼年植物进行喷雾。待喷雾层干燥以后，利用
喷砂器对植物进行轻微的伤害，随后用黄色镰孢(Fusariumculmorum)的
分生孢子悬浮液对其进行喷雾。
将植物置于近似22℃的温度和近似100％的相对大气湿度的透明
保温箱下的温室中。
接种5天以后对测试进行评价。0％意指对应于未经处理的对照植
物的效力，而100％的效力意指没有观察到病害。
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出70％和79％之间的生物效力：I-3
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出80％和89％之间的生物效力：I-13、I-17
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-1、I-4、I-11、I-18、
I-19
实施例I：禾谷镰孢(Fusariumgraminearum)测试(大麦)/预防
性
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性化合物的合适的制剂，将1重量份的活性化合物或活
性化合物组合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩剂稀释
至需要的浓度。
为了对预防性活性进行测试，用活性化合物或活性化合物组合物
的制剂以所述施用率对幼年植物进行喷雾。
待喷雾层干燥以后，利用喷砂器对植物进行轻微的伤害，随后用
禾谷镰孢(Fusariumgraminearum)的分生孢子悬浮液对其进行喷雾。
将植物置于近似22℃的温度和近似100％的相对大气湿度的透明
保温箱下的温室中。
接种5天以后对测试进行评价。0％意指对应于未经处理的对照植
物的效力，而100％的效力意指没有观察到病害。
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-1、I-3、I-4、I-11、
I-13、I-15、I-16、I-17、I-18、I-19、I-21
实施例J：雪腐镰孢(var.majus)测试(小麦)/预防性
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性化合物的合适的制剂，将1重量份的活性化合物或活
性化合物组合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩剂稀释
至需要的浓度。
为了对预防性活性进行测试，用活性化合物或活性化合物组合物
的制剂以所述施用率对幼年植物进行喷雾。
待喷雾层干燥以后，利用喷砂器对植物进行轻微的伤害，随后用
雪腐镰孢(Fusariumnivale(var.majus))的分生孢子悬浮液对其进行喷
雾。
将植物置于近似10℃的温度和近似100％的相对大气湿度的透明
保温箱下的温室中。
接种5天以后对测试进行评价。0％意指对应于未经处理的对照植
物的效力，而100％的效力意指没有观察到病害。
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-1、I-2、I-3、I-4、
I-11、I-13、I-15、I-16、I-17、I-18、I-19、I-20、I-21、I-22
实施例K：颖枯壳小球腔菌(Leptosphaerianodorum)测试(小
麦)/预防性
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性化合物的合适的制剂，将1重量份的活性化合物或活
性化合物组合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩剂稀释
至需要的浓度。
为了对预防性活性进行测试，用活性化合物或活性化合物组合物
的制剂以所述施用率对幼年植物进行喷雾。
待喷雾层干燥以后，用颖枯壳小球腔菌(Leptosphaerianodorum)
的孢子悬浮液对植物进行喷雾。在近似22℃的温度和近似100％的相
对大气湿度的保温箱中将植物保存48小时。
将植物置于近似22℃的温度和近似80％的相对大气湿度的温室
中。
接种8天以后对测试进行评价。0％意指对应于未经处理的对照植
物的效力，而100％的效力意指没有观察到病害。
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出70％至79％之间的生物效力：I-4
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出80％至89％之间的生物效力：I-2、I-18、I-21
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-3、I-11、I-13、I-16、
I-17、I-19
实施例L：层锈菌(Phakopsora)测试(大豆)/预防性
溶剂：24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性化合物的合适的制剂，将1重量份的活性化合物与所
述量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩剂稀释至需要的浓度。
为了对预防性活性进行测试，用活性化合物的制剂以所述施用率
对幼年植物进行喷雾。待喷雾层干燥以后，用大豆锈病(Phakopsora
pachyrhizi)的病原剂(豆薯层锈菌)的水性孢子悬浮液对植物进行接种
并在近似24℃和95％的相对大气湿度下的保温室中无光保存24h。
将植物保存在近似24℃的温度和近似80％的相对大气湿度的保温
箱中并保存12h的日/夜间隔。
接种7天以后对测试进行评价。0％意指对应于未经处理的对照植
物的效力，而100％的效力意指没有观察到病害。
在这些条件下、活性成分浓度为100ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-1、I-3、I-4、I-11、
I-19、I-21
实施例M：稻梨孢(Pyriculariaoryzae)测试(水稻)/预防性
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性化合物的合适的制剂，将1重量份的活性化合物或活
性化合物组合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩剂稀释
至需要的浓度。
为了对预防性活性进行测试，用活性化合物或活性化合物组合物
的制剂以所述施用率对幼年植物进行喷雾。
待喷雾层干燥以后，用稻梨孢(Pyriculariaoryzae)的孢子悬浮液
对植物进行喷雾。在近似25℃的温度和近似100％的相对大气湿度的
保温箱中将植物保存25小时。
将植物置于近似25℃的温度和近似100％的相对大气湿度的透明
保温室下的温室中。
接种8天以后对测试进行评价。0％意指对应于未经处理的对照植
物的效力，而100％的效力意指没有观察到病害。
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出70％至79％之间的生物效力：I-1、I-20、I-21
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出80％至89％之间的生物效力：I-16、I-19
在这些条件下、活性成分浓度为500ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-11
实施例N：黑星菌(Venturia)测试(苹果)/预防性
溶剂：24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性化合物的合适的制剂，将1重量份的活性化合物与所
述量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩剂稀释至需要的浓度。
为了对预防性活性进行测试，用活性化合物的制剂以所述施用率
对幼年植物进行喷雾。待喷雾层干燥以后，用苹果黑星病(Venturia
inaequalis)的病原剂(苹果黑星菌)的水性分生孢子悬浮液对植物进行
接种并在近似20℃和100％的相对大气湿度下的保温室中将其保存1
天。
然后将植物置于在近似21℃的温度和近似90％的相对大气湿度下
的温室中。
接种10天以后对测试进行评价。0％意指对应于未经处理的对照
植物的效力，而100％的效力意指没有观察到病害。
在这些条件下、活性成分浓度为100ppm的该测试中，本发明的
以下化合物显示出高于或等于90％的生物效力：I-1、I-3、I-4、I-11、
I-13。